JPS6037784B2

JPS6037784B2 - 塩化ビニル共重合体系真空成形物

Info

Publication number: JPS6037784B2
Application number: JP55044417A
Authority: JP
Inventors: 徹也山田; 勝興上村; 秀磨中村
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1980-04-04
Filing date: 1980-04-04
Publication date: 1985-08-28
Also published as: JPS56142025A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、塩化ビニル共重合体系真空成形物に関し、更
に詳しくは、本発明は特殊な塩化ビニル共重合体を用い
た塩化ビニル樹脂組成物を使用することにより、艶消し
され真空成形後の艶戻りの少し・真空成形物に関する。

例えば、塩化ビニル樹脂（以下塩ビ樹脂ということがあ
る）製自動車用ダッシュボードは、通常真空成形法によ
り製造される艶消製品である。真空成形される理由は、
型の変更頻度の多いことと量産に適するためであり、艶
消とする理由は、このダッシュボードが組込まれた自動
車の運転者の眼を保護するためである。ところで、かか
る塩ビ樹脂真空成形品を艶消加工するための従来の方法
は、次の通りである。すなわち、該方法は真空威形前の
塩ビ樹脂シートに粉末シリカのような無機微粉末を塗布
部を用いて塗布接着させる。しかし、かかる方法には、
次のような欠点が伴う。すなわち、前述の塗布自体加工
工程が増加するだけでなく、かかるシートを真空成形し
た際に、該成形品の部位により延伸率が異るため、該品
に部分的な艶消の程度の不均一いわゆる艶ムラが生じる
。その一方、このような艶消しの目的を塩化ビニル樹脂
組成物（以下塩ビ樹脂組成物という）の配合処方により
充分に可能にする方法は知られていない。本発明者等は
、このような艶消しを可能にする処方につき種々研究の
結果、塩ビ樹脂シートの製造後に特別の加工工程を付加
しなくても、主として使用する塩ビ樹脂として特殊な塩
化ビニル樹脂共重合体を使用することにより、上記技術
問題を解決できることを知って本発明を完成した。以上
の記述から明らかなように、本発明の目的は、使用する
塩ビ樹脂組成物として特別の処方（特殊な共重合体の使
用と可塑剤の適量配合）を用いることのみによって、そ
の後は、普通の方法でシートとし、真空成形しても充分
に艶消しされかつ成形時の艶戻りの少し、真空成形物を
提供するにある。その他の目的は、以下の記述から明ら
かにされる。本発明は、「塩化ビニル９９．０〜９９．
９５重量％とェチレングリコールの重合単位数が４ない
し５０のポリエチレングリコールジアクリレート若しく
はポリエチレングリコ一ルジメタアクリレート１．０〜
０．０５重量％からなる塩化ビニル系共重合体１００重
量部と可塑剤０〜１０の重量部からなる組成物をカレン
ダー成形若し〈は押出成形してシートとしたものを用い
て真空成形して−なる塩化ビニル共重合体系真空成形物
。

」であって、その構成ならびに効果につき次に詳細に説
明する。ィ本発明に使用する塩化ビニル系共重合体：該
共重合体は、９９．９５重量％以下の塩化ビニル単量体
（以下ＶＣＭ舵という）と特定のポリエチレングリコー
ルジアクリレ−ト若しくは特定のポリエチレングリコー
ルジメタクリレートの共重合体である。

