JPS6090246A - ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、落錘衝撃強度、塗装性の優れたポリフ
ェニレンエーテル樹脂組成物に関する。

ポリフェニレンエーテルは耐熱性、機械的性質及び電気
的性質等に優れた樹脂として広く知られている。ところ
がこのポリフェニレンエーテルは耐衝撃性が低く、加工
性、耐薬品性が劣り、高温で熱変色しダル化が起る等の
欠点を有しているため、単独では殆ど使用されておらず
、通常はポリスチレン、ゴム変性ポリスチレンとの組成
物から。

なる変性ポリフェニレンエーテル樹脂として使用されて
いる。この変性？リフェニレンエーテル樹脂は擾れた耐
熱性、機械的性質、ａ気的性質ならびに加工性等を有す
るために、自動車用部品、事務機器、心気器具部品等に
幅広く使用されている。

しかしながら、前記ゴム変性ポリスチレンは、通笥、ゴ
ム質重合体全スチレンモノマーに溶解した後、塊状−懸
濁重合法により得られている為、溶液粘度全考慮し相転
移全有利に導くため使用するゴム質重合体の散音限定す
る必要があり、通常はゴム変性ポリスチレンの１０重量
％付近あるいはそれ以下の廣で用いられる。この様な組
成のゴム変性ポリスチレンとポリフェニレンエーテルの
組成物は耐雨撃性が充分ではなく、成形時金型から成形
品を取出す際に角の部分や薄肉の部分が割れたりする場
合があった。そこで耐衝撃性全改良するために組成物に
ゴム状弾性体全混合することも行なわれているが、この
場合にも落錘衝撃強度は充分ではなく、熱変色し易く、
加工性が劣るなどの欠点全有していた。

又ゴム変性ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの
組成物は、成形品にウレタン塗装全行なった場合剥離し
易く又塗装外観が悪いという欠点を有していた。一般に
熱口Ｊ塑性樹脂を屋外等で使用する場合耐候性の低さ全
補う為、成形物に塗装全癒して使用されている。一般に
使われている塗料にはウレタン塗料やアクリル塗料等が
あるが、優れており広く使用されている。その為、ウレ
タン塗膜の剥離現象（以下リフティング性と称す）全改
良することは工業的に非常に有利である。

本発明者等は耐熱性、落錘衝撃強度及び塗装性の優れた
ポリフェニレンエーテル樹脂組成物について鋭意検討し
た結果以下の本発明に到達した。

即ち本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、 込）　ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％、（１３
）　ゴム１１合体の存在下で芳香族ビニル化合物、ビニ
ルシアン化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能な
他のビニル単量体からなる単鍬体混合物を重合してなる
熱可塑性樹脂９５〜５重量％、及び （Ｃ）　他のスチレン系樹脂０〜９０重鐵チからなる組
成物であって、前記（Ｂ）の単量体混合物中のビニルシ
アン化合物２′値が０．５〜４０車量チであり、かつ； （イ）（Ｂ）のゴム質重合体が５０取ｊ！１％未満のグ
ル（トルエン不溶部）を含んだ重合体と５０重量世襲上
のグルを含んだ重合体とからなるものである；及び／又
は ←）熱可塑性樹脂（Ｂ）がグラフト率５０重ｉ％未満の
樹脂とグラフト羊５０重量−以上の樹脂とからなる熱可
塑性樹脂の混合物である； の条件を満たしていること全特徴とするものであるＯ 本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（Ａ）は、
一般式： （式中、耳は水素、塩素、臭素又は沃素であり、Ｒ７社
炭化水素基、ハロダシ原子とフェノール核との間に少な
くとも２個の炭素原子全有するハロ炭化水素基、ハロ炭
化水素オキシ基、及び炭化水素オキシ基から選ばれる１
価の基であり、Ｒ２はＲ１と同じか又はハロダン原子、
Ｒ３及びＲ４はそれぞれＲ２と同じか又は水素である。

