JPS6038206A - 空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は空気入りタイヤに関するもので、更に詳しくは
タイヤのベルトやカーカスの補強用コードとして高強力
で寸法安定性が改善され、かつ耐疲労性が改良されたポ
リエステル繊維を用いた高性能表空気入りタイヤに関す
る。

空気入りタイヤの補強材としては有機繊維としてレーヨ
ン、ポリアミド、ポリエステル、が良く知られており、
無機繊維としてはスチール、ガラス繊維が代表的なもの
といえる。有機繊維としては現在、ポリアミドが高強度
、耐久性を生かしその主流であるといえる。一方、レー
ヨンは高弾性率、寸法安定性が良好なため、特に乗用車
分野のラジアルタイヤ用補強材としてユニークな地位を
保っている。ポリエステル、特に汎用素材としてのポリ
エチレンテレフタレートは、特性的にはポリアミドとレ
ーヨンの中間に存在すると考えることができ、フラット
スポットが発生しない点を生かし乗用車用タイヤ補強材
として近年基々使用量が増大している。ところでレーヨ
ンは原料セルロース資源確保の不安定性、および製造過
程で発生する悪臭、汚水等の環境上の問題から年々生産
量が少なくなり１代替素材の探索がおこなわれているの
が実情である。

ポリアミドは耐久性が優れているものの、初期弾性率が
低く、またクリープ性が劣シ、さらにフラットスポット
も発生するためレーヨンの代替は困難である。一方ポリ
エステル、特にポリエチレンテレフタレートはその初期
弾性率がポリアミドに比較して良好ではあるが、レーヨ
ンの水準には到達できず、また耐久性能はテリアミドよ
り劣っている。さらにポリエステルはレーヨンに比較し
て高温下での収縮率が大きくタイヤの製造過程でのユニ
フオーミディ確保のうえで問題がある。しかしながらこ
の繊維は汎用合成繊維としては特性が最もレーヨンに近
く、性能改善の可能性を有しているために、近年これに
関し多くの改良技術が開示されてきている。

たとえば、（１）低重合度ポリマを用いて結晶化度を増
大させる方法（特公昭４９−２１２６０．同５１−４５
６９０．特開昭５３−５８０２８．同５５−１２２０２
４、同５５−１２２０１５．同５５−１５８３２４号公
報）と、（慟）熱処理を強くして結晶化度を増大させる
こと、およびこれと熱弛緩率を増加させることを組合わ
せる方法（特公昭４７−４９７７１゜５− 同４Ｂ−１６４５０，同５２−８４１７．特開昭４８−
４１０２７、同５５−１５８３２４号公報）等の改良技
術がある。

しかしく１）の方法では低重合度化に伴う強度の低下お
よび屈曲疲労性の悪化を同時に生じて、総合性能として
満足できるポリエステル繊維が得られず、（Ｉ）の方法
では収縮率を小さくすることは可能であるが、同時に強
度の低下や伸度および中間伸度の増加を生じ、総合性能
の優れた繊維を得ることができない。

空気入りタイヤの補強材としてのポリエステルコードは
、タイヤの完成に至るまでの間に、スダレ織物とされた
後に接着剤付与の熱処理を受ける。

この接着剤付与はポリエステルの融点近傍で実施され、
同時に緊張および弛緩状態で熱処理を受ける。このよう
な工程を通過することを前提として原糸物性の設計や、
コードの物性の最適化を計る必要があり、このような観
点に立ったポリエステルタイヤコードの製造技術は特公
昭５６−７８８２号公報において最近開示されたが、該
公報の加硫−〇− 前コードの破断伸度は規定されておらず、実施例は２４
〜３１％とむしろこれまで公知の比較例の値１７〜２３
％よりも大きな値を示している、このようなコードを用
いたタイヤは、破断伸度が大きいため、クリープ性や操
縦性のうえで不安が残る。

本発明者らはこのような背景のもとに、完成されたタイ
ヤの中の補強コードを構成するｄ？リエステル繊維の高
強力化、高タフネス化の向上に鋭意努力した結果、所期
のポリエステル繊維を得ることができ、これをコードと
なし、空気入りタイヤに使用した場合、総合性能を大幅
に改良したタイヤの開発に成功し５本発明を完成するに
至った。

すなわち１本発明はトレッド部の内側に配置したベルト
で補強されたカーカスを有する空気入りタイヤにおいて
、前記ベルトおよびカーカスプライの少なくとも一方が
ポリエステルコードにて補強されており、該ポリエステ
ルコードは下記の特性を有するポリエステル繊維に下撚
及び上撚を施したものであることを特徴とする空気入り
タイヤである。

