JPS603726B2 - 化合物複合超電導体 - Google Patents

化合物複合超電導体

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JPS603726B2
JPS603726B2 JP53004983A JP498378A JPS603726B2 JP S603726 B2 JPS603726 B2 JP S603726B2 JP 53004983 A JP53004983 A JP 53004983A JP 498378 A JP498378 A JP 498378A JP S603726 B2 JPS603726 B2 JP S603726B2
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alloy
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直文 多田
勝蔵 相原
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Conductive Materials (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化合物複合超電導体、特に、A3B型化合物超
電導体が化合物形成元素Bを含む合金よりなるマトリッ
クス中に形成されている化合物複合超電導体に関するも
のである。
化合物超電導体は、臨界温度、臨界磁界、臨界電流密度
が高く、優れた特性を持っているが、一方金属間化合物
特有の脆さを持っている。
近年、これら化合物超電導体となるA3B型化合物の化
合物形成元素AまたはAを含む合金よりなる心材と化合
物形成元素Bを含む合金よりなるマトリックスとを加工
により複合化させたものに熱処理を施して、両者の境界
面に選択拡散によりA3B型化合物超電導層を形成させ
る所謂複合加工、選択拡散法が開発された。この方法に
より、電磁気的安定性の良好な化合物複合超電導体が作
られるようになったが、金属間化合物の腕丸こ基づく問
題点は依然未解決の状態にあり、一方、大型高磁界超電
導コイルに対する要望が強くなるにつれ、化合物複合超
電導体に付加される応力はますます過酷なものになりつ
つある。この応力には、化合物形成温度から冷却される
過程における熱応力、コイル巻線過程における引張り応
力、曲げ加工による応力、コイル励磁過程における電磁
応力などがあり、これらの応力により化合物超電導層に
歪が加わり、その歪が大きくなると、化合物複合超電導
体の臨界温度、臨界磁界、臨界電流密度を大幅に低下さ
せ、高磁界発生を困難にする。このような欠点を除去す
るため、補強材を有する二、三の化合物複合超電導体が
提案されている。
この種補強材を有する化合物複合超電導体で化合物にニ
オブ3−錫を用いたものを第1図および第2図に示す。
第1図の化合物複合超電導体は、ステンレス鋼線または
タングステン線等よりなる断面円形の補強材1の周囲に
断面円形のブロンズマトリックスニオブ3−錫複合超電
導体20を6本燃線し、その間隙をインジウム等の低融
点金属3で埋めて一体化した構造となっている。第2図
の化合物複合超電導体は断面矩形状のブロンズマトリッ
クスニオブ3−錫複合超電導体20と、銅12で被覆さ
れたステンレス鋼11よりなる補強材1とをハンダ等の
低融点金属3で接合した構造となっている。これらの補
強材を有する化合物複合超電導体は、低温強度の大きい
補強材によって補強されているため、化合物複合超電導
体の破断強度が大きく、電磁応力等外部から加わる応力
に対して耐応力性があり、ニオブ3−錫超電導化合物層
に加わる歪を低減することができる。
しかし、ニオブ3一錫超電導化合物層生成温度から液体
ヘリウム温度までの冷却過程で生ずる熱応力は、ブロン
ズとニオブ3一錫超電導化合物層との間の熱収縮率の差
によって約1%の歪を生じ、これが金属間化合物の腕さ
とあいまって、このような断面構造を有する化合物複合
超電導体の臨界温度、臨界磁界を低下させ、その結果、
特に高磁界下では臨界電流密度が大幅に低下する欠点が
ある。
本発明は、このような欠点を除去し、高性能で高磁界発
生の可能な化合物複合超電導体を提供することを目的と
し、A3B型化合物超電導体の化合物形成元素Aまたは
Aを含む合金よりなる心材と化合物形成元素Bを含む合
金よりなるマトリックスとを加工により複合したものに
