JPS6071304A - 大型バイアスタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高強度にして優れた耐疲労性を示すポリアミド
繊維よりなるコードをカーカスプライとして使用した大
型バイアスタイヤに関するものである。

（従来の技術） 大型バイアスタイヤのカーカスプライは、トレンドを支
持して荷重を支え、外部からの衝撃や内部の空気圧に耐
える骨格とも言える部分である為、大型バイアスタイヤ
のカーカスプライ用として使用されるコードに要求され
る品質にも厳しいものがある。特に軽量化により低燃費
の大型バイアスタイヤが近年求められている。このよう
な大型バイアスタイヤのカーカスプライ用フードとして
は、従来からポリアミド繊維を素材とするコードが使わ
れている。

ポリアミド繊維の長所としては、高強力、耐熱性、耐疲
労性、耐衝撃性、ゴムとの好接着性等を挙げることがで
き、又撚糸等による強力低下も少ないので大型バイアス
タイヤ用カーカスプライ用コードの素材としてうってつ
けであるが、ポリエステル等の他のコード材料に比べて
寸法安定性が悪いという短所を有しており、特に吸湿や
熱による収縮が大きい為撚糸以降の加工々程において種
々の不都合に遭遇し、これを回避する為の工夫を施す必
要がある。例えばナイロン６コードヲタイヤに適用する
場合、タイヤのトレッド部の加硫処理は、ディップ処理
コードやディップ処理ｔＦ織物をトレッドの中に埋め込
んだ状態で行なうが、張力下に例えば１６０℃以上の高
温で加熱し加硫した後、直ちに加硫機から取り出して張
力を弛めると、ナイロン６の急激な熱収縮に起因する顕
著な強力劣化（加硫劣化）が観測される。

従ってタイヤのり！γ量化が要請され、或は走行の高Ｉ
ｆ化に伴なってタイヤのユニフォーミティや耐痴労性等
の向上に対する要請は益々強くなる傾向にあって、ポリ
アミド繊維の顕著な強力劣化は重要な欠点となる。

この様°な不都合はポリアミド繊維自身の構造的欠陥（
例えばキンクバンド）の発生によるものと考えられ、や
むなく加硫条件の工夫によって対処している。例えば加
硫時の加熱が終了した段階でｉｆｆちに加硫罐から取り
出すという１：とをせずに、熱収縮量の小さい温度に下
る迄加熱罐内で保留し、ある程度クーリングされた後で
取り出すというのはその一法である。しかし゛この方法
を採用すると加硫反応サイクルが極めて長くなり、坐位
性が著しく低下する他、加硫罐の再加熱に必要なエネル
ギーも増大するという問題に逗遇し省エネルギーという
時代の要請にもマツチしない。

従って従来技術でタイヤの軽量化をはかる場合、レスプ
ライ化を試みることが一般的である。ただし従来の高強
力ポリアミド繊維コードを用いてレスプライ化を計る場
合、強力が不十分であるためタイヤコードの太デニール
化或はエンド数アップが必要である。しかし太デニール
化した場合、コード端末のセパレージぢンが起りゃすく
なる一方、エンド数をアップした場合、コード／ゴム間
隙カ減少し、プライセパレージ四ンが起りやすくなるた
め、いずれの集信も実車耐久性が低下するという欠点が
あった。

更に従来のポリアミド繊維はモジュラスが低いためレス
プライ化によりタイヤの剛性低下がＦ１著となり操縦安
定性が低下するという欠点があった。

（発明が解決しようとする間４応） 本発明はこの様な事情に着目しでなされたものであり、
加硫劣化が小さく高強力、高モジュラスで耐疲労性の優
れたポリアミドコードを用いることにより＠量で低燃費
の大型バイアスタイヤを提供することを目的とするもの
である。

本発明者等はポリアミドの物性と構造について種々研究
を行なったところ、次の様な事実が確認された。即ち通
情の紡糸延伸法によって繊維化したポリアミド繊維の繊
維断面内におけ名複屈折率（１）　分布ハ、ポリエチレ
ンテレフタレ−）　ｔＭ？、維等ニ比べて小さいが、最
外層と最内層の複屈折率の差は、外層の方が高い傾向が
あり、切断強度も高々１０＄’／ｄ程度しかない。又同
様の方法で繊維化した公知・の熱可塑性ポリマー繊維の
繊維断面内の複屈折率は、一般に内Ｍ　都から外層部へ
行くに往って大きいという分布を有しており、紡糸及び
延伸工程における曳糸性や延伸性を阻害する要因となっ
ている。