（イ）　Ｗ返し単位の８５モルチ以上がエチレンテレフ
タレートよりなるポリエステル。

（ロ）　ＩＶ≧０．５０ （ハ）　ΔｎムーΔｎＢ＜０ （＝）　△ｎ≧１８０ｘｌＯ−１ −（ホ）　ＬＰ≧１６ＯＡ （へン　ＳＧ≧　１．３９０ （））　ＳＨＤ≦１５％ （チ）　ｄｐｆ≦３５ （但し、上記（イ）〜（チ）において、ＩＶは固有粘度
、△ｎム、ΔｎＢ　は繊維断面内における複屈折率で △ｎム　：ｒ／Ｒ＝０．９の位置における繊維の複屈折
率 △ｎｎ　：ｒ／Ｒ＝Ｏ，Ｏの位置における繊維の複屈折
率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒ　：繊維断面の中心軸からの距離 △ｎは繊維の複屈折率、ＬＰは小角Ｘ線回折における繊
維長周期、ＳＧは比重、ＳＨＤは１６０℃における乾熱
収縮率、ｄｐｆは単糸デニールを表わし、それらの定義
は以下の記載に従うものとする。） ま友、さらに好ましくは上記（イ）〜（チ）の特性の他
に下記（す）〜（し）の特性を同時に満足することを特
徴とする空気入りタイヤである。

（す）　０．６５≦ＩＶ≦１．２０ （ヌ）　Δｎ≧１９５Ｘ１０−１ （ル）　△ｎｌ−△ｎＢ≦−１．ＯＸ　１０−３（オ）
　ＬＰ≧１７０Ａ （ワ）　ＤＥ≦１０％ （力）　ＤＴ≧１Ｏｆ／ｄ （ヨ）　ＯＡ≦８゜ （り）　Ｔｄ≧１６０℃ （し）　Ｔｐ≧２１０℃ （但し、上記（ワ）〜（し）において、ＤＥは切断伸度
、ＤＴは切断強度、ＯＡは広角Ｘ線回折によりめられる
（１００）面の配回角、Ｔαは１１０　ｃ／ｓにおける
力学的損失正接の温度分散　９　− に現われる主分散のピーク温度、Ｔｐは定長昇温熱応力
ピーク温度を表わし、定義は以下の記載に従うものとす
る。） 本発明のタイヤを構成するポリエステル繊維は通常の熱
可塑性ポリマー繊維に比べて繊維断面内の複屈折率の分
布が逆転しており、繊維外層部分よりも内層部分の方が
複屈折率が高いという特異な複屈折率分布を有している
。また、繊維長周期が１６０λ以上（好ましくは、１ｒ
ｏＡ以上）であって通常の高強力ポリエステル繊維に比
べて長く、切断伸度が１０チ以下でかつ繊維の複屈折率
Δｎが１８０Ｘ１０−３以上（好ましくは１９５×１０
″″６以上）であり、しかも広角Ｘ線回折による（１０
０）面の配回角が８″以下であって非常に高い結晶配向
度を有すると共に、微細構造的にも超廷、伸構造に対応
する傾向を持っている。加えて比重は１．３９０以上、
定長昇温熱応力ピーク温度は２１０℃以上、乾熱収縮率
ＳＨＤは１５％以下であり、十分に延伸熱処理された物
性値を示す◎又最も重要な実用性能というべき繊維の切
断強度１０− ＤＴは１０　ｆ／ｄ以上であり、従来の高強力ポリエス
テル繊維の強度が高々９，５ｔ／ｄであるのに比べて著
しく改善されている。

以上のことから１本発明のタイヤを構成する高強力ポリ
エステル繊維は、従来より存在している高強力ポリエス
テル繊維と比較すると、全く新規な微細構造を有してい
るものといえる。しかも特に素材自体の分子量は極端に
高くする必要がなく固有粘度が０．５１以上、好ましく
は０．５８〜１．０程度のもので十分である。勿論、ポ
リマーの分子量は高い方が好ましいが微細構造的に改良
されたものである点に本発明のポリエステル繊維最大の
特徴がある。

従来高強力ポリエステル繊維を製造する方法として高分
子量のポリエステルを使用する方法（ＵＳＰ２８８００
５７．フランス特許１２８１０５６号。

１ｔｉ８公昭５３−１３６７号）、太デニールモノフィ
ラメントによる方法（特開昭５１−１５０２１号）、高
分子量ポリエステルを用いて紡糸した後、多段延伸する
方法（ＵＳＰ３６５１１９８号）、紡糸時の冷却固化を
遅らせる方法等が提案されている。しかしながら、本発
明ポリエステル繊維の様に低デニールフィラメントで繊
維断面内の複屈折率の分布が。

繊維外層部分よりも内層部分の方が複屈折率が高いとい
う特異な複屈折率分布を与えることによって高強力繊維
としての要請を満足しようとする思想自体はこれまでに
提案されたことがない。

上記の様な特異な微細構造は固有粘度が０．５１以上、
好甘しくけ０．５８〜１．００で１．構成単位の少くと
も８５饅がポリエチレンテレフタレートカらなるポリエ
ステルを用いた場合に存効に発現され、殊に高強力化、
耐疲労性向上等に顕著な効果が発揮される。これは、ポ
リエチレンテレフタレ・−トを主成分とするポリエステ
ル繊維の場合、従来法では、低デニール高強力フィラメ
ントの繊維断面円複屈折率分布は、繊維外層部分が内層
部分よりも高くなりやすく、そのために繊維の曳糸性や
延伸性が阻害され実質的に高強力化に寄与するタイ分子
鎖の数を増加させることが困難になっているためと考え
られる。