熱処理を施して両者の境界面にA3B型化合物超電導層
が形成されている化合物複合超電導体において、マトリ
ックス中に、A3B型化合物超電導体を生成する温度か
ら液体ヘリウム温度までの熱収縮率がこのマトリックス
を形成する合金の熱収縮率より小なる物質(以下、単に
低熱収縮怪物質と称する)の細粒または紬線が分散され
ていることを特徴とするものである。
すなわち、本発明はマトリックスを形成する合金中に低
熟収縮性物質を分散させることにより、マトリックスと
化合物超電導層との熱収縮率の差を小さくすることによ
って、化合物超電導層にかかる歪を小さくして性能の向
上を可能とし、これによって、金属間化合物の腕さによ
る性能低下の顕在下を抑止して目的を達成するものであ
る。
以下、実施例について説明する。第3図はその構成を示
すもので、21はA3B型化合物形成元素AまたはAを
含む合金よりなる心線、22はA3B型化合物形成元素
Bを含む合金よりなるマトリックス、23はA3B型化
合物超電導層、24はマトリックス22に分散する低熱
収縮性物質の細粒または細綾である。
このA3B型化合物複合超電導体を複合加工、選択拡散
法によって製造する場合には、化合物形成元素Bを含む
合金の中に低熱収縮性物質の細粒または紬線24を均一
に分散させたマトリックス22を用い、このマトリック
ス22中に他の一つの化合物形成元素AまたはAを含む
合金を心線21として複合加工し、B元素をA元素中に
拡散反応させてA3B型化合物超電導層23を形成する
。このような構成の化合物複合超電導体においては、A
3B型化合物超電導層23の周囲のマトリックス22の
熱収縮率を、A3B型化合物超電導層23の熱収縮率に
近づけることができ、液体ヘリウム温度まで冷却しても
んB型化合物超電導層23にわずかな圧縮歪しか残らな
いようにすることができる。
複合加工、選択拡散法により、んB型複合超電導体を製
造出来るのは、ニオブ3−錫、パナジウム3ーガリウム
、ニオブ3ーアルミニウム・錫、ニオブ3−錫・ガリウ
ム等で、化合物形成元素Bを含む合金よりなるマトリッ
クスとしては、それぞれ銅錫合金、銅ガリウム合金、銅
錫アルミニウム合金、銅錫ガリウム合金等が用いられる
このようなマトリックス中に分散させる低熱収縮怪物質
としては、ふB型化合物超電導体を生成する600〜8
0000の温度で、マトリックスを構成する合金と反応
せず、かつマトリックスを構成する合金の熱収縮率より
熱収縮率が小さいことが必要で、側素、グラフアイト、
ハフニウム、モリブデン、タンタル、チタン、タングス
テン、ジルコニウム等の物質ならびにこれらの物質を含
む棚化物、炭化物、窒化物、酸化物等がこれに該当する
。次に、マトリックス中に分散させる低熱収縮怪物質の
量は、マトリックスを構成する合金単体の熱収縮率がA
3B型化合物超電導層の熱収縮率に比べてかなり大きい
ために、少量では効果は少ない、マトリックスを構成す
る合金の組成、低熱収縮怪物質の種類によっても多少は
異なるが、低熱収縮性物質の量は体積パーセントで10
パーセントは必要である。一方、低熱収縮性物質の量を
増加させていくと、低熱収縮性物質を分散したマトリッ
クスを構成する合金の熱収縮率をんB型化合物層の熱収
縮率に近づけることができるが、低熱収縮性物質を分散
させたマトリックスを棒状あるいは管状に加工すること
が困難となり、その限界分散量は、体積パーセントでほ
ぼ50パーセントである。また、低熱収縮性物質を体積
パーセントで40〜50パーセント分散させた場合、ん
B型化合物生成温度から液体ヘリウム温度まで冷却され
る過程で生ずる熱応力によってA3B型化合物超電導層
には、最大0.5パーセント程度の圧縮歪しか残らず、
この程度以下の歪では実質的にんB型化合物超電導層の
臨界温度、臨界磁界、臨界電流密度を低下させないこと
も明らかとなった。また「この圧縮歪はさらに低熱収縮
怪物質の分散量を増加させても殆んど変らない。従って
、マトリックス中に分散させる低熱収縮性物質の量は1
0〜5M本積パーセントが望ましい。次に、分散させる
べき低熱収縮性物質の寸法、形状を変えて実験した結果
、分散させたマトリックスの熱収縮率には大きな影響を
与えなかったが、低熱収縮性物質の紬線のアスペクト比
(線のさ/平均直径)が100以上のものを分散させた
が最も小さな熱収縮率を示すことがわかった。
−熱収縮怪物質の寸法は特に限定しないが、直径ミクロ
ン以下のものが、その後の加工性等の点から望ましい。