そこで紡糸・延伸技術について鋭意研究を行なったとこ
ろ、次の様な知見を得た。即ち、延伸工程で例えば糸条
表層部を局部的に加熱しながら延伸する等によって伸長
応力な糸条中心部に集中させることができれば、延伸変
形パターンが非常にマイルドになり、到達最高延伸倍率
を通常の延伸法に比べて高めることができる。しかも従
来の延伸糸で指摘される様に、「糸条表層部に延伸応力
か集中して歪欠陥が生じ繊維強度が理論強度よりも大幅
に低下する」という現象が抑制され、最終的な樹雄内微
却目１′ｑ造をＣ１ａｒｋらの提晶する超延伸構造〔参
考文献：　Ｗ、Ｎ、Ｔａｙｌｏｒ、Ｊｒ、　＋　Ｋ、Ｓ
、Ｃ１ａｒｋ＋Ｐｏｌｙｍ、Ｅｎｇ、Ｓｃｉ、　、　８
　、５１８（１９７８）　、　：）に近づけることが可
能になり、従来の産業資利用高強力繊維に比べて卓越し
た引明強度及び破断強度を有するポリアミド繊維を得る
ことが可能になる。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明は上記の様な知見を基に更に研究を進め重合体濃
度１０ｒｑ／ｍｅｚ温度２０℃で測定したイ１＾：以下
同じ）が２．３以上であり、且つ繊維断面内における複
屈折率が下記〔１３式を満足し、△ｎ八へ△ｎＢ＜　Ｏ
・［］ （但し△ｎＡ：　ｒ／Ｒ＝０．９の位置における繊維の
複屈折率△ｎＢ　：　ｒ／Ｒ＝０．０の位置における繊
維の複屈折率Ｒ：繊維断面の半径 ｒ：耕絣断面内の中心軸からの距１！！ｉｆ；　）更に
繊維の切部折率△ｎ（３０℃、８０％Ｒ，Ｈ，で２４時
間絆過後の測定＠二以下同じ）が５０Ｘ１０−３以上、
切断強度がＩＩＩＦ／ｄ以上、小角Ｘ線回折による繊維
長周期が１００Ｘ以上、比重が１．１４０以」−１乾熱
収縮率が１５％以下、であるポリアミド繊維に下撚およ
び上撚を施したポリアミドコードをカーカスプライに用
いたことを特徴とする大型バイアスタイヤである。

本発明に用いられるポリアミド繊維は、通常の熱可塑性
ポリマー繊維に比べて繊維断面内の複屈折率の分布が逆
転しており、ｎ１ｌ（Ｉ外層部分よりも内層部分の方が
複屈折率が高いという特異な複屈折率分布を有している
。また繊維長周期が１００Ｘ以上（好ましくはｌｌｏＸ
以上）であって通常の高強力ポリアミド繊維に比べて著
しく長く、ｗｌ、細惜造的にも超延伸構造に対応する傾
向をもっている他、複屈折率△ｎ≧５０Ｘ１０−３（好
ましく（１△ｎ≧５５Ｘ１０　”　）、比重≧１．１４
０と、十分延伸熱処理された物性値を示す。又、最も重
要な実用性能というべき繊維の切断強度ＤＴＭｉｌｌグ
／ｄ以上、好ましくは１２２／ｄ以上、乾熱収縮率ＳＨ
Ｄは１５％以下であり、従床の高強力ポリアミド繊維の
切断強度が高々１ｏｔ／ｄ程度であるのに比べて著しく
改や７されているばかりでなく、乾熱収縮率も小さい。

以上のことから、本発明に用いられる高強力ポリアミド
繊維は、従来より存在している高強力ポリアミド繊維と
比較すると、全く新規な微細構費を有しているものと言
える。特にポリマーの相対粘度は極端に高くする必要が
なく、２．５以上（好ましくは３．０以上）であれば十
分である。勿論、ポリマーの相対粘度は高い方が好まし
いが、微細構造的に改良されたものである点に本発明に
用いられるポリアミド繊維最大の特徴がある。

上記の様な特異な微細溝造は、主としてポリカプロアミ
ド又は、ポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリア
ミドを用いた場合に顕著に発揮される。中でもポリカプ
ロアミドを７５重重％以上含有するポリ）′ミドは最適
である。これはポリカプロアミドが他のポリアミドに比
較して融点が低く、糸条中心部に延伸応力集中を発現さ
せる為の糸条表層部の局部加熱が容易であることに依る
ものである。

４’ｊ　ｍ維デニールは３５ｄ以下であるものが好まし
い。しかして単繊維デニールが大きくなると、糸条内層
部分に均一な延伸応力集中を発現させることが困難とな
り、逆に延伸性を阻害する要因となるためである。一般
的なポリアミド繊維の初期弾性率は高々４０　ｆ／ｄで
あるが、本発明の高強度ポリアミド繊維は、初期弾性率
が４０　ｆ／ｄ以上（好ましくは５０　ｔ　／　ｄ以上
）と、著しく高い。

