JPS6038116B2 - フエニルフエノ−ル類の製造法 - Google Patents
フエニルフエノ−ル類の製造法Info
- Publication number
- JPS6038116B2 JPS6038116B2 JP5758678A JP5758678A JPS6038116B2 JP S6038116 B2 JPS6038116 B2 JP S6038116B2 JP 5758678 A JP5758678 A JP 5758678A JP 5758678 A JP5758678 A JP 5758678A JP S6038116 B2 JPS6038116 B2 JP S6038116B2
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- Japan
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- phenylphenols
- phenylphenol
- culture
- producing
- pseudomonas
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニルフヱノール類の製造法に関する。
ｏ−フェニルフェノールは抗カビ剤等として有用であり
、またｍ−フェニルフェノールは農薬用中間原料として
有用な物質である。
、またｍ−フェニルフェノールは農薬用中間原料として
有用な物質である。
これらフェニルフェノールの製造法については化学合成
法および発酵法が知られている。
法および発酵法が知られている。
たとえばｏ−フヱニルフェノールの化学合成法として特
関昭４９一４２６５２号公報、同４９−３５３６５号公
報が、ｍーフェニルフェノールの化学合成法として米国
特許第３３６３００８号明細書が知られているが、いず
れも工程が繁雑であるという欠点がある。一方、発酵法
としてはヅオーグレア・ラミゲラ（Ｚぬｇ１雌ａｒｅｍ
ｌ鞍ｒａ）を用いる方法（侍閥昭５０一１２５雌７号公
報）、シュードモナス・ブチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ｐｕｔｉｄａ ）を 用 い る 方法（Ｅｘｐｅ
ｎｍｅｎｔｉａ，２７，１１７３（１９７１））等があ
るが、いずれも収率が十分でない。
関昭４９一４２６５２号公報、同４９−３５３６５号公
報が、ｍーフェニルフェノールの化学合成法として米国
特許第３３６３００８号明細書が知られているが、いず
れも工程が繁雑であるという欠点がある。一方、発酵法
としてはヅオーグレア・ラミゲラ（Ｚぬｇ１雌ａｒｅｍ
ｌ鞍ｒａ）を用いる方法（侍閥昭５０一１２５雌７号公
報）、シュードモナス・ブチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓ ｐｕｔｉｄａ ）を 用 い る 方法（Ｅｘｐｅ
ｎｍｅｎｔｉａ，２７，１１７３（１９７１））等があ
るが、いずれも収率が十分でない。
本発明者らは、上記のような欠点を解消したフェニルフ
ェノール類の製造法を関発すべ〈研究を重ねると共に、
石油精製の際に多量に創生するビフェニルの利用につい
て検討した。
ェノール類の製造法を関発すべ〈研究を重ねると共に、
石油精製の際に多量に創生するビフェニルの利用につい
て検討した。
まず、各地の土壌からビフェニル資化性菌を検索した後
、それらの資化性菌の培養物中からビフェニル変換生成
物を単離して、その構造を決定した。その結果、千葉県
南部の土壌より単離したシュードモナス（ＰｓｅＭｏｍ
ｏｎａｓ）贋の新菌株がフェニルフェノールを箸量に生
産することを見出し、本発明を完成した。本発明はシュ
ードモナスＳＯｌＯ４針珠をビフェニルを含有する培地
に培養し、培養物からフェニルフェノール類を採取する
ことを特徴とするフェニルフェノール類の製造法を提供
するものである。本発明においては、発酵によりｏ−フ
ェニルフェノールとｍ−フェニルフェノールが生産され
ており、これらを採取、精製することが可能である。本
発明の方法に使用するフェニルフヱノール類生産菌とし
ては、ビフェニルを資化し、かつ培養物中に採取するの