以下、実施例について説明する。
実施例1 種々の低熱収縮性物質を分散させた銅錫合金の銭塊を高
圧凝固法で作成した。
すなわち、銅一10重量パーセント錫の溶傷中に平均直
径数ミクロンの棚素、グラフアイト、ハフニウム、モリ
ブデン、タンタル、チタン、タングステン、ジルコニウ
ム、チタン側化物、モリブデン炭化物、ジルコニウム窒
化物、シリコン酸化物粉末をそれぞれ体積パーセントで
20パーセントになるように強制的に吹込み、蝿拝した
後、鋳型に鋳込むと共に約数気圧の圧力をかけて凝固さ
せた。銭塊は直径40ミリメートルで長さ約90ミリメ
ートル、重量約1キログラムである。この銭魂を外径1
0ミリメートル、内蓬8ミリメートルの管になるように
熱間押出加工を行なった。次に、この低熱収縮性物質を
分散させた銅錫合金管に、外径7ミリメートルのニオブ
榛を挿入して、中間焼純を加えながら外径1ミリメート
ルまで伸線加工した。さらに、この鋼錫合金被覆ニオブ
単心複合線331本を束ね、外径26ミリメートル、内
径22ミリメートルの無酸素鋼管中に挿入し、再び中間
焼純を加えながら外径0.4ミリメートルまで加工した
。その結果、これらの試料中には第4図に示す如く、約
10ミクロンのニオブフィラメント25が低熱収縮性物
質を分散した銅錫合金管26で被覆され、それらが33
1本、銅マトリックス27中に押込まれた状態になる。
この試料を700qoで2独時間、真空中で熱処理して
、各ニオブフィラメント25の表面に約1ミクロン厚さ
のニオブ3−錫超電導化合物層28を形成させた。この
試料の臨界温度を4端子抵抗法で測定した結果を第1表
に示す。この表の臨界温度は試料の抵抗値が1′2にな
る所の温度をもって臨界温度としてある。なお、比較の
ため、低熱収縮性物質を分散していない銅一1増重量パ
ーセント錫管を用いた試料について測定した結果も示し
てある。・ 注:Wソoは重量協,Vノoは体積%を表わす。
この結果は、低熱収縮性物質を含まないマトリックスか
らなる試料においては臨界温度が16.血であるのに対
して、低熱収縮性物質を含むマトリックスを用いた試料
は、いずれも17.1K以上の臨界温度を示し、その中
でもシリコン酸化物(Si02)を分散させた試料は、
17.弧を示した。
一方、これらの測定を行なった後、マトリックスを硝酸
で除去し、ニオブ3一錫超電導化合物層を含むニオブフ
ィラメント単独で臨界温度を測定した結果、いずれも1
7.8〜18.皿の臨界温度を示し、低熱収縮性物質を
マトリックスに分散させることによってニオブ3一錫超
電導化合物層に付加される熱歪を軽減せしめ得ることが
明らかになった。実施例 2実施例1と同様の方法で、
外径20ミクロンの銅被覆タングステン繊維を銅−1の
重量パーセント錫溶傷中に2の本積パーセント分散させ
た管を高圧凝固法で作成し、タングステン繊維のアスペ
クト比を変えて、実施例1の場合と同様な331本のニ
オブフィラメントを含む試料を作成した。
そして、700qoで2期時間、真空中で熱処理して、
ニオブフィラメントの周囲にニオブ3−錫超電導化合物
層を形成させた後、臨界温度を測定した。その結果を第
2表に示す。第 2 表 この結果から明らかなように、アスペクト比が100以
上になると、試料の臨界温度は最も高くなる。
実施例 3 実施例1と同様な方法で、銅一1の重量パーセント錫溶
湯中に直径数ミクロンの銅めつきしたタングステン粉末
の添加量を変えて分散させ、実施例1と同じく331本
のニオブフィラメントを含む試料を作成した。
そして、70000で24時間、真空中で熱処理して、
ニオブフィラメントの周囲にニオブ3−錫超電導化合物
層を形成させた後、4.雛の液体ヘリウムならびに外部
磁界100キロェルステッド中で試料の臨界電流を測定
した。臨界電流は試料の電圧が1マイクロボルトの値に
なった所の電流値とした。第5図は銅錫マトリックス中
のタングステン粉末量とニオブ3−錫超電導化合物層の
臨界電流密度との関係を示すもので、機軸、縦軸には、
それぞれ、タングステン粉末量(体積パーセント)、臨
界電流密度(A/の)×1びがとってあり、外部磁界1
00キロェルステツドの場合を示している。この結果は
、タングステンを用いた場合、添加量3の本積パーセン
ト以上で、臨界電流密度はほぼ一定となり、これ以上添
加しても効果が少ないことを示している。以上の実施例
では、ニオブ3−錫複合超電導体についての結果を示し