但し、Ｒ４、Ｒ２、Ｒ６及びＲ４は細孔も第３級炭素原
子７有しないものである。） で示される化合物群から選択されたｌｆｉ又は２種以上
のフェノール化合物を公知の触媒音用いて酸化カップリ
ング重合して得ることができる。また、一般式の化合物
群から選択された１種又は２種以上全ポリオレフィンな
ど他の重合体にグラフト重合させたものでもよい。

コレラノポリフェニレンエーテルは１神単独又は２種以
上併用で使用することができる。

最も好ましいフェノール化合物は、一般式：（式中、８
１′及びＨ２／はそれぞれ炭素数１〜８の炭化水素基、
Ｒ３′及びＲ４′はそれぞれ炭素数１〜８の炭化水素基
又は水素を表わす。） 最も好ましいフェノール化合物の具体例とじては２．６
−シメチルフエノール、２．６−ジニチルフエノール、
２−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル−６−
アリルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノー
ル、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−シブチル
フェノール、２−メチル−６−プロピルフェノール、２
．３゜６−ドリメチルフエノール、２．３−ジメチル−
６−エチルフエノール等が挙げられる。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（ｒ）極限
粘度〔η〕（クロロホルム中３０℃）は特に限定されな
いが、好ましくは０．２〜ｔ　ａｅｙｙｊ　Ｓ更に好ま
しくは０．３〜０．７ｄｌ／ｇである。本発明のポリフ
ェニレンエーテル樹脂組成物におけるポリフェニレンエ
ーテルの配合量は５〜９５重量％であり、好ましくは１
０〜６０重量％である。ポリフェニレンエーテルの量が
５重量％未満では耐熱性の改良に顕著な効果がみられず
、９５重量％を超えると塗装性、落錘衝撃強度、加工性
が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）で使用されるゴム質重合体
は、号？リエチレン、ポリゾロビｌ／ン等のポリα−オ
レフィン；エチレン−ゾロピレンのランダム共重合体及
びブロック共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重
合体およびブロック共重合体等のエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体、エチレン−メチルメタクリレート、エ
チレン−ブチルアクリレート等のエチレンと不飽和カル
ボン酸エステルの共重合体、エチレン−酢酸ビニル等の
エチレンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル。

ラウリルエステル等のアクリル酸アルキルエステルの重
合体、エチレンープロピレンーエチリテンノルビルネン
共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共出合
体等のエチレン−ノロピレン−非共役ジェンターポリマ
ー、ポリブタノエン。

スチレン−ブタジェンのランダム共重合体およびグロッ
ク共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、
ブタジェン−イソプレン共重合体等のジエン系ゴム、ブ
チレン−イソグレン共重合体、スチレン等の芳香族炭化
水素とブタジェン、イソグレン等の脂肪族ジエン系炭化
水素とのグロック共重合体の水素添加物等があ゛す、こ
れらは１種又は２種以上で使用される。好ましいゴム質
重合体社前記エチレン−プロピレン−非共役ジェンター
ポリマー又は前記ジエン系ゴムであり、更に好ましくは
ポリプタジエゆ、スチレン−ブタジェン共重合体テあり
、スチレン−ゲタジエン共重合体中のスチレン含量は５
０重量％以下が好ましい。′本発明で使用されるゴム質
重合体は、前記（イ）の条件、即ちグル含量（トルエン
不溶部）５０重量％未満、好ましくは３０重量−未満、
更に好ましくは２０重垣チ未滴のゴム質重合体■と、グ
ル含量（トルエン不溶部）５０重量％以上、好ましくは
５０〜９０重量％、更に好ましくけ６０〜９０重量％の
ゴム質重合体■とが、■／■、、、１／９９〜９９／１
．好ましくは５／９５〜８０／２０、更に好ましくは５
／９５〜５０１５０　（何れも重量比）の割合で混合さ
れたものであることが好ましい。ゴム質重合体■全含ま
ぬものは、落錘衝撃強度が低下し、更に塗膜が剥離し易
くなる。ゴム質重合体■全含まぬものは塗装外観が劣る
こととなり、何れの場合も好ましくない。