該共重合体中の塩化ピニル部分は、９９．０〜９９．９
５重量％であるが本発明の目的を阻害しない限りその一
部を後述する他のビニル単量体におきかえることもでき
る。その場合該塩化ビニル部分中の塩化ピニルは、使用
する全重合体の５の重量％以上好ましくは７の重量％以
上であり、その上限は上述の９９．９５重量％である。
次に、上述のポリエチレングリコールジァクリレート（
以下ＰＥＧＡという）若しくはポリエチレングリコ一ル
ジメタアクリレート（以下ＰＥＧＭという）とは、それ
ぞれポリエチレングリコール部分のエチレングリコール
基のくりかえしの単位数ｎが４なし、し５０のものをい
い、ＰＥＧＡとＰＥＧＭを併用し若し〈は、対応する混
合ェステルであるポリエチレングリコールアクＩＪレー
トメタアクリレートをＶＣＭＲと英重合させたものも同
様に使用できる。ＰＥＧＡ又はＰＥＧＭにおいて、エチ
レングリコール基の単位数ｎが４禾満では、最終的に本
発明の成形物の艶消効果が不充分であり、５０を超える
と他の物性すなわちブルーム性が不良となり、そのよう
な真空成形物は実用性を喪う。本発明に使用する共重合
体中のＰＥＧＡ若しくはＰＥＧＭの割合は、１．０〜０
．０５重量％で、該比率が１．０重量％を超えても艶消
し性は別段向上しない。また、そのような比率の高い共
重合体であって、その共重合体中に未重合のＰＥＧＡ若
しくはＰＥＧＭの残在しない若しくは極めて少し、もの
は通常の重合法によって準備することは困難である。ま
た該比率が０．０５重量％未満となると本発明の成形物
の艶消し性が失はれ若しくは著しく減退する。本発明に
使用するＶＣＭＲとＰＥＧＡ若しくはＰＥＧＭの共重合
体（以下本発明用の塩ビ共重合体）の製造方法は、公知
方法に従う。すなわち、塊状重合懸濁重合、乳化重合お
よび溶液重合のいづれの方法も用いられる。しかし、他
に支障のない限り、重合率、重合度等の再現性のよいこ
と、重合前後の工程の管理が容易な点で、懸濁重合が望
ましい。本発明用の塩ビ共重合体の重合度は、限定され
ないが、４００〜１３００のものが好ましく用いられる
。ロ本発明に使用する可塑剤；本発明の真空成形物の製造用シートの原料である塩ビ樹
脂組成物の配合態様は、硬質半硬質および軟質のいづれ
の態様をも含むので該組成物に使用する可塑剤の配合量
も０〜１００ＰＨＲ（註塩ビ樹脂１０の重量部に対する
添加剤の重量％以下同機）の範囲で使用できる。

使用する可塑剤は、限定されないが、該組成物が押出成
形されたシートが真空成形されることから、揮発性の少
し、ポリ１，３ブチレングリコールアジベートのような
ポリエステル系可塑剤、トリメリツト酸ブチルのような
トリメリット酸系可塑剤、およびェポキシ化大豆油のよ
うなェポキシ系可塑剤が好ましい。しかし、後述のよう
な一般用可塑剤も単独で又は上記ポリエステル系可塑剤
と混合して使用できる。上記の原料用塩ビ樹脂組成物に
使用する一般用可塑剤としては、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）のようなフタル酸系可塑剤、ジオクチルフタ
レート（００Ａ）のようなアジピン酸系可塑剤がある。
本発明用の塩ビ樹脂組成物における可塑剤の全使用量は
、１００ＰＨＲを超えても格別の効果はなく、反って、
押出成形物の強度低下等の欠点が伴う。ハ本発明用の
塩ビ樹脂組成物に添加できる他の添加剤；かかる広義の
添加剤としては、次の■〜■の物等がある。

■ 他の熱可隣性樹脂として、本発明用の塩ビ共重合体
以外の塩化ビニル重合体もその塩化ピニル分が本発明用
の塩ビ樹脂組成物中の塩化ビニル部分の５の重量％を超
えないことを条件として使用できる。

其他、Ａ茂樹脂、ＡＳ樹脂、Ｍ旧Ｓ樹脂、塩素化ポリエ
チレンおよぴウレタン系樹脂が挙げられる。これらの樹
脂の使用量は、前記組成物中の本発明用の塩化ビニル共
重合体の使用量と同量以下の量を用いることが望ましい
。■ 配合する他の高分子材料として、次に述べるゴム
を使用できる。

