JPS6038381B2 - アジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法 - Google Patents
アジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法Info
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- JPS6038381B2 JPS6038381B2 JP54160351A JP16035179A JPS6038381B2 JP S6038381 B2 JPS6038381 B2 JP S6038381B2 JP 54160351 A JP54160351 A JP 54160351A JP 16035179 A JP16035179 A JP 16035179A JP S6038381 B2 JPS6038381 B2 JP S6038381B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アジりジンー２ーカルボン酸塩の新規な製造
方法に関する。
方法に関する。
さらに詳しくは、Ｑ−ハロゲノ−８ーアミノプロピオニ
トリルまたはその鉱酸塩を水または含水有機溶媒中で、
アルカリ金属またはアルカリ士類金属の水酸化物で処理
することによって高収率でアジりジソ−２ーカルボン酸
塩を製造する方法に関するものである。
トリルまたはその鉱酸塩を水または含水有機溶媒中で、
アルカリ金属またはアルカリ士類金属の水酸化物で処理
することによって高収率でアジりジソ−２ーカルボン酸
塩を製造する方法に関するものである。
本発明のアジりジソ−２ーカルボン酸を生成する反応は
式‘１）のように示される。または （式中、Ｘは塩素または臭素原子を、ＭはアルカＩＪ金
属またはアルカＩＪ±類金属を示し、ｍおよびｎは１ま
たは２の整数を示す。
式‘１）のように示される。または （式中、Ｘは塩素または臭素原子を、ＭはアルカＩＪ金
属またはアルカＩＪ±類金属を示し、ｍおよびｎは１ま
たは２の整数を示す。
）アジりジン−２−カルボン酸塩は、Ｑーアミノ酸また
は農医薬品等の中間体として有用な化合物であり、例え
ばアジりジンー２ーカルボン酸リチウム塩を１５％硫酸
中で処理するとＱ−アミノ酸の一種であるセリンが得ら
れる。
は農医薬品等の中間体として有用な化合物であり、例え
ばアジりジンー２ーカルボン酸リチウム塩を１５％硫酸
中で処理するとＱ−アミノ酸の一種であるセリンが得ら
れる。
従来、アジりジソー２−カルボン酸の製造法としては、
アジりジン−２−カルボソ酸ナトリウム塩について、‘
１｝ Ｑ−クロロ−Ｐーアラニン塩酸塩を原料とし、該
化合物を水中、水酸化ナトリウム水溶液にて中和後、加
熱還流下に水溶液のｐＨが７〜７．５に保たれるように
１規定の水酸化ナトＩＪウム水溶液を滴下して製造する
方法（Ｋ．Ｄ．Ｇｕｎｄｅｒｍａｎｎ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９３，１６４０（１９６０））、【２｝ Ｑ，８
ージプロムプロピオン酸ィソプロピルェステルと液体ア
ンモニアとの反応によって得られるアジりジン−２−カ
ルボン酸ィソプロピルヱステルをエーテルーェタノール
ー水の混合溶媒中でナトリウムェトキシドで加水分解す
る方法（Ｅ．ＫｙｂｕｒＺ ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａ
ｃｔａ，４９，３磯（１９６６））が知られている。
アジりジン−２−カルボソ酸ナトリウム塩について、‘
１｝ Ｑ−クロロ−Ｐーアラニン塩酸塩を原料とし、該
化合物を水中、水酸化ナトリウム水溶液にて中和後、加
熱還流下に水溶液のｐＨが７〜７．５に保たれるように
１規定の水酸化ナトＩＪウム水溶液を滴下して製造する
方法（Ｋ．Ｄ．Ｇｕｎｄｅｒｍａｎｎ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９３，１６４０（１９６０））、【２｝ Ｑ，８
ージプロムプロピオン酸ィソプロピルェステルと液体ア
ンモニアとの反応によって得られるアジりジン−２−カ
ルボン酸ィソプロピルヱステルをエーテルーェタノール
ー水の混合溶媒中でナトリウムェトキシドで加水分解す