また本発明においては単繊維デニールが３５ｄ以下であ
るところにも特異性を有している。これは単繊維デニー
ルが大きくなると、糸条内層部分に均一な延伸応力集中
を発現させることが困難となり、逆に延伸性を阻害する
要因となるためであるＯ 従来より知られている高強力ポリエステルフィラメント
の結晶配向度は、（１００）面の配回角（ＯＡ）で１０
″以上、結晶配向度ｆｃ（下記〔１〕式） は９５ｑ６未満であるのに対し１本発明を構成する高強
力ポリエステル繊維の場合は（１００）面の配回角で８
″未満、結晶配向度（ｆｃ）で表示すると９５％以上で
あり著しく高い結晶配向度を有している。又、延伸熱履
歴のメジャーである定長昇温熱応力ピーク温度が２１０
℃以上であることも本発明を構成するポリエステル繊維
の大きな特徴である。特に該ピーク温度が２１０℃未１
満である１３− と、本発明の特徴である繊維断面内の複屈折率の特異な
分布を発現させることが困難となる。産業資材用高強力
繊維、特にタイヤコードとして用いる場合、高温での力
学特性が実用性能上、最も重要な要素の一つとなるが、
高温での力学特性評価はかなり困難であり、実際に試験
を行なっても測定前にポリマーが劣化する等のトラブル
が起りやすく測定精度、再現性に問題がある。

本発明者らは、高温での繊維の力学特性を代表するメジ
ャーとして動的粘弾性の温度依存性、力学温度分数特性
を１１０　ｃ　／　ｓの正弦歪を与えた挟合で評価した
。その結果、損失正接（Ｔａｎδ）が最大となる温度（
Ｔａ）が２通常の高強力ポリエステル繊維であれば高々
１６０℃未満であるが、本発明を構成するポリエステル
繊維は、該温度（Ｔａ）が１６０℃以上という高い値を
示す。

Ｔａは、非晶部分のポリマーの剛直性を示すものであり
、Ｔｄが高い方が高温における力学特性の低下度合いが
小さい。従って本発明のタイヤを構成する高強力ポリエ
ステル繊維の高温での力学特１４− 性は、従来公知の高強力ポリエステル繊維よりも優れて
いるといえる。

次に本発明にいう繊維断面内での複屈折率分布を更に具
体的に説明すると１本発明では。

ΔｎムーΔｎｕ＜０　・・・・・・・・・（ハ）好まし
くは △ｎムーΔｎＢ≦−１，０Ｘ　１０−８　・・・・・・
・・・　（ル）〔但し、△ｎム、△ｎＢ　は前述の通り
〕のものが選択される。（ハ）、（ル）式において△ｎ
ムは糸条外層部の△ｎ、ΔｎＢは糸条内層部のΔｎを代
表するものであり１本発明のタイヤを構成するポリエス
テル繊維は、糸条外層部の方が内層部よりも△ｎが小さ
いという非常に特異な微細構造を有するものである。

従来のポリエステル繊維の繊維断面内における複屈折率
の分布は、外層の方が内層より高い傾向があり、切断強
度も高々９．５ｆ／ｄ程度しかない。

又、繊維断面内の複屈折率が、内層部より外層部へ行く
に従って大きくなるという分布を有することが、紡糸及
び延伸工程における曳糸性や延伸性を阻害する要因とな
っていると考えられる。

そこで紡糸、延伸技術について鋭意研究を行なったとこ
ろ１次の様な知見を得た。即ち、延伸工程で例えば糸条
表層部を局部的に加熱しながら延伸する等によって伸長
応力を糸条中心部に集中させることができれば、延伸変
形パターンが非常にマイルドになり、到達最高延伸倍率
を通常の延伸法に比べて高めることができる。しかも従
来の延伸糸で指摘される様に、「糸条表層部に延伸応力
が集中して全欠陥が生じ繊維強度が理論強度よりも大幅
に低下するｊという現象が抑制され、最終的な繊維内微
細構造をＣ１ａｒｋらの提唱する超延伸構造〔参考文献
：　Ｗ、　Ｎ、Ｔａｙｌｏｒ、　Ｊｒ、　ｌ　Ｅ、　Ｓ
、　Ｃ１ａｒｋ＋Ｐｏｌｙｍ、Ｅｎｇ、Ｓｃｉ、、　１
Ｂ＋　５１８（１９７８））に近づけることが可能にな
り、従来の産業資材用高強力繊維に比べて卓越した引張
強度及び破断強度を有するポリエステル繊維を得ること
が可能となる。一方、特開昭５１−１５０２１号公報に
見られる様に、単糸デニールが１０００ｄ以上の太デニ
ールボリエヌテルモノフイヲメントであれば、フィラメ
ントの表面の近くにおける重合鎖セグメントの低い配同
部を除けば、実質的に均一な内部構造を有するものも知
られているが、該公開明細書にも明示されている様に低
デニールフィラメントに対して適した方法であるからと
いって、太デニールモノフィラメントに対して同等の性
質を与えることはできない。またこの公開明細書に記さ
れているモノフィラメントの切断強力は高々８．４ｆ／
ｄに過ぎず１本発明の意図する様な低デニールの高強力
フィラメントとは全く異なるものである。