又、延伸熱履歴のメジャーである昇温熱応力ピーク温度
が２００℃以上（好ましく番ま２１０℃以上）であるこ
とも、本発明ポリアミド繊維の大きな特徴である。特に
該ピーク温度が２００℃未満では、本発明の特徴である
繊維断面内の複屈折率の特異な分布を発現させることが
困難となる。

次に本発明にいう繊維断面内での複屈折率分布を更に具
体的に説明すると、 △ｎＡ−△ｎＢ　（０・＝　ＣＩ〕 好ましくは △ｎＡ−△ｎＢ≦−１．Ｕ　Ｘ　ｌ　Ｏ，”　−ＣＩ”
〕〔但し△ｎＡ、△ｎＢ１は前述の通り〕のちのが選択
される。（１）　、ＣＩ”）式において△ｎＡは糸条外
層部のΔｎ、ΔｎＢは糸条内層部のムを代表するもので
あり、本発明のポリアミド繊維は、糸条外層部の方が内
層部よりもムが小さいという非常に特異な繊維ｉｆ４造
を有するものである。

次に上記の様な特性を有する本発明に用いられるポリア
ミド繊維の製造法について簡単に説明するが、本発明は
もとより下記の方法に限定される訳ではない。本発明に
用いられるポリアミド繊維の製造に当っては紡糸延伸工
程、特に延伸工程が重要である。即ち、例えばＲＶ≧２
５のポリアミドを溶融紡糸して、得た複屈折率０．００
２〜０．０３５の未延伸糸を紡糸に連続して又は一旦巻
取った後延伸する際に、未延伸糸第１供給ローラと１０
０℃以下に維持された未延伸糸第２供給ローラとの間に
おいて、１．１０倍以下の予備伸長を与え、次いで未延
伸糸第２供給ローラと第１延伸ローラとの間において全
延伸倍率の４０％以上の第１段延伸を行うのがよく、必
要に応じて未延伸糸第２供給ローラと第１延伸ローラと
の間に高温加圧蒸気噴出ノズルを設け、ノズル温度を２
００℃以上にして高温蒸気を噴出させ、高温加圧蒸気噴
出ノズル付近に延伸点を固定させる。更に第２段延伸を
行う際に、第１延伸ローラと第２延伸ローラとの間に設
けられた°雰囲気温度１７０〜３５０’Ｃのスリットヒ
ーター（糸条走行路としてスリットを設けた加熱装置で
、該スリット中に非接触状態で糸条を走行させながら加
熱するもの：雰囲気温度とは該スリット内の温度を言う
）中を糸条が０．３　ｓｅｃ以上滞在できる様に通過せ
しめ、しかる後、第２延伸ローラに供する。その際、ス
リットヒーター中に温度勾配を設け、糸条入口の雰囲気
温度を１６０１：：以上、出口雰囲気温度を３５０℃以
下とし、且つ１７０〜３５０℃の雰囲気に糸条がＱ、３
　ｓｅｃ以上滞在できる様に糸条を通過せしめることが
好ましい。又、２段延伸終了後、一旦看取ることなく連
続的に、あるいは一旦巻取った後に、２６０〜１５０℃
で１０％以下のリラックス処理を行うことにより、寸法
安定性を更に向上させることも可能である。

本発明で意図する繊維の原料たるポリアミドは２０℃、
９６％の濃硫酸溶液中で重合体濃度１゜ｍｙ／−で測定
した相対粘度が少なくとも２．３以上、好ましくは、３
．０以上のものでたとえば、ポリカプロラクタム、ポリ
ヘキサメチレンアジパミド、ポリへキザメチレンセバク
アミド、これらのポリアミドのコポリマーおよび１．４
−シフ四ヘキサンビス（メチルアミン）と線状脂肪族シ
カｈｔ：ン酸の縮合生成物を素側としたポリアミド類等
がある。

このようなポリアミドには必要に応じて艶消し剤、顔料
、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染色
性向上剤或は接着性向上剤等を配合することができ、配
合の如何によって本発明の特性に重大な悪影響を与える
もの以外は、全て利用できる。

上記によって得られたポリアミドのマルチフィラメント
ヤーンは、これを常法に準じて撚糸し、生コードとする
。即ち前記ポリアミドのマルチフィラメントヤーンに、
まず２０〜５０　Ｔ　７１０　ｃｍ程度好ましくは３０
〜４０Ｔ／１０ｃｒｎ程度の下撚りをかけ、次にこれを
２本以上合糸し、撚り方向が下撚りと反対側になる様に
２０〜５０Ｔ／１０釧程度好ましくは３０〜４５　Ｔ　
／　１０　ｃｙｎ程度の上撚りするのが一般的であるが
勿論加熱方法は本発明を制限するものではない。