に十分な量のフェニルフェノール類を生産する能力を有
するものであればよいが本発明者らが千葉県南部の土壌
から分離したシュードモナスＳＯｌＯ４３朱が好適であ
る。
、それらの資化性菌の培養物中からビフェニル変換生成
物を単離して、その構造を決定した。その結果、千葉県
南部の土壌より単離したシュードモナス（ＰｓｅＭｏｍ
ｏｎａｓ）贋の新菌株がフェニルフェノールを箸量に生
産することを見出し、本発明を完成した。本発明はシュ
ードモナスＳＯｌＯ４針珠をビフェニルを含有する培地
に培養し、培養物からフェニルフェノール類を採取する
ことを特徴とするフェニルフェノール類の製造法を提供
するものである。本発明においては、発酵によりｏ−フ
ェニルフェノールとｍ−フェニルフェノールが生産され
ており、これらを採取、精製することが可能である。本
発明の方法に使用するフェニルフヱノール類生産菌とし
ては、ビフェニルを資化し、かつ培養物中に採取するの
に十分な量のフェニルフェノール類を生産する能力を有
するものであればよいが本発明者らが千葉県南部の土壌
から分離したシュードモナスＳＯｌＯ４３朱が好適であ
る。
シュードモナスＳＯｌＯ４３珠の菌学的性質は以下に示
す通りである。ａ 形態的性質 ｛１｝形 樟菌 大きさ ０．５〜０．６×２〜３山 ‘２）多形成 なし ‘３漣動性 あり 鞭毛（数） 極毛｛１’ 【４旭包子 なし ‘５ーグラム染色 陰性 ‘６｝抗酸性 なし ｂ 培養的性質 【１｝肉汁寒天平板 生育不良、円形、表面平滑、隆起
あり、周辺全緑、内容均質、黄色、湿光 （２１肉汁寒天斜面 生育不良、糸状 糊肉汁液体 生育不良、かすかに白濁、皮膜なし、沈澄
少々あり【４）肉汁ゼラチン穿刺 生育不良、液体せず
‘５｝リトマスミルク 酸性、リトマス還元、不変ｃ
生理的性質‘１｝硝酸塩の還元 なし ‘２｝脱窒反応 陰性 ｛３’Ｍ旧テスト 陰性 ■ＶＰテスト 陰性 ‘５｝インドールの生成 なし 佃硫化水素の生成 微弱 ‘７｝澱粉加水分解館 なし ‘８｝クエン酸利用性 なし ‘９）アンモニウム塩、 あり 硝酸塩の利用性 ‘ＩＱ色素の生成 なし （１１）ウレアーゼ 陰性 （１２）オキシダーゼ 陽性 （１３カタラーゼ 陰性 （１心生育温度（℃） １５〜４１（最適３０〜３７）
ＰＨ ５．１〜８．３（最適６〜７．５）（１５酸素に
対する態度 好気性 （１６）○−Ｆテスト 酸化的 （１７沸費類から酸の生成 下表参照 およびガスの生成 ガスの生成なし 表−１ キ士；ｐＨ ６．２〜６．８ （１８）炭素化合物の利用性 下表参照 表‐２ 以上の菌学的性質をもとにして、パージ一のマニュアル
・オブ・デイタミネイテイブ・バクテリオ ロ ジ −
（Ｂａｒｇｅｙ ’ ｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆＤｅ
ｔｅ皿ｉｎａｔｉｖｅＢａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ）第７
版および第８版の規準にしたがって公知の菌株との異同
を検討した結果、シュードモナス属に属するものと認め
られるが、同属中に近綾なものを見出せない。
す通りである。ａ 形態的性質 ｛１｝形 樟菌 大きさ ０．５〜０．６×２〜３山 ‘２）多形成 なし ‘３漣動性 あり 鞭毛（数） 極毛｛１’ 【４旭包子 なし ‘５ーグラム染色 陰性 ‘６｝抗酸性 なし ｂ 培養的性質 【１｝肉汁寒天平板 生育不良、円形、表面平滑、隆起
あり、周辺全緑、内容均質、黄色、湿光 （２１肉汁寒天斜面 生育不良、糸状 糊肉汁液体 生育不良、かすかに白濁、皮膜なし、沈澄
少々あり【４）肉汁ゼラチン穿刺 生育不良、液体せず
‘５｝リトマスミルク 酸性、リトマス還元、不変ｃ
生理的性質‘１｝硝酸塩の還元 なし ‘２｝脱窒反応 陰性 ｛３’Ｍ旧テスト 陰性 ■ＶＰテスト 陰性 ‘５｝インドールの生成 なし 佃硫化水素の生成 微弱 ‘７｝澱粉加水分解館 なし ‘８｝クエン酸利用性 なし ‘９）アンモニウム塩、 あり 硝酸塩の利用性 ‘ＩＱ色素の生成 なし （１１）ウレアーゼ 陰性 （１２）オキシダーゼ 陽性 （１３カタラーゼ 陰性 （１心生育温度（℃） １５〜４１（最適３０〜３７）