本発明は上記の様な知見を基に更に研究の結果完成され
ｋものである。

次に上記の様な特性を有するポリエステル繊維の製造法
について簡単に説明するが１本発明はもとより下記の方
法に限定される駅ではない。本発明のポリエステル繊維
の製造に当っては紡糸延伸工程、特に延伸工程が重要で
ある。即ち１例えばＩＶ≧０．５８のポリエステルを溶
融紡糸して得た複屈折率０．００２〜Ｏ，，０６０の未
延伸糸を紡糸に連続して、又は一旦巻取った後延伸する
際に１末延１７− 伸糸第１供給ローラと１００℃以下に維持されたとの間
において全延伸倍率の４０％以上の第１段延伸を行うの
が良く、必要に応じて未延伸糸第２供給ローラと第１延
伸ローラとの間に高温加圧蒸気噴出ノズルを設け、ノズ
ル温度を２００℃以上にして高温蒸気を噴出させ、高温
加圧蒸気噴出ノズル付近に延伸点を固定させる。更に第
２段延伸を行う際に、第１延伸ローツと第２延伸ローツ
との間に設けられた雰囲気温度１７０〜４２０℃のスリ
ットヒーター（糸条走行路としてスリットを設けた加熱
装置で、該スリット中に非接触状惑で糸条を定行させな
がら加熱するもの；雰囲気温度とは該スリット内の温度
を言う）中を糸条が０．３秒以上滞在できる様に通過せ
しめ、しかる後、第２延伸ローフに供する。その際、ス
リットヒーター中に温度勾配を設け、糸条入口の雰囲気
温度を１７０℃以上、出口雰囲気温度を４２０℃以下と
し、且つ２００〜４２０℃の雰囲気に糸条が０．３＝１
８− 秒以上滞在できる様忙糸条を通過させることが好ましい
。又、２段延伸終了後、一旦巻取ることなく連続的に、
あるいは一旦巻取った後に、２３０〜１６５℃で】０チ
以下のリラックス処理を行うことにより、寸法安定性を
更に向上させることも可能である。

本発明で意図するポリエステルコードの原料たるポリエ
ステルとは、ｐ−クロロフェノール／テトラクロロエタ
ン＝３／１　（重量比）の溶媒中３０℃で測定した固有
粘度が０．５０以上、好ましくは０．６５〜１．２０で
、構成単位の８５モルチ以上、好ましくは９５モルチ以
上がエチレンテレフタレートからなるものであり、少量
混入させることのできる他の構成単位としてはジエチレ
ングリコール、炭素数が１〜１０の他のポリエチレング
リコール、ヘキサヒドロ−ｐ−キシリレングリコール、
イソフタル酸、ジ安息香酸＊　ｐ−ｔｅｒｔ−フェニー
ル−４，４’−ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、ヒドロキシ酢酸等のヒドロキシ酸等が挙げら
れ、この様なポリエステル素材は通常の溶融紡糸法によ
って繊維化される。

このようなポリエステルには、必要に応じて艶消し剤、
顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
染色性向上剤或は接着性向上剤等を配合することができ
、配合の如何によって本発明の特性に重大な悪影響を与
えるもの以外は、全て利用できる。

このようにして得られたポリエステル繊維からなるコー
ドを用いて本発明のタイヤを製造する。

即ち、トレッド部の内側に配置したベルトで補強された
カーカスを有する空気入りタイヤであって、前記ベルト
およびカーカスプライの少なくとも一方に前記の方法で
得たポリエステル繊維が使用されたタイヤとするのであ
る。

本発明に係る空気入りタイヤは第１に高強力であるため
に軽量化でき、第２に屈曲疲労性に優れており、第３に
ユニフォーミイティが良好である等々の優れた特性を有
する。

これらの優れ九特性を生かして、これまでレーヨンコー
ドを用いていた乗用車用高性能ラジアルタイヤ、またポ
リアミドコードを用いていた大型タイヤ、およびスチー
ルコードを用いてい喪大型ラジアルタイヤ分野への代替
が可能となり、高性能化ならびに軽量化が達成可能とな
る。

以下実施例により本発明を説明する。なお」ユ記説明お
よび実施例に記載した原糸の特性の定義ならびに測定方
法を以下に示す。

〈固有粘度の測定法〉 ７５重量％のｐ−クロロフェノールと２５重ｔチのテト
フクロルエタンからなる混合溶剤中で測定する。

重合体を室温において溶剤中に溶解し且つ粘度の測定を
オストヮルドーフェンスケ毛細粘度針中で３０℃におい
て行なう。

固有粘度は、溶液粘度の溶媒粘度に対する比の自然対数
を溶液１００ｇ／当りの重合体のグラム数で表わした重
合体溶液の濃度によって除した値が濃度ゼロに近づくと
きの極限値である。