こうして本発明におけるゴム補強用ポリアミドコードが
得られるが、例えばタイヤ補強用のコードでは、ディッ
プコードの標準デニールが１８５０〜５６００Ｉｄとな
る様にマルチフィラメントヤーンのデニールを８４０〜
２５２０　ｄに調節することがｌｔ＃、奨される。

この様に得られ７こ生コードは、そのまま又は常法に従
って製織し、廉織物にしてからディッピング工程に付す
。ディッピング工程では、ゴムとの接着性を改善する為
に、まずディップ液（通當レゾルシン・ホルマリン・ラ
テックスを主体とする水性液）処理を行ない、次いで直
ちに乾燥ゾーンを通過させて付着ディップ液を乾燥し、
更にホットストレッチゾーンにおいて１〜２０％、好ま
しくは３〜１５％のストレッチをかけ、次いで定長下又
は数％のりランク天下で熱処理を行なった後看取る。

以上の様にして得られたポリアミドコード織物（ディッ
プ処理織物）をゴムシートにはさんで力レンダ−リング
してカーカスプライを作成し、ビードワイヤやゴムと組
合せてタイヤを、形成する。

（発明の効果） 本発明は以上の如く構成されており、高相対粘度のポリ
アミドの溶融紡糸によって得られた、高強力（高タフネ
ス）高モジュラスのコードを、大型バイアスタイヤのカ
ーカスプライ用として用いることにより、加硫時の加熱
及び高温での弛緩を受けても高強力で軽爪化を計るため
レスプライ化する際デニールアップ、エンド数アップが
不要であり、かつ高モジュラスであることから操縦安定
性の優れた大型バイアスタイヤを提供するものである。

（実施例） 以下に本発明に用いられるポリアミド繊維の描造の特定
や物性の測定に用いられる主なパラメーターの測定法に
ついて述べる。

（相対粘度の測定法） ９６．３±０．１重量％試薬特級濃硫酸中に重合体濃度
が１０ｑ／ｒｎｔになるように試料を溶解させてサンプ
ル溶液を調整し、２０℃十〇、ＯＳ℃の温度で氷落下秒
数６〜７秒のオストワルド粘度計を用い、溶液相対粘度
を測定する。測定に際し、同一の粘度計を用い、サンプ
ル溶液を調整した時と同じ硫１按２０−の落下時間Ｔｏ
（秒）と、サンプル溶液２０ｄの落下時間ＴＩ（秒）の
比より、相対粘度Ｒ’Ｖを右記の式を用いて算出する。

ＲＶ＝Ｔｌ／　Ｔ。

（複屈折率（△ｎ）の測定法） ニコン偏光顕微ｍＰＯＨ型うイシ社ベレソクコンヘンセ
ーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装置
（東芝５ＬＳ−３−Ｂ型）を用いた（Ｎａ光源）。５〜
６ｍ長の繊維軸に対し４５度の角度に切断した試料を、
切断面を上にして、スライドグラス上に載せる。試料ス
ライドグラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子に対し
て４５度になる様、回転載物台を回転させて調節し、ア
ナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペンセーター
を３０にして縞数を数える（ｎ個）。コンペンセーター
を右ネジ方向にまわして試料が最初に一番暗くなる点の
コンペンセーターの目Ｗ　ａ　、コンペンセーターを左
ネジ方向にまわして試料が最初に一番暗くなる点のコン
ペンセーターの目盛すを測定した後（いずれも１／１０
目盛まで読む）、コンペンセーターを３０にもどしてア
ナライザーをはずし、試料の直径ｄを測定し、下記の式
にもとすき複屈折率（△ｎ）を算出する（測定数２０個
の平均値） △Ｈ＝　１’　／　ｄ （ｒ　＝　ｎλθ＋６） λｏ＝５ｆ１９．３ｔｎμ ε：ニラ４社のコンペンセーターの説明省のＣ／　１０
ＱＯＯと１よりめる ｌに（ａ−ｂ）（：コンペンセーターの読みの差） （繊維断面内のム分布の測定法） 透過定量型干渉顕微鏡を使用して得られる中心屈折率（
ｎｌ＋ｏ１ｎ／／　、ｏ　）及び外層屈折率（ｎ土。