る方法（Ｅ．ＫｙｂｕｒＺ ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａ
ｃｔａ，４９，３磯（１９６６））が知られている。
また、アジりジン−２ーカルボン酸リチウム塩の製造法
として、‘３１ はークロロ−３−アラニンェチルェス
テルの塩酸塩をエタノール中、トリェタノールアミンで
処理してアジりジン−２−カルボン酸エチルェステルを
製造し、該化合物をエタノールと水の混合溶媒中水酸化
リチウムで加水分解する方法（Ｋ．Ｄ．Ｃ肌ｄｅｒｍａ
ｎｎ，Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ，，９３，１６３９（１９６０
））が知られている。しかしながら、これらの公知の方
法では、１の方法が原料のＱ−クロローＢ−アラニン塩
酸海の反応系濃度を１重量％程度の低濃度で行う必要が
あると同時に、反応液のｐＨに注意を払わなければなら
ないこと、また‘２）および｛３’の方法はアジりジン
−２−カルボン酸ェステルの合成が煩雑であり、且つ収
率も低いこと等、いずれも原料面または収率の点で問題
があり、工業的には必ずしも満足な方法とは言い難い。
本発明者らは、アジりジンー２ーカルボン酸塩の工業的
に有利な製造法を鋭意検討の結果、Ｑ−ハロゲノ−３−
アミノプロピオニトリルまたはその鍵酸塩を水または含
水有機溶媒中、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物と共に、必要に応じて加熱して処理することに
よって、ニトリル基の加水分解反応と、分子内脱塩酸反
応（閉環反応）とを起こし、ほとんど副生物を生成する
ことなく、ほぼ選択的にアジりジン−２−カルボン酸の
アルカリ金属またはアルカリ士類金属塩が生成すること
を見し、出し、本発明に到達した。
として、‘３１ はークロロ−３−アラニンェチルェス
テルの塩酸塩をエタノール中、トリェタノールアミンで
処理してアジりジン−２−カルボン酸エチルェステルを
製造し、該化合物をエタノールと水の混合溶媒中水酸化
リチウムで加水分解する方法（Ｋ．Ｄ．Ｃ肌ｄｅｒｍａ
ｎｎ，Ｃｈｅｍ，Ｂｅｒ，，９３，１６３９（１９６０
））が知られている。しかしながら、これらの公知の方
法では、１の方法が原料のＱ−クロローＢ−アラニン塩
酸海の反応系濃度を１重量％程度の低濃度で行う必要が
あると同時に、反応液のｐＨに注意を払わなければなら
ないこと、また‘２）および｛３’の方法はアジりジン
−２−カルボン酸ェステルの合成が煩雑であり、且つ収
率も低いこと等、いずれも原料面または収率の点で問題
があり、工業的には必ずしも満足な方法とは言い難い。
本発明者らは、アジりジンー２ーカルボン酸塩の工業的
に有利な製造法を鋭意検討の結果、Ｑ−ハロゲノ−３−
アミノプロピオニトリルまたはその鍵酸塩を水または含
水有機溶媒中、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物と共に、必要に応じて加熱して処理することに
よって、ニトリル基の加水分解反応と、分子内脱塩酸反
応（閉環反応）とを起こし、ほとんど副生物を生成する
ことなく、ほぼ選択的にアジりジン−２−カルボン酸の
アルカリ金属またはアルカリ士類金属塩が生成すること
を見し、出し、本発明に到達した。
本発明の方法のようにＱ−ハロゲノー８ーアミノプロピ
オニトリルまたはその鍵酸塩を原料とし１工程でアジり
ジン−２−カルボン酸を製造する方法は、従来全く知ら
れていない新規な製造法である。本発明の方法は前述の
公知方法にくらべて、原料の製造が容易であること、反
応操作が簡便であること、高濃度にアジりジンー２ーカ
ルボン酸が製造できること、高収率であること等種々の
利点を有し、工業的に極めて有利な製造法である。本発
明の方法で用いられるＱーハロゲノー３−アミノプロピ
オニトリルまたはその鉱酸塩は、Ｑ−クロロー８ーアミ
ノプロピオニトリル、Ｑープロム−８−アミノプロピオ
ニトリル、Ｑークロロ−０ーアミノプロピオニトリル塩
酸塩および硫酸塩、ならびにＱーフロム−８ーアミノプ
ロピオニトリル塩酸塩および硫酸塩等である。
オニトリルまたはその鍵酸塩を原料とし１工程でアジり
ジン−２−カルボン酸を製造する方法は、従来全く知ら
れていない新規な製造法である。本発明の方法は前述の
公知方法にくらべて、原料の製造が容易であること、反
応操作が簡便であること、高濃度にアジりジンー２ーカ