なお、ゴム質重合体のグル含量は次のようにして測るこ
とができる。即ちコ９ム質重合体の約０．５係トルエン
溶液全作り、室温で１０時時間開放置後、２時間攪拌し
た後、不溶分全遠心分離し、必要に応じて１００メツシ
ユの金網で不溶分をこし分けたものについて、ゴム質重
合体に対する割合（重量比）で示される。

本発明で使用される芳香族ビニル化合物としてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキシ
レン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モツプ
ロムスチレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、
ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビ
ニルナフタレン等があり、これらはｌ　ｓｌ、又は２種
以上でイ吏用される。好ましい芳香族ビニル化合物はス
チレン又はスチレンを５０重量−以上含んだ芳香族ビニ
ルシアン化合物の混合物である。

ビニルシアン化合物としてはアクリロニトリル。

メタクリレートリル等がありこれらは１種又は２種以上
で使用される。特に好ましくはアクリロニトリルである
。単量体混合物中のビニルシアン化合物含量は０．５〜
４０重量％であり好ましくけ５〜３８爪景チ、更に好ま
しくは１５〜３４重量％、特に好ましくは２０〜３４重
ｆｆｉ％である。ビニルシアン化合物含有率が０．５重
量％未満では成形品表面光沢、耐溶剤性、塗装性が劣る
。又４０重量％を超えると落錘衝撃強度、耐熱性、成形
品表面光沢が劣る。

芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能
な他の単量体としてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピレンアクリレート、ブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート。

ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート。

２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ドデシルアクリレート、オクタデシル了クリ
レート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート
等のアクリル除のアルキルエステル、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘ
キシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−
エチルへキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート。

ペンノルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエス
テル、無水マレイン酸、無水イタコン醒。

無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル醒、メ
タクリル酸等の不飽和′ｒｆ１等があげられこれらはｌ
柚又は２種以上で使用される。上記芳香族ビニル化合物
及びビニルシアン化合物と共重合可能な他の単ｉｔ体は
全単量体混合物中に含有される場合、好ましくは５０ｍ
ｆｚ％以下、更に好ましくは３０車量チ以下の見で含有
される。

前記←）の条件として、熱可塑性樹脂（１３）中のｉ１
１記ゴム欠↓車合体にグラフトした単量体の量、即ちグ
ラフ　）　率（溶媒：メチルエチルケトン）の＃４なる
熱ｐｊ＠性樹脂を混合した場合、前記した（イ）の条件
であるゴム貴重合体中のダル含量の異なる重合体ｔ−混
合使用した場合と同等の効果がある。←）の条件即ちグ
ラフト率５０重量−未満、好ましくは４０重量−未満、
更に好ましくは３０重景−未満の熱可塑性樹脂■とグラ
フト率５０重量％以上、好ましくは６０〜１５０重量％
、更に好ましくは６０〜１２０重量％の熱可塑性樹脂■
が■／■＝５／９５〜９５１５（重量比以下同じ）、好
ましくは５／９５〜８０／２０、更に好ましくは５／９
５〜５０１５０の割合で混合されていることが好ましい
。■の熱可塑性樹脂を含まぬものは落錘ｉｓ強度が低下
し、更に塗膜が剥離し易く、又■の熱可塑性樹脂７含ま
ぬものは塗装外観が劣る。又前記ビ）の条件を満たす場
合には、成形異方性、即ち成形品の樹脂の流れに対して
平行方向、垂直方向の耐衝撃性が改良される。又前記（
ｏ）の条件を満たす場合には耐ストレス性か改良される
という別の効果も発揮される。又前記高ｒル／低ダルの
ゴム質重合体全使用して得られた熱可塑性樹脂と上記高
グラフト熱可塑性樹脂及び／又は低グラフト熱可塑性樹
脂から選ばれた２種以上を混合して使用した場合も本発
明の目的を達成することができる。