０．９　、　ｎ／　、　０．９　）の値によって、本発
明の繊維の特異な分子配向が明らかとなり、本発明の繊
維の優れた強度との関連を示すことができる。透過定量
型干渉顕微鏡（例えば東独カールツアイスイエナ社製干
渉顕微鏡インターフ１コ）を使用して得られる干渉縞法
によって、繊維の側面から観察した平均屈折牟の分布を
測定することができる。この方法は円形断面を有する繊
維に適用することができる。繊維の屈折率は、繊維軸の
平行方間に振動している偏光に対する屈折率（ｎ／）と
繊維軸の垂直方向に振動している偏光に対する屈折率（
ｎ土）によって特徴づけられる。ここに説明する測定は
全て光源としてキセノンランプを用い、偏光下、干渉フ
ィルター波５４４ｍμの緑色光線を使用して得られる屈
折率（ｎ／およびｎ土）を用いて実施される。以下ｎ／
の測定及びｎ／よりめられるｎ／＋０と”／　＋　０．
９について詳細に説明するか、ｎ±（ｎ土、０およびｎ
、ｌ、０．９）についても同様に測定できる。試験され
る繊維は光学的にフラットなスライ１グラス及びカバー
グラスを使用し、０．２〜１波長の範囲内の干渉縞のず
れを与える屈折率（ｈＥ）をもつ繊維に対して不活性の
封入剤中に浸漬する。封入剤の屈折率（ｎＥ）は緑色光
線（波長λ＝　５４４　ｍμ）を光源としてアツベの屈
折Ｒ［を用いて測定した２０℃に１３　Ｌｊる値である
。この封入剤はたとえば流動パラフィンとα−ブロムナ
フタリンの混合液より１．４８〜１．６５の屈折率を有
するものが調整できる。この封入剤中に１本の繊維を浸
漬する。この干渉縞のパターンを）；真撮影し、１００
０倍〜２０００倍に拡大して解析する。第１図に結水し
た如く繊維の封入剤の屈折率をｎＥ、［！ｉ維のｓ′−
８＃間の平均屈折率をｎ／　＋　Ｓ’〜ＳｒＪ間の厚み
をｔ。

使用光線の波長をλ、バックグランドの平行干渉縞の間
隔（ｌλに相当）をＤｎ、ｉｊ維による干渉縞のずれを
ｄｎとすると、光路差Ｌ６Ｊ Ｌ−□λ＝（ｎ／−ｎＥ）ｔ Ｄｎ で表わされる。試料の屈折率を１１４とすると、封入液
の屈折率ｎ１およびｎｚは、 ＋Ｉ　！ｌ　＜　ｎ　１ ｎ　Ｂ　）　ｎ　２ ０２種のものを用いて第１図に示すような干渉縞のパタ
ーンを評価し、Ｌｌ　ｒ　Ｌ２　ｒ　ｎｌ　ｌ　ｎｚを
ｉｔ測する。

Ｌｌ、−一λ−（ｎ／　−ｎｚ　）ｔ １ Ｌ２＝−λ＝　（ｎ／　ｎｚ）ｔ ２ ｒ、ｉ　Ｌ２ 従って（７）式にもとづいて繊維の中心から外周までの
各位置での光路差から、各位置の繊維の平均屈折率（ｎ
／）の分布をめることができる。厚みｔは得られる繊維
が円型断面と仮定して計算によってめることができる。

しがしながら製造条件の変動や製造後のアクシデントに
よって、円形断面になっていない場合も考えられる。こ
のような不都合を除くため、測定する個所は繊維軸を対
称軸としＣ干渉縞のずれが左右対称になっている部分を
使用することが適当である。測定は繊維の半径をＲとす
ると０−０．９Ｈの間をθ、ｌＢの間隔で行ない、各位
置の平均の屈折率をめることができる。間柱にし”ｃｎ
上の分布もめられるので複屈折率分布は Δｎ　（ｒ／Ｒ）　＝　ｎ　、／　、　ｒ／Ｒｎ土、　
ｒ／Ｒ−（８１よりめられる。Δｎ　（ｒ　／　Ｒ）は
少なくとも３本のフィラメント、好適には５〜１０本の
フィラメントについて測定したものを平均して得られる
。

（繊維の強伸度９も性の測定法） 東洋ボールドウィン社製テンシロンを用い、試料長（ゲ
ージ長）１００ｍ、伸長速度−１００％／分。

記録速度５００間／分、初荷重１／３０　ｆ／ｄの条件
で単繊維のＳ　−Ｓ　ｔｉＩｌ線を測定し切断強度Ｃｆ
／ｄ）、切断伸度（％）、初期弾性率（ｆ／ｄ　）を算
出した。初期弾性率は、Ｓ−Ｓ曲線の原点付近の最大勾
配より算出した。各特性値の算出に関し、少なくとも５
本のフィラメント、好適には１０〜２０本のフィラメン
トについての測定したものを平均して得られる。