ＰＨ ５．１〜８．３（最適６〜７．５）（１５酸素に
対する態度 好気性 （１６）○−Ｆテスト 酸化的 （１７沸費類から酸の生成 下表参照 およびガスの生成 ガスの生成なし 表−１ キ士；ｐＨ ６．２〜６．８ （１８）炭素化合物の利用性 下表参照 表‐２ 以上の菌学的性質をもとにして、パージ一のマニュアル
・オブ・デイタミネイテイブ・バクテリオ ロ ジ −
（Ｂａｒｇｅｙ ’ ｓ Ｍａｎｕａｌ ｏｆＤｅ
ｔｅ皿ｉｎａｔｉｖｅＢａｃｔｅｒｉｏｌｏｇｙ）第７
版および第８版の規準にしたがって公知の菌株との異同
を検討した結果、シュードモナス属に属するものと認め
られるが、同属中に近綾なものを見出せない。
以上の結果から本発明者らは本菌株を新菌株と認めシュ
ードモナスＳＯｌＯ４３と命名した。本菌株はシュード
モナスＳＧＩ０４３珠（徴工研菌寄第４４７１号）とし
て工業技術院微生物工業技術研究所に保管されている。
本発明に使用する微生物の培養には、通常の培地成分と
して用いられている炭酸源を使用できるが、ピフェニル
を唯一もしくは主たる炭素源とすることが最適である。
ードモナスＳＯｌＯ４３と命名した。本菌株はシュード
モナスＳＧＩ０４３珠（徴工研菌寄第４４７１号）とし
て工業技術院微生物工業技術研究所に保管されている。
本発明に使用する微生物の培養には、通常の培地成分と
して用いられている炭酸源を使用できるが、ピフェニル
を唯一もしくは主たる炭素源とすることが最適である。
窒素源としては特に限定されることはないが、硝酸カリ
、硝安、硫安、塩安、燐安、ポリベプトン等を用いるこ
とができる。また無機塩類としてリン酸ニナトリウム、
リン酸ーカリウム等を用い、徴量金属として硫酸マグネ
シウム、塩化カルシウム、硫酸第１鉄等を用いることと
ができる。さらに必要に応じて界面活性剤、消泡剤など
を添加してもよい。培養方法としては、振顔培養法、深
部通気損梓培養法等の液体塔地を使用する方法が適当で
ある。培養温度は２５〜３５ｏｏ、培養ｐＨは中性付近
、培養日数は２〜５日間が適当である。培養終了後、畜
積されたフェニルフェノール類は遠心分離等の操作によ
り得られる溶液から抽出、精製することができる。
、硝安、硫安、塩安、燐安、ポリベプトン等を用いるこ
とができる。また無機塩類としてリン酸ニナトリウム、
リン酸ーカリウム等を用い、徴量金属として硫酸マグネ
シウム、塩化カルシウム、硫酸第１鉄等を用いることと
ができる。さらに必要に応じて界面活性剤、消泡剤など
を添加してもよい。培養方法としては、振顔培養法、深
部通気損梓培養法等の液体塔地を使用する方法が適当で
ある。培養温度は２５〜３５ｏｏ、培養ｐＨは中性付近
、培養日数は２〜５日間が適当である。培養終了後、畜
積されたフェニルフェノール類は遠心分離等の操作によ
り得られる溶液から抽出、精製することができる。
精製に際しては溶媒抽出、カラムクロマトグラフィー、
中和、濃縮、結晶化等の手段を単独または適宜組み合わ
せて行なうことができる。以下にフエニルフェノール類
の精製法と物理化学的性質を記載する。
中和、濃縮、結晶化等の手段を単独または適宜組み合わ
せて行なうことができる。以下にフエニルフェノール類
の精製法と物理化学的性質を記載する。
ィ 精製法
培養終了後、培養液を遠心分離することにより上燈区分
を得、ｐＨ７に調整後、酢酸エチル等の溶媒で抽出を行
なう。
を得、ｐＨ７に調整後、酢酸エチル等の溶媒で抽出を行
なう。
溶媒層をＮａ２Ｓ０４により乾燥した後、濃縮乾固する
。残湾をシリカゲルカラムクロマトグラフイーにかけベ
ンゼンで溶出する。これによりｏ−フェニルフェノール
溶出画分とｍ−フェニルフェノール溶出画分とに分け、
各画分を濃縮乾固した後、ｎーヘキサン中で再結晶を行
なうことにより下記に示す物理化学的性質を有するフェ
ニルフェノール類を得る。ロ 物理イヒ学的性質 ｛ａ）。
。残湾をシリカゲルカラムクロマトグラフイーにかけベ
ンゼンで溶出する。これによりｏ−フェニルフェノール
溶出画分とｍ−フェニルフェノール溶出画分とに分け、
各画分を濃縮乾固した後、ｎーヘキサン中で再結晶を行
なうことにより下記に示す物理化学的性質を有するフェ