すなわち、ブタジェンゴム、イソフ。レンゴム、／・ロ
プレンゴム、イソプチレン・ジェン系ゴム若しくはエチ
レン・プロピレン系ゴムである。

好ましい使用量は上記■の場合と同様である。
Ｚ■ 配合する熱安定剤として、次に述べる薬剤があ
げられる。すなわち、ステアＩＪン酸鉛ステアリン酸カ
ドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等
の金属石けん類、ジブチル錫ラウレート等の有機錫系安
定剤若しＺくは有機フオスファィトである。これらの熱
安定剤の好ましい使用量は、本発明用の塩ビ樹脂組成物
中の塩化ビニル系重合体に対して必要量例えば０．２〜
ｌＯＰＨＲ好ましくは０．５〜即日Ｒである。■ 配合
する充填剤として、次に述べる有機物質又は無機物質が
ある。

すなわち、木粉、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、ク
レー酸化チタンおよびカーボンブラックである。使用量
は限定されないが、好ましくは５〜５０ＰＨＲである。

■ 配合する顔料としては、酸化亜鉛のような金属酸化
物、硫化鉄のような金属硫化物、硫酸鉛のような硫酸塩
、キナクリドン、フタロシアニンフルー若しくはペンジ
ジン系のような各種有機顔料が挙げられる。

使用量は、好ましくは１〜ｌＯＰＨＲである。■ 配合
する加工助剤としては、アクリル系樹脂があげられる。

使用量は好ましくは２〜２０ＰＨＲである。

ニ本発明用の塩ビ樹脂組成物原料の混合方法；公知方
法に従い、下記のような混合機のいづれかを使用できる
。

ただしこれらに限定されない。混合順序、混合条件も公
知方法と同様である。ホ本発明用の塩ビ樹脂組成物の
カレンダー成形若しくは押出成形；公知方法に従い、混
線条件、カレンダー成形条件若しくは、押出成形条件も
公知方法と同様である。

この成形により、厚み０．２〜２柵のシートにする。こ
のシートは表面艶消し状を呈し、光沢率（測定法は後述
）が例えば３０％以下のように低い。へ上記ホで得た
シートの真空成形；公知方法に従い、雌型成形と雄型成形のいづれも使用で
きる。

成形温度は、例えば１８０〜２００℃、２町妙ないし２
分程度である。ト本発明の真空成形物の特有の効果；上述ホのシートの製造後若しくは上述への真空成形後に
何等特別の工程を付加することなく、充分な艶消し効果
を有する。

また、前記シートとそのシートを真空成形した製品を比
較して後者の光択が増加する程度すなわち艶戻りが極め
て少し、。従って本発明の成形物は、必要な艶消成型物
として極めて能率よく製造され、１個の製品内の部分的
艶ムラは勿論複数個の製品間の艶消しの程度のバラッキ
も少し、。以下実施例によって本発明を説明する。実施
例１ＰＥＧＡのｎ−１４のもの１．０重量％、ＶＣＭ旧９９
．００重量％からなる単量体温合物を、５〆０で懸濁重
合させ、重合度（以下Ｐ）１３００の塩化ビニル系共重
合体を得た。

この共重合体に対して、可塑剤としてトリメリット酸ェ
ステル（ァデカアーガス社製Ｃ一８）３０ＰＨＲおよび
エポキシオイル（０一１３肥アデカアーガス社製）１
舵ＨＲ、他の添加剤として、炭酸カルシウム２０ＰＨＲ
、ＡＢＳ樹脂（カネェースＢ−１７鐘淵化学工業製）
４０ＰＨＲ、バリウム亜鉛混合系熱安定剤（Ｎ−７２６
血２．斑ＨＲ、Ｍ−７２４畑１．がＨＲ日本インター
スタブ）４．０ＰＨＲ酸化防止剤としてＤＢＴＬ
Ｉ．ＯＰＨＲキレーターとしてＭａｒｋ１５００（アデ
カアーガス）およびカーボンブラック２．０ＰＨＲを次
のように混合した。