（小角Ｘ線回折による緘維長周期の測定法）小角Ｘ線散
乱パターンの測定は、例えば理学電機社製Ｘ線発生装置
（ＲＵ−３Ｈ型）を用いて行なう。測定にはｖｍ圧４５
　ＫＶ　、　管電流７ｏｍＡ、Ｎ対陰極、ニッケルフィ
ルターで単色化したＣｕＫａ　（λｘ＝１．５４１　ｓ
　Ｘ　）を使用する。サンプルホルダーに繊維試料を単
糸どうしが互いに平行になるように取り付ける。試料の
厚さは０．５〜１．０．位になるようにするのが適当で
ある。この平行に配列したｇ８紐の繊維軸に垂直にＸ線
を入射させ理学電機社Ｈｋ’　Ｓ　Ｐ　Ｃ（Ｐｏ５ｉｔ
ｉｏｎ　５ｅｎｓｉｔ１ｖｓ　Ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａ
ｌＣｏｕｎｔｅｒ　）　システムを用いて測定する。本
システムのｍ要は、例えばＣＰｏｌｍｅｒ　Ｊｏ＋ｒｒ
ｎａｌ＋ｖｏ１．１３　。

５０１（１９８１））に詳しく紹介されている。

測定条件＆ｉ０．３　ｍｍ　ＩＪ　Ｘ　Ｏ，２ｔａｎ　
Ｑｊ中ピンホールコリメータを用い、 試料とプローブ間距離：　４００問 ＭＣＡ（マルチチャンネルアナライサー）測定チャンネ
ル数：２５６ 測定時間：　６００秒 とした。データの処理は、測定散乱強度がら空気散乱強
度を差しり１いたものを移動平均処理によりめ、その強
度最大位置を読みとることにより、長周期小角散乱角度
２αがら、下記（９）式に従い、縁組長ＪＭＭｔｉ奈ｐ
、出する〔第２図（Ａ）　、　（Ｂ）参照：図中１′は
試料、２’Ｇ；ｌ　Ｉ）　Ｓ　Ｐ　Ｃプローブ、３′は
ボジシ日ン・アナライザー、４′はＭＣＡ、５’は表示
部、６′はマイクルコンピュータを夫々示す〕。

λア 、！、　＝　ｔ、ｓ　４１　ｓ　Ｘ　＝４０＋移動平均
処理は、次式に従って算出する。

（見掛けの結晶サイズ：ＡＣ８＞ 広角Ｘ線回折図における赤道回折曲線の（２００）面の
回折強度の半値巾より５ｃｈｅｒｒｅｒの式を用いて算
出〔詳細には丸善株式会社発行「Ｘ線結晶学」（仁田勇
監修）上巻参照〕。

５ｃｈｅｒｒｅｒの式とは、次式で表わされる。

本発明の実施例において用いたＸ線は、管電圧４５　Ｋ
Ｖ　、管電流７０ｍ１日銅対陰極、Ｎｉフィルター。

波長１．５４１８にであり、ディ７ラクトメーターとし
て理学電機社製の５Ｑ−７型ゴ＝オメーター、ＸＭ発生
装置としてローターフレックスＲＵ−３１Ｅ型を使用し
た。

（力学温度分布） 東洋側型社製Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎを使用し、初糸長４
　ｃｍ　％昇温速度２℃／分、測定時の正弦周波数１１
０Ｈｚの条件で測定し、損失正接Ｔａｎδ＝Ｅ’／Ｅ″
が最大となる温度（１゛α）をめる。

ただし上式中、Ｅ′は貯蔵弾性率（ｄｙｎｅ／　ｃｒｌ
　）、Ｅ“は損失弾性率（ｄｙｎｅ　／　ｏ４　）であ
る。

〔詳細は−，Ｍｅｍｏｉｒ！Ｉｏｆ　Ｆａｃｕｌｔｙ　
ｏｆ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＫｙｕｇｈｕ　Ｕｎｉｖ
ｅｒｓ＋ｉｔｙ　、　ｖｏｌ−２３、４１（１９６３）
参照〕 複素弾性率Ｅは次式で算出される。

ただしＡ　：　Ｔａｎδ測定時のアンプリチュードファ
クターによる係数（第１表参照） Ｄ　：　Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｄｉａｌ値■、
：試料長（ｃＩｎ’） Ｓ：試料断面積（ｄ） 第　１　褒 損失弾性率Ｅ″はＥ”＝　ｌ　Ｅ　ｌ　ｓｉｎδ　・・
・（１３）より算出される。

（単糸デニール） Ｊ　Ｉ　Ｓ−Ｌ　１０７３　（１９７７）に従って測定
。

（乾熱収縮率） １６０℃テＪ　Ｉ　５−Ｌ１０７３　（１９７７）に従
って測定。

（比　重） トルエンと四塩化炭素よりなる密度勾配管を作成し、３
０℃±０．１℃に調温された密度勾配管中に十分に脱泡
した試料を入れ、５時間放置後の密度勾配管中の試料位
置な、密度勾配管の目盛りで読みとった値を、標準ガラ
スフロートによる密度勾配管目盛〜比重キャリブレイシ
ョングラフから比重値に換算する。ｎ　＝＝　４で測定
。比重値は原則として小数点以下４桁まで読む。