ニルフェノール類を得る。ロ 物理イヒ学的性質 ｛ａ）。
−フエニルフエノール‘１’元素分析値
実測値 Ｃ：８４．７％、Ｈ：５．９％、Ｎ：０％理論
値 Ｃ：８４．７％、Ｈ：５．９％、０：９．４％■
分子量マススベクトルｍ／ｅ最大値 １７０ 理論値 １７０ ‘３｝ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢ洋淀剤法）の吸収
ピーク（弧‐１）３５２０（一ＯＨ）、 １５８５１１９５ ７５０ ｛ｂ）ｍーフエニルフエノール ‘１）元素分析値 実測値 Ｃ：８５．８％、Ｈ：５．８％、Ｎ：０％理論
値 Ｃ：８４．７％、Ｈ：５．９％、０：９．４％‘２
｝ 分子量マススベクトルｍ／ｅ最大値 １７ｏ 理論値 １７０ ‘３｝ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の吸収
ピーク（抑‐１）３３２０（一ＯＨ）， １４３０，１１００，７５５ 以上の分析データより下記の構造式で示される０ーフエ
ニルフエノールおよびｍーフエニルフエノールであるこ
とを確認した。
値 Ｃ：８４．７％、Ｈ：５．９％、０：９．４％■
分子量マススベクトルｍ／ｅ最大値 １７０ 理論値 １７０ ‘３｝ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢ洋淀剤法）の吸収
ピーク（弧‐１）３５２０（一ＯＨ）、 １５８５１１９５ ７５０ ｛ｂ）ｍーフエニルフエノール ‘１）元素分析値 実測値 Ｃ：８５．８％、Ｈ：５．８％、Ｎ：０％理論
値 Ｃ：８４．７％、Ｈ：５．９％、０：９．４％‘２
｝ 分子量マススベクトルｍ／ｅ最大値 １７ｏ 理論値 １７０ ‘３｝ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）の吸収
ピーク（抑‐１）３３２０（一ＯＨ）， １４３０，１１００，７５５ 以上の分析データより下記の構造式で示される０ーフエ
ニルフエノールおよびｍーフエニルフエノールであるこ
とを確認した。
ｏ−フ工二′レフエノ−′レ ｍ−フ工二′レフエノー
′レ本発明は石油中の未利用留分たるビフェニルの有効
利用を図ったものであり、しかも目的とするフェニルフ
ェノール類を簡単な工程により収率よく製造できる。
′レ本発明は石油中の未利用留分たるビフェニルの有効
利用を図ったものであり、しかも目的とするフェニルフ
ェノール類を簡単な工程により収率よく製造できる。
本発明により得られるフェニルフェノール類は抗カビ剤
として、さらに濃薬、医薬用中間原料として有用である
。次に、本発明を実施例により詳しく説明する。実施例
１シュードモナス属細菌ＳＧＩ０４３珠（徴工研菌寄
第４４７１号）をピフェニル２％、硝酸アンモニウム０
．２％、リン酸ニナトリウム（ＩＺｋ塩）１％、リン酸
ーカリウム０．５５％、硫酸マグネシウム（７水塩）０
．０２％、塩化カルシウム（２水塩）０．００１％、硫
酸第１鉄（７水塩）０．０００１％、酵母エキス０．０
１％、コーン・ステープ・リカ−０．０１％を含むｐＨ
７．０の培地５０泌（５００の‘突起付変形フラスコ）
に楯菌し、３０ｑｏで３日間回転培養を行なった。
として、さらに濃薬、医薬用中間原料として有用である
。次に、本発明を実施例により詳しく説明する。実施例
１シュードモナス属細菌ＳＧＩ０４３珠（徴工研菌寄
第４４７１号）をピフェニル２％、硝酸アンモニウム０
．２％、リン酸ニナトリウム（ＩＺｋ塩）１％、リン酸
ーカリウム０．５５％、硫酸マグネシウム（７水塩）０
．０２％、塩化カルシウム（２水塩）０．００１％、硫
酸第１鉄（７水塩）０．０００１％、酵母エキス０．０
１％、コーン・ステープ・リカ−０．０１％を含むｐＨ
７．０の培地５０泌（５００の‘突起付変形フラスコ）
に楯菌し、３０ｑｏで３日間回転培養を行なった。
培養終了後、培養液４２０の‘を遠心分離して得られた
除菌培養液を舟７とした後、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸ナトリウムで脱水後、濃縮乾団した。