２１− 〈複屈折率（△ｎ）の測定法〉 ニコン偏光顕微鏡ＰＯＨ型うイン社ベレックコンヘンセ
ーターヲ用い、光源トしてＦｉヌベクトル光源用起動装
置（東芝５ＬＳ−３−Ｂ型）を用いた（Ｎａ光源）。５
〜６Ｉ！Ｉ長の繊維軸に対し４５゜の角度に切断した試
料を、切断面を上にして、スライドグラス上に載せる。

試料スライドグラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子
に対して４５°になる様、回転載物台を回転させて調節
し、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペンセ
ーターを３０にして縞数を数える（ｎ個）。コンペンセ
ーターを右ネジ方向Ｋまわして試料が最初に暗くナル点
ノコンベンセーターの目盛ａ、シコンンセーターを左ネ
ジ方四Ｋまわして試料が最初に一番暗くなる点のコンペ
ンセーターの目盛すを測定した後（いずれも１／１０目
盛まで読む）％コンペンセーターを３０にもどしてアナ
ライザーをはずし、試料の直径ｄを測定し、下記の式に
もとづき複屈折率（△ｎ）を算出する（測定数２０個の
平均値）。

２２− Δｎ＝７’／ｄ ｒニレタープ−ジョン、＝ｎλ６−）　ｌλｏ＝５８９
．３ｍμ ＃：フイツ社のコンペンセーターの説明書のＣ／１００
００とＩよりめる １＝（ａ−ｂ）にコンペンセーターの読みの差） く繊維断面内の６０分布の測定法〉 透過定量型干渉顕微鏡を使用して得られる中心屈折率（
ｎｌ、０及びｎ７．０）及び外層屈折率（ｎｌ、　０．
９及びｎｌ、　（ｊ、９　）の値によって、本発明の繊
維の特異な分子配向が明らかとなり、本発明の繊維の優
れた強度との関連を示すことができる。

透過定量型干渉顕微鏡（例えば東独カールツアイスイエ
ナ社製干渉顕微鏡インターフアコ）を使用して得られる
干渉縞法によって、繊維の側面から観察した平均屈折率
の分布を測定することができる。この方法は円形断面を
有する繊維に適用することができる。繊維の屈折率は、
繊維軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折率（
ｎｌ）と繊維軸の垂直方向に振動している偏光に対する
屈折＊（ｎｌ）によって特徴づけられる。ここに説明す
る測定は全て光源としてキセノンランプを用い、偏光下
、干渉フィルター波長５４４ｍμの緑色光線を使用して
得られる屈折率Ｃｎ７及びｎｌ）を用いて実施される。

以下ｎ／の測定及びｎｌよりめられるｎｌ、０とｎｌ、
０．９について詳細に説明するが、ｎｌ（ｎｌ、０及び
ｎｌ、０．９）についても同様に測定できる。試験され
る繊維は光学的にフラットなスライドグラス及びカバー
グラスを使用し、０．２〜１波長の範囲内の干渉縞のず
れを与える屈折率（ｎｕ）をもつ繊維に対して不活性の
封入剤中に浸漬する。封入剤の屈折率（ｎｕ）は緑色光
線（波長λ＝５４４ｍμ）を光源としてアツベの屈折針
を用いて測定した２０℃における値である。この封入剤
はたとえば流動パラフィンとα−ブロムナフタリンの混
合液より１．４８〜１．６５の屈折率を有するものが調
整できる。この封入剤中に１本の繊維を浸漬する。この
干渉縞のパターンを写真撮影し、１ｏｏｏ倍〜２０００
倍に拡大して解析する。第１図に略本した如く繊維の封
入剤の屈折率をｎＥ、繊維の５７−５＃間の平均屈折率
をｎ　７　＠　Ｓ’−Ｓ’間の厚みをｔ、使用光線の波
長をλ、パックグランドの千行千渉縞の間隔（１λに相
当）をＤｎ’　、繊維による干渉縞のずれをｄｎとする
と、光路差しは で表わされる。試料の屈折率をｎ８とすると、封入液の
屈折率ｎｌ／及びｎ２は。

ｎ６＜ｎｌ ｎ＠）ｎｌ の２種のものを用いて第１図に示すよりな干渉縞のパタ
ーンを評価する◎ ２５− 従って〔２〕式にもとづいて繊維の中心から外周までの
各位置での光路差から、各位置の繊細の平均屈折率（ｎ
ｌ）の分布をめることができる。

厚みｔは得られる繊維が円型断面と仮定して計算によっ
てめることができる。しかしながら製造条件の変動や製
造後のアクシデントによって１円形断面になっていない
場合も考えられる。このような不都合を除くため、測定
する個所は繊維軸を対称軸として干渉縞のずれが左右対
称になっている部分を使用することが適当である。測定
は繊維の中径をＲとすると０〜０．９　Ｈの間を０．１
　Ｈの間隔で行ない、各位置の平均の屈折率をめること
ができる。同様にしてｎｌの分布もめられるので複屈折
率分布は次式 ％式％（３） よりめられる。Δｎ（ｒ／Ｒ）は少なくとも３本、のフ
ィラメント、好適には５〜１０本のフィラメントについ
て測定したものを平均して得ら、れる。