ルボン酸が製造できること、高収率であること等種々の
利点を有し、工業的に極めて有利な製造法である。本発
明の方法で用いられるＱーハロゲノー３−アミノプロピ
オニトリルまたはその鉱酸塩は、Ｑ−クロロー８ーアミ
ノプロピオニトリル、Ｑープロム−８−アミノプロピオ
ニトリル、Ｑークロロ−０ーアミノプロピオニトリル塩
酸塩および硫酸塩、ならびにＱーフロム−８ーアミノプ
ロピオニトリル塩酸塩および硫酸塩等である。
これらのＱ−ハロゲノー８−アミノプロピオニトリルま
たはその滋酸塩は、Ｑ，８ージハロゲノプロピオニトリ
ルまたはＱーハロゲノアクリロニトルレとアンモニアと
を水または有機溶媒中で反応させて得られる。
たはその滋酸塩は、Ｑ，８ージハロゲノプロピオニトリ
ルまたはＱーハロゲノアクリロニトルレとアンモニアと
を水または有機溶媒中で反応させて得られる。
反応液を必要に応じて水と非混和性の有機溶媒で反応生
成物を抽出し、減圧蒸留すれば遊離のＱ−ハロゲノ−８
−アミノプロピオニトリルが得られ、また、反応液に塩
化水素または硫酸を作用させればＱ−ハロゲノー８ーア
ミノプロピオニトリル塩酸塩または硫酸塩が得られる。
例えば、アンモニアガスをィソプロパノールに溶解した
溶液中に、Ｑークロロアクリロニトリルを０℃付近で滴
下装入し、同温度で２〜４時間反応させたのち、塩化水
素のィソプロパノール溶液を装入することによってＱ−
クロロ−３−アミノプロピオニトリル塩酸塩が８０％以
上の収率で単機できる。本発明の方法で用いられるアル
カリ金属またはアルカリ士頚金属の水酸化物は、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等のアルカリ金
属の水酸化物、またはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ士類金
属の水酸化物であり、具体的には、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ベリリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムまたは水酸化バ
リウム等であって、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム等が多用される。
成物を抽出し、減圧蒸留すれば遊離のＱ−ハロゲノ−８
−アミノプロピオニトリルが得られ、また、反応液に塩
化水素または硫酸を作用させればＱ−ハロゲノー８ーア
ミノプロピオニトリル塩酸塩または硫酸塩が得られる。
例えば、アンモニアガスをィソプロパノールに溶解した
溶液中に、Ｑークロロアクリロニトリルを０℃付近で滴
下装入し、同温度で２〜４時間反応させたのち、塩化水
素のィソプロパノール溶液を装入することによってＱ−
クロロ−３−アミノプロピオニトリル塩酸塩が８０％以
上の収率で単機できる。本発明の方法で用いられるアル
カリ金属またはアルカリ士頚金属の水酸化物は、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等のアルカリ金
属の水酸化物、またはベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ士類金
属の水酸化物であり、具体的には、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ベリリウム、
水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムまたは水酸化バ
リウム等であって、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化カルシウム等が多用される。
本発明の方法において、アルカリ金属またはアルカリ士
類金属水酸化物の使用量は、遊離のＱ−ハ。
類金属水酸化物の使用量は、遊離のＱ−ハ。
ゲノ−８−アミノプロピオニトリルを原料とする場合に
は、原料に対して２当量以上、またＱ−ハロゲノ−８−
アミノプロピオニトリル鉱酸塩を原料とする場合には、
原料に対して３当量以上である。この使用量の上限は特
に限定されないが、著しく過剰に用いる必要はなく通常
、５当量までの範囲で使用すれば十分である。本発明の
方法は、水または含水有機溶媒中で実施する。
は、原料に対して２当量以上、またＱ−ハロゲノ−８−