得られた残澄についてシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーを行ない、ベンゼンで溶出した。この溶出操作によ
りｏ−フエニルフェノール、ｍ−フェニルフェノールの
順に溶出されてくる。各画分について濃縮後、ｎ−へキ
サンでそれぞれ再結晶を行なった。このようにしてｏー
フヱニルフエノール４１０のＰ’ｍ−フヱニルフェノー
ル１３０の夕を結晶状で得た。
除菌培養液を舟７とした後、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル層を硫酸ナトリウムで脱水後、濃縮乾団した。
得られた残澄についてシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーを行ない、ベンゼンで溶出した。この溶出操作によ
りｏ−フエニルフェノール、ｍ−フェニルフェノールの
順に溶出されてくる。各画分について濃縮後、ｎ−へキ
サンでそれぞれ再結晶を行なった。このようにしてｏー
フヱニルフエノール４１０のＰ’ｍ−フヱニルフェノー
ル１３０の夕を結晶状で得た。
実施例 ２
実施例１において硝酸アンモニウムの代りに硝酸カリウ
ムを用いたこと以外は同じ方法を繰返した。
ムを用いたこと以外は同じ方法を繰返した。
０−フエニルフエ／ールとｍ−フエニルフエノールの生
成量をガスクロマトグラフィ‐で測定したところ、前者
１３００雌／夕、後者４１０の夕／そであつた。
成量をガスクロマトグラフィ‐で測定したところ、前者
１３００雌／夕、後者４１０の夕／そであつた。
Claims (1)
- １ シユードモナスＳＧ１０４３株（微工研菌寄第４４
７１号）をビフエニルを含有する培地に培養し、培養物
からフエニルフエノール類を採取することを特徴とする
フエニルフエノール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5758678A JPS6038116B2 (ja) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | フエニルフエノ−ル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5758678A JPS6038116B2 (ja) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | フエニルフエノ−ル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54151195A JPS54151195A (en) | 1979-11-28 |
| JPS6038116B2 true JPS6038116B2 (ja) | 1985-08-30 |
Family
ID=13059942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5758678A Expired JPS6038116B2 (ja) | 1978-05-17 | 1978-05-17 | フエニルフエノ−ル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038116B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4431736A (en) * | 1982-06-01 | 1984-02-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phenylhydroquinone from biphenyl by biotransformation with selected fungi |
-
1978
- 1978-05-17 JP JP5758678A patent/JPS6038116B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54151195A (en) | 1979-11-28 |
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