〈繊維の強伸度特性の測定法〉 東洋ボールドツイン社製テンＶロンを用い、試２６− 科長（ゲージ長）　１００ｍ、伸長速度＝１００チ／分
、記録速度５ＱＱｉｗ／分、初荷重１／３０ｙ／ｄの条
件で単繊維のＳ−８曲線を測定し切断強度（ｆ／ｄ）、
切断伸度（％）　、初期弾性率Ｃｆ／ｄ）を算出した。

初期弾性率は、Ｓ−５曲線の原点付近の最大勾配より算
出した。各特性値の算出に関し、ＩＰなくとも５本のフ
イフメント、好適には１０〜２０本のフイラメンＩ−に
ついての測定したものを平均して得られる。

〈小角Ｘ線回折による繊維長周期ＬＰの測定法〉小角Ｘ
線紋乱パターンの測定は１例えば理学電機社製Ｘ線発生
装置（ＲＵ−３Ｈ型）を用いて行なう。測定には管電圧
４５ＫＶ、管電流７０　ｍＡ。

銅対陰極、ニッケルフィルターで単色化し九ＣｕＫα（
λｘ＝１．５４１８Ａ）を使用する。サンプルホルダー
に繊維試料を単糸どうしが互いに平行になるように取り
付ける。試料の厚さは０．５〜１．０■位になるように
するのが適当である。この平行に配列した繊維の繊維軸
に垂直にＸ線を入射させ理学電機社製Ｐ　Ｓ　Ｐ　Ｃ（
Ｐｏｓｉｔｉｏｎ　５ｅｎｓ口ｉｖｅ　Ｐｒｏｐｏｒ−
ｔ　１ｏｎａ　Ｉ　、Ｃｏｕｎ　ｔｅ　ｒ　）システム
を用いて測定する。本Ｖ７．Ｔムの概要は５例えば［Ｐ
ｏｌｍｅｒ　ＪｏｕｒｎａＬｖｏｌ。

１３．５０１（１９８１））に詳しく紹介されている。

測定条件は、０．３ａφＸ　Ｏ，２ａｍφ中ピンホール
コリメークを用い、 試料とプローブ間距離＝４００關 ＭＣＡ（マルチチャンネルアナライザー）測定チャンネ
ル数　：２５６ 測　定　時　間　２６００秒 とした。データの処理は、測定散乱強度がら空気散乱強
度を差し引いたものを移動平均処理によりめ、その強度
最大位置を読みとることにより。

長周期小角散乱角度２αから下記〔４〕式に従い。

繊維長周期を算出する〔第２図（Ａ）、（Ｂ）参照二図
中１′は試料、２″はＰＳＰＣプローゾ、３′はポジシ
ョン・アナライザー、４けＭＣＡ、５は表示部を夫々示
す〕。

λＸ ＬＰ＝　・・曲・・・〔４〕 ２ｓｉｎα λｘ＝１．５４１Ｅ３Ａ 移動平均処理は１次式に従って算出する。

友だし、上式中、Ｉ（Ｓ）Ｎ及びＩ（Ｓ）１け、それぞ
れチャンネルナンバーＮ及び１の測定散乱強度（空気散
乱強度を差し引いた強度）、にけ移動平均の採用点数（
ここではに−７）。

Ｎ−Ｋ＞Ｏｒ　Ｎ＋に≦２５６ 〈配向角（ＯＡ）の測定法〉 繊維の配向角（ＯＡ、）の測定は１例えば理学電機社製
ｘ１発生装置（ＲＵ−３Ｈ）、繊維測定装置（ＦＳ−３
）、ゴニオメータ−（ＳＧ−７）及びシンチレーション
カウンタを用いて実施する。

測定にはニッケルフィルターで単色化したＣｕＫα（波
長λ＝１．５４１ｓＡ＞を使用する。

配向角の測定は（１００）゛面反射の２０を使用する。

使用される反射の２０は、赤道線方向の回折強度曲線か
ら決定される。

Ｘ線発生装置は４５ＫＶ、７０ｍＡ’で運転するものと
し、繊維測定装置に繊維試料を単糸どうしが互２９− いに平行となるように取り付ける。試料の厚みは０．５
　ｆｉ位になるようＫするのが適当である。

予備実験により決定された２θ値にゴニオメータ−をセ
ットする。この平行に配列した繊維の繊維軸に垂直にＸ
線を入射させる（ビーム垂直透過法）。方位角方向を一
３０’〜＋３０°走査し、シンチレーションカウンター
で回折強度を記録紙に記録する。さらに−１８０°と＋
１８０°の回折強度を記録する。

この時、スキャニングスピード４°／ｉに、チャートス
ピード１．ＯＬＭ／ｍ＋タイムコンスタント２秒アルい
は５秒、コリメーター１１１１φ、レシービングはスリ
ット縦横とも１°である。