アミノプロピオニトリル鉱酸塩を原料とする場合には、
原料に対して３当量以上である。この使用量の上限は特
に限定されないが、著しく過剰に用いる必要はなく通常
、５当量までの範囲で使用すれば十分である。本発明の
方法は、水または含水有機溶媒中で実施する。
すなわち、反応は水溶液中、または水ならびに水と混和
性の有機溶媒を併用した溶媒中で実施できる。水と混和
性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロ／ゞノ一ル、イソプロ／ぐノ−ノレ、にｒｔ−プタ
ノール、セロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール
類、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。
性の有機溶媒を併用した溶媒中で実施できる。水と混和
性の有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロ／ゞノ一ル、イソプロ／ぐノ−ノレ、にｒｔ−プタ
ノール、セロソルブ、メチルセロソルブ等のアルコール
類、アセトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ，
Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムア
ミドまたはジメチルスルホキシド等を挙げることができ
る。
反応に水と有機溶媒を併用する場合、水と有機溶媒の比
は任意に選ぶことができる。これら溶媒の使用量は、原
料のＱ−ハロゲノー３−アミノプロピオニトリルまたは
その錫酸塩に対して３〜２００倍量、好ましくは５〜１
０ぴ音量である。本発明の方法を実施するのに、原料、
アルカリおよび反応溶媒の仕込方法、順序等にとくに限
定はないが、通常、‘１）Ｑーハロゲノー６ーアミノプ
ロピオニトリルまたはその鍵酸塩を任意の濃度に水およ
び／または水と混和性の有機溶媒中に溶解し、この溶液
中に櫨拝しながらアルカリ金属またはアルカリ士類金属
水酸化物を水溶液としてまたは固形のま）加えるか、あ
るいは‘２１ アルカリ金属またはアルカＩＪ土類金属
水酸化物の水溶液または懸濁液中にＱ−ハロゲノーＢー
アミノプロピオニトリルまたはその鍵酸塩を添加しても
よい。
は任意に選ぶことができる。これら溶媒の使用量は、原
料のＱ−ハロゲノー３−アミノプロピオニトリルまたは
その錫酸塩に対して３〜２００倍量、好ましくは５〜１
０ぴ音量である。本発明の方法を実施するのに、原料、
アルカリおよび反応溶媒の仕込方法、順序等にとくに限
定はないが、通常、‘１）Ｑーハロゲノー６ーアミノプ
ロピオニトリルまたはその鍵酸塩を任意の濃度に水およ
び／または水と混和性の有機溶媒中に溶解し、この溶液
中に櫨拝しながらアルカリ金属またはアルカリ士類金属
水酸化物を水溶液としてまたは固形のま）加えるか、あ
るいは‘２１ アルカリ金属またはアルカＩＪ土類金属
水酸化物の水溶液または懸濁液中にＱ−ハロゲノーＢー
アミノプロピオニトリルまたはその鍵酸塩を添加しても
よい。
反応温度は０〜１００午Ｃ、好ましくは２０〜８０午○
の範囲であり、通常、常圧下に反応させるが、必要によ
り減圧または加圧下に反応させてもよい。反応時間は、
反応の各種条件により変動するが０．５〜５■時間、通
常２．０〜３餌時間で完結する。反応の終点は薄層クロ
マトグラフィーによって速やかに且つ容易に知ることが
できる。本発明の方法において生成するアジりジン−２
−カルボン酸は反応に使用したアルカリに対応して、ア
ルカリ金属またはアルカリ士類金属塩の形で、必要によ
り有機溶媒を減圧除去して、水溶液の形態で得られる。
の範囲であり、通常、常圧下に反応させるが、必要によ
り減圧または加圧下に反応させてもよい。反応時間は、
反応の各種条件により変動するが０．５〜５■時間、通
常２．０〜３餌時間で完結する。反応の終点は薄層クロ
マトグラフィーによって速やかに且つ容易に知ることが
できる。本発明の方法において生成するアジりジン−２
−カルボン酸は反応に使用したアルカリに対応して、ア
ルカリ金属またはアルカリ士類金属塩の形で、必要によ
り有機溶媒を減圧除去して、水溶液の形態で得られる。
以下、本発明の方法を実施例で説明する。
なお、実施例で用いた標準品のアジりジン−２−カルボ
ン酸リチウム塩の合成法、ならびに高速液体クロマトグ