すなわち、リボンブレンダーに上述の諸原料を投入し、
１００℃に加熱しつつ３■ご混合して本発明用の塩ビ樹
脂組成物を得た。この組成物を２２◇のロールにかけ１
３０００で２０分混練しさらにＮＢＲ（Ｈｙｃａｒｌ０
４２日本ゼオン製）２０ＰＨＲを添加して同温度で２０
分濠練した。この鶴練物を１４０００の１６０逆Ｌ型カ
レンダーロールにかけひきつづきシボロールにかけてシ
ボ付けし、０．３肋のシートを得た。このように得たシ
ートを真空成形して得た真空成形品の表面の艶の状態を
比較例１の成形品と比較した。結果を第１表に示す。比
較例１＊塩化ビニル共重合体に代えて、塩化ビニル単独重合
体を用いた以外は実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。第１表カレンダーシートＫよる真空成形前後の艶比較（その１
）註、※目視判定の基準および光沢率の測定法は下記ィ
、口のようＫした。

※※成形前にシートを入れる加熱オーブンとの縞度ィ
目視判定の基準；◎、０、△、×、××の５段階優、良
、可、不可、極めて不可えだし、優は艶存し、極めて不
可は難あり（艶消し効果全くなし）。光沢率（％）の
測定法；ＪＩＳＺ−８７４１法による。光線角度６
００第１表の結果から、実施例１および比較例１に関し
て次のことが明らかである。すなわち塩化ピニル単独重
合体を用いたカレンダー成形シートは、真空成形前の艶
消状態は“優”であっても該成形後は、“極めて可”へ
と艶戻りしてしまう。これに対し、本発明用の共重合体
を用いた該シートは、真空成形前に較べ真空成形後の難
戻りは、猪んどないが若しくは極めて少く、簡易な製法
による塩化ビニル樹脂真空艶消し成形品として有用であ
ることが判る。実施例２ＰＥＧＡのｎ−１４のもの０．５の重量％、ＶＣＭ旧９
９．５０重量％からなる単量体混合物を５が０で懸濁重
合させ、Ｐ＝１３１０の塩化ビニル系共重合体を得た。

この共重合体に対して、可塑剤としてトリメリツト酸ェ
ステル（アデカアーガス社製Ｃ−８）３０ＰＨＲ、およ
び工ポキシオイル（０一１３岬アデカアーガス社製）ｌ
ＯＰＨＲ、他の添加剤として、炭酸カルシウム２岬ＨＲ
、Ａ斑樹脂４０ＰＨＲ、バリウム亜鉛混合系熱安定剤（
Ｍ−７２６皿２．斑ＨＲＭ−７２４斑１．がＨＲ日本イ
ンタースタプ製）４．のＨＲ酸化防止剤としてＤＢＴＬ
ｍＨＲ、キレータ−としてＭａｒｋ１５００（アデカア
ーガス社製）カーボンブラック２．０を次のように混合
した。

すなわちリボンブレンダーに上述の諸原料を投入し、１
００ｏｏに加熱しつつ３０分間濠合して、本発明用の塩
ビ樹脂組成物を得た。この組成物をロールにかけ、１３
０℃で２０分混練し、さらにＮＢＲ２０ＰＨＲを添加し
て同温度で２０分間混練した。これをシートにしたもの
をさらにカッターで角切りにしてべレットを作成した。
このようにして得たべレツトを６５側押出機で厚さ０．
３肋のシートに成形し、このシートとさらにこのシート
を真空成形した後の真空成形品の表面艶の状態を比較例
２の成形品と比較した。結果を第２表に示す。＊比較例
２塩化ビニル系共重合体に代えて、塩化ピニル単独重合体
を用いた以外は、実施例２と同様に実施した。

結果を第２表に示す。第２表押出シートによる真空成形前後の艶比較註、※、※※；各基準は共に第１表の場合と同じ第２表
の結果から、実施例２および比較例２に関して次のこと
が明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

１塩化ビニル９９．０〜９９．９５重量％とエチレン
グリコールの重合単位数が４ないし５０のポリエチレン
グリコールジアクリレート若しくはポリエチレングリコ
ールジメタアクリレート１．０〜０．０５重量％からな
る塩化ビニル系共重合体１００重量部と可塑剤０〜１０
０重量部からなる組成物をカレンダー成形若しくは押出
成形してシートとしたものを用いて真空成形してなる塩
化ビニル共重合体系真空成形物。