なお、前記グラフト率は次のようにして測定することが
できる。即ちグラフト重合体の約５％のメチルエチルケ
トン溶液を作り、室温で８時間攪拌後、遠心分離を約１
時間行い、不溶分全取出し、乾燥後次式に従ってグラフ
ト率を測定する。

前述の諸条件を満たす本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）にお
いて、更に好ましいものは以下のものである。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が２０重
量％以下であるもの。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が１０〜
４０重量であり全遊離重合体（メチルエチルケトン可溶
部）中に（４）ビニルシアン化合物の含量か１重態チ以
上〜１０重量−未満の組成の重合体成分が１〜５０重量
％、（Ｂ）ビニルシアン化合物の含量が１０重量−以上
〜２０重量−未満の組成の重合体成分が１〜７０重量％
、（Ｃ）ビニルシアン化合物の含量が２０重量％以上〜
４０重ｉ％未満の組成の重合体成分が５〜９０重量％、
及び０）ビニルシアン化合物の含量が４０重量％以上の
組成の重合体成分が０〜７０重量％からなるもの。

■　ゴム質重合体存在下でビニルシアン化合物含魁が０
〜２０重量％であり、且つ全単量体混合物のｌＯ〜７０
重社チに相当する量の単量体混合物全重合させ、次いで
残りの単量体混合物全重合させ、上記全単量体重合部分
中のビニルシアン化合物の含量２１〜４０重量％である
もの。

■　単量体重合部分のビニルシアン化合物含量が２０〜
４０重量％である熱可塑性樹脂、単量体重合部分のビニ
ルシアン化合物含量が１〜１３重量％である熱ｔｊＪ塑
性樹脂、必要に応じて単量体重合部分のビニルシアン化
合物含量が１３重垣％を越えて２０爪量φ未満である熱
可塑性樹脂を適宜ブレンドしたもの。

実用的耐熱性の指標の１つである加熱収縮率の血からは
上記熱＋ｊＪ塑性樹脂の中で■、■、■が好ましく、特
に好ましくは■である。又耐衝撃性の面から■々ｉ好ま
しい。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）は本発明の請求範囲を使用
量は本発明の組成物の９５〜５重量％であり、好ましく
は９０〜４０重量％である。９５重Ｍチを越えると耐熱
性の改良に顕著な効果が見られず又５重量％未満で轄落
錘衝撃強度、加工性、塗装性が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）の好ましいゴム質重合体量
、ゴム粒子径は重合方法によって異なり、塊状重合、溶
液重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合。

塊状−溶液重合等で得る場合、平均ゴム粒子径は耐衝撃
性の面から０．５〜５μが好ましく、成形品表面光沢の
面から０．５〜２μが好ましい。好ましいゴム質重合体
量１ｄ’３〜２０重量％である。一方乳化重合、乳化−
懸濁重合等で得る場合好ましいゴム質重合体の平均粒子
径は０．０５〜１μであり、使用されるがム質重合体量
は熱可塑性樹脂（Ｂ）中好ましくは１０〜９０重量％で
あり更に好ましくけ２０〜７０重量％、特に耐衝撃性の
面から３０〜６０重量％が好ましい。

本発明の目的である耐熱性、落錘衝撃強度、塗装性のバ
ランスの良いポリフェニレンエーテル樹脂組成物全得る
には本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）は乳化重合で得られた
ものが好ましい。乳化重合で本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ
）全得る場合重合前又は重合途中にゴム質重合体ラテッ
クス全凝集したもの音用いる事もｉｉＪ能であり、凝集
したゴム質重合体ラテックス全用いた場合、耐溶剤性に
良好な結果全与える。

本発明で使用されるスチレン系樹脂（Ｃ）としてはｎす
記芳香族ビニル化合物の重合体、あるいは芳香族ビニル
化合物と共重合可能な他の１￥！量体との共重合体があ
る。ここで使用される単量体は前記ビニルシアン化合物
、及び前記芳香族ビニル化合物。