（定長昇温熱応力ピーク温度） 試技４．５錆、昇温速度２０℃／分、初荷重０．０５Ｓ
’／ｄの条件で、室温より溶断温度までの熱収縮応力を
測定し、熱応力が最大となる温度をめる。

〔詳細はＴｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｊｏｎｒ
ｎａｌ、ｖｏｌ、４７，７３２（１９７７）参照。〕 以下実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果を具体的
に説明する。尚実施例中「部」及び［％Ｊは特記しない
限り「重量部」及び「重量％」を示す。

（製造例１） 第２表に示す相対粘度のポリカプロアミドを原料とし、
同表に示す条件で紡糸を行ない、同表に示す複屈折率△
ｎ（３０℃、８０％ＲＨで２４時向経時後測定）及び相
対粘度ＲＶの未延伸糸を得た。

また紡°糸に当っては、未延伸糸引取り前に適量の紡糸
油剤を糸条表面に（１着させた。

得られた未延伸糸を第３表に示す条件で延伸し、第３表
に示す糸質の延伸糸を得た。

第４表中に比較例１として市販のタイヤコード用ポリカ
プロアミド繊維の糸質を併記する。

第２〜４表からも明らかな様に本発明に使用する繊維（
実施例１〜２）は、糸質のすべてにおいて優れた値を示
している。

次いで、実施例２及び比較例１の延伸糸をそれぞれ別々
に合糸し、それぞれ８５０デニールのマルチフィラメン
トヤーンを得た。

第　２　表 第　３　表 第　４　表 得られたヤーンに４７Ｔ７１０ｃｍの下撚りをかけ、更
に°このヤーンを２本合糸し、もとの撚方向とは反対の
方向に４７　Ｔ　／　１０　ｃｍの上撚りをかけて生コ
ードを製造した。こうして得た生コードを、レゾルシン
・ポルマリン・ラテックス液よりなるナイ１：ｊン６用
ディップ液中に浸漬し、次いで１２０℃で２分冊、１．
５％のストレッチの下に熱風乾燥した。引き続いてホソ
トス）レッチゾーンに導入し、２００℃の加熱空気中で
３６秒間、８．５％ホットストレッチした後、更に足長
下２００℃の加熱空気中で３６秒間熱処理を行って、デ
ィップコードを製造した。

本製這例による生コード及びディップコードの特性は第
５表に示す通りであった。

上記で得たマルチフィラメントヤーンの生コード及びデ
ィップコードの評価は下記の棟にして行なった。

（１）強伸度 生コードは上撚ボビンに捲いたまま、更にディップコー
ドは無張力下において、温度２０℃、相対湿度６５％の
雰囲気で２４時間放置し、コンディショニングした。次
いでインストロン型引張り試験機を用い、試技２５　ｔ
ｍ　％延伸速度１２０％／′分で測定し強力及びタイヤ
コード評価の常法に従い、４．５〜荷重時の伸度（中間
伸度）を評価した。

（２）排水収縮率 ヤーン及びディップコードを強伸度測定と同じ標準条件
でコンディショニングした徒、原長Ｌ１を測定し、沸騰
水中で３０分間処理した。浴外に取り出してから４時間
放置して風乾し、長きし２を測定した。排水収縮率は次
式に沿って計算した１ （３）加硫後強力 ディップコードに対し１本当り１５３２の張力をかけて
から定長に固定し平行に並べた。こス１を厚さ２■のシ
・−ト状未加硫ゴムの間にはさみ、型に入れて１６０．
１７０．１８０℃に維持したヒートプレスで２０分間加
硫接着させた。加硫終了後、ヒートプレスから型を取り
出し、直ちにディップコードをその固定端から切断し、
自由に収縮させてから試験片°を型から取り出して冷却
した。２４時間放置した後、ディップコードをゴムから
取り出し、残留強力を測定した。

本発明で得たディップコードは、比較例で得たディップ
コードに比べて、著しく強力が向上しており、寸法安定
性のメジャーである排水収縮率も特別大きくなっていな
い。

第３図は、ヤーン（２本）強カニ生コード強力、ディッ
プコード強力並びに加硫後強力を比較して示すグラフで
、前３者の強力は第５表に示した値に基づいてプロット
されたものであり、加硫後強力は第５表のディップコー
ドを１６０℃、エフｏ℃及び１８０℃の各条件下で加硫
し直ちに型外し急激弛緩させた場合の強力低下状況を示
す。