得られた回折強度曲線から配向角を氷めるには、＋１８
０°で得られる回折強度の平均値を取り、水平線を引く
。ピークの頂点から基線に垂線をおろし、その高さの中
点を米める。中点を通る水平線を引く。この水平線と回
折強度曲線の交点間の距離を測定し、この値を角度（°
）に換算した値を配向角（ＯＡ）とする〇 ３０− 〈力学温度分数〉 東洋側型社製Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎを使用し、初糸長４
ｃ１ｎ、昇温速度２℃／分、測定時の正弦周波数１１０
Ｈｚの条件で測定し、損失正接ｔａｎδ＝　Ｅ’　／　
Ｅ’が最大となる温度（Ｔα）をめる。

ただし、上式中　Ｈｚは貯蔵弾性率（ｄｙｎｅ　／　ｄ
　）、Ｅ〃け損失弾性率（ｄｙｎｅ　／ａＡ　）である
。

〔詳細は−Ｍｅｍｏｉｒｓ　ｏｆ　ｔｂｅ　Ｆａｃｕｌ
ｔｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉ　−ｎｅｅｒｉｎｇ　Ｋｙｕｓｈ
ｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔ）ｒ＋　ｖｏｌ、　２３＋　４
１　（１９６３）参照〕 複素弾性率Ｅは次式で算出される。

ただし、　Ａ　：　ｔａｎδ測定時のアンプリチュード
ファクター（Ａｍｐｌ　＋Ｅａｃｔｏｒ）による係数（
第１表参照） Ｄ　＝　Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｄｉａｌ値Ｌ：
試料長（ｃｒｎ） Ｓ：試料断面積（ＣＩＡ） 第　１　表 損失弾性率ＥＩ／ｌｌ　Ｅ”＝　ｌ　Ｅ　Ｉ　ｓｉｎδ
　・・・・・・・・・〔６〕により神出される。

く単糸デニール〉 ＪＩＳ−Ｌ１０７３（１９７７）に従って測定。

〈乾熱収縮率〉 １６０℃でＪＩＳ−Ｌ１０７３（１９７７）に従って測
定Ｏ 〈比　重〉 ｎ−へブタンと四温化炭素よりなる密度勾配管を作成し
、３０℃±０．１℃に調温された密度勾配管中に十分に
脱泡した試料を入れ、５時間放置後の密度勾配管中の試
料位置を、密度勾配管の目盛りで読みとった値を、標準
ガラスフロートによる密度勾配管目盛〜比重キャリプレ
ーＶａングブフから比重値に換算し、ｎ−４で測定。比
重値は原則として小数点以下４桁まで読む。

〈定長昇温熱応力ピーク温度〉 試長４５副、昇温速度２０℃／分、初荷重０．０５ｆ／
ｄの条件で、室温より溶断温度までの熱収縮応力を測定
し、熱応力が最大となる温度をめる。

〔詳細はＴｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ、　ｖｏｌ、４７＋７３２（１９７７）参照。〕 は特記しない限り、「重量部」□及び「重量部」を示す
。

実施例１゜ 第２表に示す固有粘度のポリエチレンテレフタレートを
原料とし、同表に示す条件で紡糸を行い、同表に示す複
屈折率の未延伸糸を得喪。紡糸にあたっては、未延伸糸
引取り前に適量の紡糸油剤を３３− 糸条表面に付着させた。

得られた未延伸糸を第３表に示す条件で延伸し。

第４表に示す糸質の延伸糸を得た。第４表中に比較例２
として、重訳の高強力グレードのタイヤコード用ポリエ
ステル繊維の糸質を併記する、。

第２表 ３４− 第３表 第４表 し、１０００デニールのマルチフィラメントヤーンを得
、さらに第５表に示す条件で撚糸して得られた生コード
を常法に従ってレゾルシン−ホルムアルデヒド−ラテッ
クス処理液でディップコードとし、従来のポリエヌテル
コードを同様にディップ処理して得たものとについて、
一般コード（ディップコード）特性とチューブ疲労性の
比較をこころみた。

なお、第４表の一般コード特性の中で、強伸度特性は２
０℃、相対湿度６５％の室内に試料を１日間放置後、定
速伸長型引張試験機により測定した。

又、乾熱収縮率は１５０℃空気中で試判を３０分放置後
測定し、クリープ率は２０℃、相対湿度６５％の雰囲気
下で１　ｒ／ｄの荷重をかけ、６０分間放置後、その伸
び率を測定した。

又、チューブ疲労試験は、東しエンジニアリング社製の
チューブ疲労試験機を用いて、チューブ曲げ角６０’、
回転数８５０回転／分で１時間毎に反転、空気圧３０ｋ
ｒ／ａＡの条件下で運転し、破断に至るまでの時間をチ
ューブ寿命とした。

チューブ表面温度はチューブの最大曲率を持つ部分の温
度を、放射温度針によって平衡温度に達したとき測定し
た。

３７− 第５表 ３８− 第５表から明らかなように１本発明に係るポリエステル
ディップコードは従来のポリエステルディップコードと
比較すると強伸度特性が著しく改善され、しかも寸法安
定性も優れている。