ビニルシアン化合物と共重合可能な他の単量体から選ば
れたものである。又当該スチレン系樹脂は必要に応じて
前記ゴム質重合体全含むことができる。

好ましいスチレン系樹脂としてはポリスチレン。

ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレン。

スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸ｅ
１４合体、スチレン−α・メチルスチレン共重合体、ス
チレン−α・メチルスチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−α・メチルスチレン−アクリロニトリ
ル−メタクリル酸メチル共重合体等及びこれらのゴム変
性物があり、これらは１種又は２種以上で使用される。

上記スチレン系樹脂中のアクリロニトリル含量は４０取
量チ以下が好ましく、１−１５重量％で特に耐衝撃性が
良好であり１０〜４０重量ｌチで耐溶剤性。

塗装性が特に良好である。又アクリロニトリル含量が４
０取酎チ以下でかつアクリロニトリル含量がｌｉ鼠襲以
上の範囲で組成分布全有するものも本発明の目的に良好
な結果全与える。

また本発明の組成物に（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル及び必要に応じて共重合ｉＪＩ能な他の単ｋＡ体を
重合して得られる共重合体全添加することにより加工性
全史に改良することができる。該共重合体の添加蓋は本
発明の組成物に対し０１〜２０重量％が好ましい。（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルのアルキルζしては炭
緊数８以下のものが好ましく、例えばメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ンブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート等が挙げられ、これらはそれぞれ単独
あるいは二穐以上同時に使用でき、特にガラス転移点の
低い単ｍ体、例えば、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、エチルアクリレート等は効
果が顕著である。他の単量体としてはスチレンなどの芳
香族ビニル化合物があげられる。重合方法としては、上
記成分の１段重合でもよいが、先ず第１の単量体（（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルの１種以上を主成分と
する）ｔ−重合後、その重合体の存在下に第２の単量体
（同前）全重合したもの、又は更に同様にして第３の単
量体（同前）、第４以上の単量体（同前）全取合したも
のが好ましい。

これらの例としては２０〜６ｏ一部の（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ＭＡなど）全重合後、芳香族ビニ
ル化合物（スチレンなと）と（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（アクリル酸ブチルなど）との混合物（芳香
族ビニル化合物含ｆｆ１３０〜８０％）全８０〜４０部
重合したもの、又は（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル及び必要に応じて芳香族ビニル化合物Ｔｈａｔ類又は
組成比を変えて多段重合したものがあげられる。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物全得る方法
として ■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させて混合する方法
。

■　各成分をミキサー等で混合した後、押出機音用いて
溶融混合後ペレット化する方法。

■　■を非溶媒全使用して回収した粉体混合物を押出機
を用いて溶融混合後ペレット化する方法０ ■　■全史に熱ＵＴｆ塑性樹脂、スチレン系樹脂。

ポリフェニレンエーテル等をミキサー等で混合した後押
出ｆｆＪ’を用いて溶融混合後ペレット化する。

■　及ヒ■〜■のペレット又は各成分の粉体又はにレッ
）Ｔｈ混合後射出我形機全用いて成形品を得る方法等が
ある。

又上記方法にバンバリー、ニーダ−等の公知の混合機器
全使用することも可能である。又上記ペレットに更に熱
ｉＪ塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル及び必要に応じて前述及び以下に述べる他の重合体を
添加混合し押出機で溶融混合して組成物を得てもよい。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は射出成形
、シート押出、真空成形、異形成形１発泡成形等によっ
て各種戊形品全得ることができる。

又本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の使用に
際して辿常使用される公知の酸化防止剤。

紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤１発泡剤２無
機フィラー、等を配合することが出来る。

更に要求される性能に応じて他の既知の重合体例えばポ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ルゴム、エチレン−ゾロピレン重合体、ＥＰＤＭ、スチ
レン−シタジエンブロック重合体、スチレン−ブタジェ
ン−スチレンブロック重合体、スチレン−ゲタジエン−
スチレンラジアルテレブロック重合体、ポリグロビレン
、ブタジェンーアクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビ
ニル。