第５表 製造例１で得たナイロン６コードを用い、第６表に示す
条件で、第４図に示すようなバイアス構造の大型トラッ
ク用タイヤ１０：００−２０を作り、タイヤ性能試験を
打った。得た結果を第７表に示す。即ちタイヤは、フー
ドを旋状に織ったプライからなり、単数或いは複数のブ
ライからなるカーカスプライ層１の左右両側にビードツ
イヤ２を配設し、カーカスプライ層１を円弧状に湾曲し
た形状とする。カーカスプライ層１はそのクラウン部３
にブレーカ一層４を設けて補強し、更ニこれら構成層の
周囲をゴム層（トレッド）５で被包して本発明のタイヤ
を得る６尚ゴム層の材質については特に制限はなく、例
えば天然ゴム、ブチルゴム、ブタジェンゴム、ニトリル
ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴム、イソプレン
ゴム及びそれらの任意の割合のブレンドゴム等を利用す
ることができる。

第６表 但し、第６表中で本発明ｌ及び比較例１に用いられたナ
イロン６コードは、各々第５表に示され−Ｃいる本発明
及び比較例の製造柔性に準じて作成されたものである。

第７表において、各性能試験法を下記に示すが、特に評
価項目は２〜虻れ６の様に従来品を１００とする指数づ
け評価において、本発明１に対しては比較例１を従来品
として評価した。

（タイヤ性能試験法） １、　タイヤ重置 各タイ°ヤの１０本の平均値（匂） 小はどｐい ２、耐マモウ性 トラック毎に各タイヤを装着し、１万−走行後タイヤの
溝深さからトレッドゴムのマモウ量（圏）を測定し、ト
レッドゴム１篇当りの走行キ四を算出し、従来品を１０
０とした指数。（１゜本の平均）、大はど良い。

３、燃　費 ２、の走行テスト中に要した燃料（ｔ）で１万１を割っ
た値（Ｋｒｏ／ｌ）の従来品を１００とした指数（１０
本の平均）、大はど良い。

４、　グロース ２の走行テスト中１万ら走行時点で各タイヤの最大中（
Ｗｌ）と高さＣＩｈ）を測定し、次式によりめた値の従
来品をｉｏｏとした指数（１０本・の平均）、小はど良
い。

２Ｈ，）　十Ｗ。

Ｈｏ：新品タイヤの高さ Ｗｏ：新品タイヤの巾 ５、騒音 ２、の走行テスト中運転席へマイクを置き録音した騒音
（デシベル）の従来品を１００とした比。

小はど良い。

６、実走耐入力 ２、の走行キロ１万石を延長し、従来品カーカスコード
の残留強力値を１００とした指数。大はど良い。

第７表より明らかな様に、本発明の大型バイアスタイヤ
′＆ま従来品に比較して、軽社で耐久性、耐マモウ性、
に優れ、グロースも小さく騒音も低い。

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は本発明の繊維を干渉顕ｆｉｔ＆鏡で横方
向から観察したときに見られる干渉縞を示す模式図、同
（Ｂ）は繊維断面の模式図、第２図（Ａ）はＰＳＰＣシ
ステムによる小角Ｘ線回折測定における試料及びフィル
ム面の配置を示す硬式図、同（Ｂ）は本発明繊維の小角
Ｘ線回折パターンを示す模式し１、第３図は−「−ンの
加工に伴なう強力変化を示すグラフで、（イ）は本発明
、（ロ）は比較例の場合をそれぞれ示し、又第４図は本
発明タイヤの要部半断面図である。 １・・・カーカスプライ層 ２・・・ピードワイヤ ３・・・クラウン部 ４・・・ブレーカ一層 ５・・・トレッド 特許出願人　東洋紡績株式会社 早　３１！１ 晃４　図 手続補正書（自発） Ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第１８５０６３号 東　発明の名称 大型バイアスタイヤ ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 明細書の発明の詳細な説明の樒 ＆　補正の内容 （１）明細書第９頁第９〜１０行の「ポリカプロアミド
又はｊを「ポリカプロアミド、ポリテトラＪ　菰１ｙ　
１ノ’？　Ｘ５　ｐ：　Ｒｌ−ｊ　Ｔ７１．−＋ｌ　ｌ
ｒ針’；Ｃ−ｈ　ｒ（２）明細書第１３頁第２行の［ボ
１）へキサメチ゛−゛°クアミド」を「ポリへキサメチ
レンモノ９ポリテトラメチレンアジノぐミド」に訂月−
り　／＋Ｉ　Ｏ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 用い、重合体濃度ｉｏ＋ダ／−１温度２０℃で測定二以
   下同じ）が２．３以上であり、且つ下記（１）〜（６）
   式をすべて満足するポリアミド繊維に、下撚および上撚
   を施したポリアミドコードをカーカスプライに用いたこ
   とを特徴とする大型バイアスタイヤ。 △ｎＡ−△ｎＢ（０（ｌｉ 複屈折率△ｎ≧５ｏｘｉｏ−３（２） 切断強度（ｒ／ｄ　）≧１１．０　（３＋小角Ｘ線回折
   による＃＃維長周期（Ｘ）≧１００　＋４．１比重≧１
   ．１４０　＋５１ 乾熱収縮率（％）≦１５　（（３１