たが、複合加工、選択拡散法によって製造される他のA
3B型化合物複合超電導体についても同様の効果が得ら
れる。
また、化合物複合超電導体の横断面の形状や構成が異な
ってもその効果は減少することはない。すなわち、大容
量A3B型化合物複合超電導体においては、高純度な安
定化材中にB元素が拡散混入して電気抵抗を増加させな
いようにするために、拡散障壁を設けているが、このよ
うな拡散障壁を設けている場合にも適用可能で、何等の
支障もなく本発明の効果を発揮させることができる。ま
た、このような構造の化合物複合超電導体を第1図ある
いは第2図の如く補強材を用いた構造に適用する場合は
、電磁応力等外部から加わる応力、および液体ヘリウム
温度までの冷却過程で生ずる熱応力の何れに対しても耐
応力性の高い化合物複合超電導体を得ることができる。
すなわち、化合物形成元素Bを含む合金よりなるマトリ
ックス中に低熱収縮性物質の細粒または紬線を分散させ
ることによって、このマトリックスと接触して形成され
るA3B型化合物超電導層に付加される熱歪を減少させ
、A3母型化合物複合超電導体特有の壊れた超電導特性
を化合物超電導マグネットにおいて十分発揮させること
が出釆る。
特に、その効果は高磁界において顕著であり、100キ
ロェルステッド以上における臨界電流密度を大幅に増加
させることが出釆る。このことは、高磁界の発生を容易
にするのみならず、マグネットの小型化を可能とし、そ
の結果、化合物複合超電導体の使用量、液体ヘリウムの
使用量なども少なくなり、経済的な利点も大きい。以上
、本発明の化合物複合超電導体は、高性能で高磁界発生
の可能な化合物複合超電導体を提供可能とするもので、
工業的効果の大なるものである。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図はそれぞれ異なる従来の化合物複合
超電導体の断面図、第3図は本発明の化合物複合超電導
体の一実施例の断面図、第4図は同じく他の実施例の断
面図、第5図は同じく一実施例の効果を示す特性図であ
る。 21・・・・・・心線、22・・・・・・マトリックス
、23..・・・・A3B型化合物超電導層、24・・
・・・・低熟収縮性物質の紬粒または紬線。 第丁図 第2図 第3図 第4図 第5図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 A_3B型化合物超電導体の化合物形成元素Aまた
    はAを含む合金よりなる心材と化合物形成元素Bを含む
    合金よりなるマトリツクスとを加工により複合化したも
    のに熱処理を施して両者の境界面にA_3B型化合物超
    電導層が形成されている化合物複合超電導体において、
    前記マトリツクス中に、A_3B型化合物超電導体を生
    成する温度から液体ヘリウム温度までの熱収縮率が該マ
    トリツクスを形成する合金の熱収縮率より小なる物質の
    細粒または細線が分散されていることを特徴とする化合
    物複合超電導体。 2 前記マトリツクスが銅と、錫、ガリウム、アルミニ
    ウムよりなる群から選ばれた少なくとも一種の元素との
    合金よりなり、前記A_3B型化合物超電導体を生成す
    る温度から液体ヘリウム温度までの熱収縮率がマトリツ
    クスを形成する合金の熱収縮率より小なる物質が、硼素
    、グラフアイト、ハフニウム、モリブデン、タンタル、
    チタン、タングステン、ジルコニウムよりなる群より選
    ばれた少なくとも一種またはハフニウム、モリブテン、
    タンタル、チタン、タングステン、ジルコニウムの酸化
    物、炭化物、窒化物、酸化物よりなる群より選ばれた少
    なくとも一種の物質である特許請求の範囲第1項記載の
    化合物複合超電導体。 3 前記、A_3B型化合物超電導体を生成する温度か
    ら液体ヘリウム温度までの熱収縮率がマトリツクスを形
    成する合金の熱収縮率より小なる物質が前記マトリツク
    ス中に10〜50体積パーセント分散されている特許請
    求の範囲第1項または第2項記載の化合物複合超電導体
    。 4 前記細線が、そのアスペクト比(線の長さ/平均直
    径)が100以上の細線である特許請求の範囲第1項記
    載の化合物複合超電導体。
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