ポリカー？ネート、　ＰＥＴ　、　ＰＢＴ　、ポリアセ
タール。

ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポ
リスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリイソ
グレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチ
レン、　ｐｐｓ樹脂、ポリエーテルエーテルケトン等と
適宜ブレンドして用いてもよい。

次に実施例を挙げて本発明全史に詳細に説明するがこれ
らはいずれも例示的なものであって本発明の内容全限定
するものではない。

尚、以下の各側において部及びチはそれぞれ爪伍部及び
車量チ？示す〇 実施例、比較例に用いる各種重合体全得た。

ポリフェニレンエーテル（重合体Ａ）の製造２．６−シ
メチルフエノール、ジーｎ−プチルアミン、臭化第２銅
、トルエンを用いて酸素を吹き込みながら３０℃で重合
した後、脱触、精、製しポリフェニレンエーテル（重合
体Ａ）全得た。

ポリブタジェンラテックス（Ｌ）の製造ブタジェン　１
００都 蒸留水　１００部 オレイン酸カリウム　３部 ターシャリ−ドデシルメルカプタン　０．４　部リン酸
三ナトリウム　０．３部 水酸化ナトリウム　０．０５部 過硫酸カリウム　０．３部 全耐圧反応器に仕込み充分攪拌後反応温度″ｆ、５０〜
６０℃の範囲にコントロールし、転化率５０チになった
時点で取合反応を停止した後残留ブタジェンをストリッ
プにより除去しプリシタジエンラテックスＬ−１全得た
。

得られたラテックスのゴム成分中のトルエン不溶分の割
合（ゲル含５４＝）は６％であった。又アルギン酸ナト
リウムを用い念りリーミング法で測定した平均ゴム粒子
径は３０００Ｘであった。

ポリブタジェンラテックスＬ−２は、Ｌ−１におけるタ
ーシャリ−ドデシルメルカプタンの量を０．２部に変更
し、重合転化率９５％まで重合反応を行なった。残留ブ
タジェン全ストリッジにより除去しＩリプタツエンラテ
ックスＬ−２を得た。

Ｌ−２のダル含率は６９％であった。

熱口■塑性樹脂（Ｂ）の製造 重合体Ｂ−１ 攪拌機付ステンレス製反応容器内部全屋素で充分置換し
た後ポリブタノエンラテックスＬ−１／Ｌ−２−２０／
２０部（固形分）、不均化ロジン酸カリウム０．５部、
スチレン２０，１部、アクリロニトリル１３．７４部、
イオン交換水ｔ　０３１５１Ｓ、ターシャリードデシル
メル力ゾタン０，１２４部、ビロリン縣ナトリウム０．
２部、デキストローズ０．２５部、敏岐第１鉄０．０１
）４部、クメンハイドロパーメキサイド０．１０．７部
、を仕込んで７０℃で１段目の重合全行なった。

更にスチレンｌ】、４部、アクリロニトリル０．８０−
４部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．０１２部
、不均化ロジン酸カリウム０．４６部。

イオン交換水２３部、クメンハイドロノ母−オキサイド
０．０３６部の混合乳濁液を連続的に添加しながら７５
℃で２段目の重合全行なった。更にスチレン１３．５部
、アクリロニトリル０．４５６部、ターシャリードデシ
ルメルカグタン０．０１４部、不均化ロジン酸カリウム
０・５４部、イオン交換水２７部、クメンヒドロパーオ
キサイド０．０７５部の混合乳濁液を連続的に添加しな
がら８０℃で３段目の重合を行ない重合転化率はぼ１０
０％で冷却し反応全停止した。酸化防止剤全添加し硫酸
水溶液で凝固、水洗後乾燥しゴム質重合体含量４０ｓ、
ｍ合体中に分散したゴム質重合体の平均粒径（電子顕微
鏡観察）は３０００Ｘ、単量体取合部分のアクリロニト
リル含量（窒素分析よりめた）２５チの重合体Ｂ−１全
得た。