一方、チューブ疲労試験では１本発明のコードの方が発
熱温度が低く、寿命も長い。

以上のことから本発明のコードが従来のコードに比較し
て、高強力で耐疲労性に優れていることが明確に理解で
きる。

次に第５表に示した本発明に係るポリエステルディップ
コードを用い、ｇＪ３図に示す様なタイヤを製造した。

即ちタイヤは、コードを簾状に織ったプライからなり、
単数或いは複数のプライからなるカーカスプライ層１の
左右両側にビードワイヤ２を配役し、カーカスプライ層
１を円弧状に湾曲した形状とする。カーカスプライ層１
はそのクラウン部３にブレーカ層４を設けて補強し、更
にこれら構成層の周囲をゴム層（トレッド）５で被包し
て本発明のタイヤを得る。尚ゴム層の材質については特
に制限はなく１例えば天然ゴム、ブチルゴム、ブタジェ
ンゴム、ニトリルブタジェンゴム、スチレンブタジェン
ゴム、インプレンゴム及びそれらの任意の割合のブレン
ドゴム等を利用することができる。

上記実施例及び比較例の対比考察によって明らかにされ
た様に１本発明タイヤに使用されるポリエステルコード
はヤーン自身のすぐれた強力を保有しており、その結果
、本発明タイヤは高強力。

耐疲労性等のすぐれた性能を顕在化し、従来のポリエス
テルコードな用いたタイヤでは得ることのできない性能
を発揮する。

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は本発明の繊維を干渉顕微鏡で横方間から
観察したときに見られる干渉縞を示す模式図、同（Ｂ）
は繊維断面の模式図、第２図（Ａ）は小角Ｘ線回折測定
における試料及びフィルム面の配置を示す模式図、同（
Ｂ）は本発明繊維の小角Ｘ線回折パターンを示す模式図
、又第３図は本発明タイヤの要部半断面図である。 １・・・・・・・・・カーカスプライ層２・・・・・・
・・・　ビードワイヤ ３・・・・・・・・・クラウン部 ４・・・・・・・・・プレーカ一層 ５・・・・・・・・・　トレッド 特許出願人　東洋紡績株式会社 ４１− 一 晃　１　図 （Ａ） 早３図 （Ｂ） ３８−一一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、トレッド部の内側に配置したベルトで補強されたカ
   ーカスを有する空気入りタイヤにおいて。 前記ベルトおよびカーカスプライの少なくとも一方瀘ポ
   リエステルコードにて補強されており、該ポリエステル
   コードは下記の特性を有するポリエステル繊維に下撚及
   び上撚を施したものであることを特徴とする空気入りタ
   イヤ０ （イ）　繰返し単位の８５モル饅以上がエチレンテレフ
   タ１／−）よりなるポリエステル。 （ロ）　ＩＶ≧０．５０ （ハ）　ΔｎムーΔｎ　Ｂ　＜　０ （ニ）　Δｎ≧１８０Ｘ１０−１ （ホ）　ＬＰ≧１６ＯＡ （へ）　ＳＧ≧１．３９０ （））　ＳＨＤ≦１５１ （チ）　ｄｐｆ≦３５ （但し、上記（イ）〜（チ）において、ＩＶは国有粘度
   、ΔｎＡｂ八〇Ｂへ繊維断面内における複屈折率で △ｎム　＋ｒ／Ｒ＝０．９の位置における繊維の複屈折
   率 ΔｎＢ　ｓｒ／Ｒ＝Ｏ，，０の位置における繊維の複屈
   折率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒｌ繊維断面の中心軸からの距離 Δｎは繊維の複屈折率％ＬＰは小角Ｘ線回折に、おける
   繊維長周期、ＳＧは比重、ＳＨＤは１６０℃における乾
   熱収縮率、ｄｐｆは単、糸デ、ニールを表わし、それら
   の定義は本文の記載に従うものとする。） ２、特許請求の範囲第１項記載の空気入りタイヤにおい
   て、該ポリエステル繊維は、さらに下記の特性を同時に
   満足することを特徴とする空気入りタイヤ。 （す）　０．６５≦ＩＶ≦１．２０ （ヌ）　△ｎ≧１９５Ｘ１０−８ （ル）　△ｎｌ−△ｎＢ≦−１．ＯＸ　１０−８（オ）
   　ＬＰ≧１７０Ａ （ワ）　ＤＥ≦１０％ （力）　ＤＴ≧１０ｆ／ｄ （ヨ）　ＯＡ≦８゜ （り）　Ｔα≧１６０℃ （し）　Ｔｐ≧２１０℃ （但し、上記（ワ）〜（し）において、ＤＥは切断伸度
   、ＤＴは切断強度、ＯＡは広角Ｘ線回折によりめられる
   （１００）面の配向角、Ｔαは１１０　ｃ／ｓ　Ｋおけ
   る力学的損失正接の温度分数に現われる主分散のピーク
   温度、Ｔｐは定長昇温熱応力ピーク温度を表わし、定義
   は本文の記載に従うものとする。）