重合体Ｂ−１は全遊１％１ｍ合体（メチルエチルケトン
司溶部）中にアクリロニトリルが組成分布全有している
。

全遊離重合体中のアクリロニトリルの組成分布の測定法 重合体Ｂ−１のメチルエチルケトン呵溶部’ｔ　一定量
メチルエチルケトンに溶解した均一溶液にシクロヘキサ
ン全少量ずつ添加し沈殿してくる１１【合体の重量及び
窒素分析によるアクリロニトリル含量を測定することに
よってめた。

測定結果を表−１に示した。

グラフト率の測定法 フラスコに重合体Ｂ−１約１ｇを精秤して入れ、更にメ
チルエチルケトン２０ｍ１を添加し８時間振トウした後
、遠心分離機？用いて２３０００　ｒρｍで１時間遠心
分離し、メチルエチルケトン不溶部を分別した。メチル
エチルケトン不溶部全真空乾燥機で乾燥した後次式に従
ってグラフト率全測定したＯ 測定結果全表−１に示した。

重合体Ｂ−２〜Ｂ−１３ 重合体Ｂ−１と同様に乳化重合法で表−１Ｌ７）重合体
全行た。

スチレン系樹脂（Ｃ）の製造 溶液重合で表−２のスチレン系樹脂を得た。

表−２ 中ポリブタジェンとしてＪＡＲＢＲ−０２Ｌ″に使用し
た。

実施例及び比較例 表−３の組成割合に従って前記各種重合体全混合し二軸
混練り押田機全用いて２２０〜２６０℃の温度で押出し
ペレット化した後光分乾燥し、射出成形機？用いて２５
０℃で耐熱性、落踵衝解強度、塗装性測定用試験片全得
た。下記の評価方法に従って測定した結果を表−３に示
した。

評価方法 （１）耐熱性 ＡｓＴＭＤ６４８に従って厚みＬ／４”、２６４ｐｓｉ
で熱変形温度全測定した。

（２）落錘街撃強度 デュポンインパクトテスター７用いて打撃棒先端Ｒ＝　
１／２”で、厚み１．６間の成形品の落錘衝撃強ｒＸを
測定した。

（３）＠装性 ■　外観 成形品（板状）に日本油脂工業（株）ｇ４ウレタン塗料
ハイウレタン≠５０００ｒ塗膜厚み２μでウレタン塗装
を行なった。７０℃×２０分乾燥後の塗膜表面のクラッ
ク、クレーズ、吹い込みの発性状態及び外観を以下の評
価基準に従って目視評価した。

＠；非常に良好、○；良好、Δ：若干劣る。

×；恐い ■　密着性 上記外観状態′ｆｔ観察した下塗り品に上記ウレタン塗
料’ｔ−４０μ厚さに再塗装した。

密層性は再塗装後の塗膜の状態全観察し、以下のａ５１
Ｃ仙ｒ基準に従って評価した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）　ポリフェニレンエーテル５〜９５重量％、（Ｂ
   ）　ゴム１を重合体の存在下で芳香族ビニル化合物、ビ
   ニルシアン化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能
   な他のビニル単量体からなる単量体混合物′ｆｒ−重合
   してなる熱可塑性樹脂９５〜５重景チ、及び （Ｃ）　他のスチレン系樹脂Ｏ〜ｃ＋ｏｉｉ＜Ｍ％から
   なる組成物であって、前記（Ｂ）の単量体混合物中のビ
   ニルシアン化合物含量が０５〜４０重Ｍ％であり、かつ
   ； （イ）（Ｂ）のゴム質重合体が５０重触多未満のダル（
   トルエン不溶部）を含んだ重合体と５０重灰チ以上のダ
   ルを含んだ重合体とからなるものである；及び／又は、 （ロ）熱可塑性樹脂（Ｂ）がグラフト率５０重量％未満
   の樹脂とグラフト率５０車量−以上の樹脂とからなる熱
   可塑性樹脂の混合物である； の条件を満たしている仁とを特徴とするポリフェニレン
   エーテル樹脂組成物。