フィーの分析条件はつぎのようである。
ン酸リチウム塩の合成法、ならびに高速液体クロマトグ
フィーの分析条件はつぎのようである。
ａ アジりジン−２ーカルボン酸リチウム塩の製造法１
雌のＱ−クロローＰ−アミノプロピオン酸エチルェステ
ルの塩酸塩を１００叫の脱水エタノールに溶かし、さら
に２雌のトリェタノールアミンを添加したのち、網梓下
に６０〜７０こ０で５時間反応させ、析出したトリェタ
ノールアミンの塩酸塩を炉別、少量のエタノールで洗浄
する。
雌のＱ−クロローＰ−アミノプロピオン酸エチルェステ
ルの塩酸塩を１００叫の脱水エタノールに溶かし、さら
に２雌のトリェタノールアミンを添加したのち、網梓下
に６０〜７０こ０で５時間反応させ、析出したトリェタ
ノールアミンの塩酸塩を炉別、少量のエタノールで洗浄
する。
炉洗液を合わせて冷却下に１規定の水酸化リチウム水溶
液５５の‘を徐々に加え、冷階所に２蝿時間放直する。
その後反応液を減圧下に濃縮乾固し、得られた残留物（
シロップ状物質）に３０の【のベンゼンを添加し、共滋
蒸留によって水を完全に除去する。ついで５０の【の熱
エタノールを添加し、冷却すると沈澱が析出する。１０
０の上のエーテルを添加して結晶を十分に沈澱させてか
ら、析出した沈澱を炉別、エーテルで洗浄することによ
って１．雌のアジりジンー２ーカルボン酸リチウム塩を
得た。
液５５の‘を徐々に加え、冷階所に２蝿時間放直する。
その後反応液を減圧下に濃縮乾固し、得られた残留物（
シロップ状物質）に３０の【のベンゼンを添加し、共滋
蒸留によって水を完全に除去する。ついで５０の【の熱
エタノールを添加し、冷却すると沈澱が析出する。１０
０の上のエーテルを添加して結晶を十分に沈澱させてか
ら、析出した沈澱を炉別、エーテルで洗浄することによ
って１．雌のアジりジンー２ーカルボン酸リチウム塩を
得た。
融点２６０〜２８軍０（分解）
元素分析値（％）
実測値
Ｃ：３７．８０ Ｈ：４．２３ Ｎ：１４．７１、Ｌｉ
：７．４０Ｃ３日Ｎ０２Ｌｉとしての計算値 Ｃ：斑．７４ Ｈ：４．３入 Ｎ：１５．００Ｌｉ：７
．４６なお、ここに得たアジりジン−２ーカルボン酸リ
チウム塩の純度はジオキサンを内標に用いてのプロトン
ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２０、測定温度：室温
）から９７％であった。
：７．４０Ｃ３日Ｎ０２Ｌｉとしての計算値 Ｃ：斑．７４ Ｈ：４．３入 Ｎ：１５．００Ｌｉ：７
．４６なお、ここに得たアジりジン−２ーカルボン酸リ
チウム塩の純度はジオキサンを内標に用いてのプロトン
ＮＭＲスペクトル（測定溶媒：Ｄ２０、測定温度：室温
）から９７％であった。
ｂ 高速液体クロマトグラフィー分析条件カラム：Ｓｈ
ｏｄｅｘＯＨＰａｋＢ−８０４（昭和電工■製）検出器
：示差屈折計ＲＩ−２型（日本分析工業■製）移動相：
１×１０‐３モル／そ日３ＰＯクＫ溶液流 量：１３の
りｍｉｎ測定温度：室温 この条件でのアジりジンー２−カルボン酸の保持時間は
１６．５〜１６．８分である。
ｏｄｅｘＯＨＰａｋＢ−８０４（昭和電工■製）検出器
：示差屈折計ＲＩ−２型（日本分析工業■製）移動相：
１×１０‐３モル／そ日３ＰＯクＫ溶液流 量：１３の
りｍｉｎ測定温度：室温 この条件でのアジりジンー２−カルボン酸の保持時間は
１６．５〜１６．８分である。
実施例 １
水８眼中にＱ−クロロー３一アミノプロピニトリル塩酸
塩２８．彼を加え、溶鱗する。
塩２８．彼を加え、溶鱗する。
ついで、樫梓下に水酸化ナトリウム２５．６ｇを水８笛
に溶解した水溶液を徐々に滴下装入し、その後、室温で
２岬時間反応させる。この反応液をアジりジン−２−カ
ルボン酸リチウム塩を標品として高速液体クロマトグラ
フィにて分析の結果、アジりジン−２−カルボン酸ナト
リウムの生成率は９５．５％（対Ｑ−クロロ−８−アミ
ノプロピオニトリル塩酸塩）であつた。得られた反応液
をプロトンＮＭＲスペクトルに供すると６値１．７桝ｐ
ｍ（四重線；２Ｈ）にアジりジン−２ーカルボン酸のメ
チレンプロトンの、また８値２．３５ｐｐｍ（四重線；
ＩＨ）にメチンプロトンのシグナルが検出され、標準品
として合成したアジりジン−２ーカルボン酸リチウム塩
と全て同一のシグナルパターンを示した。
に溶解した水溶液を徐々に滴下装入し、その後、室温で
２岬時間反応させる。この反応液をアジりジン−２−カ
ルボン酸リチウム塩を標品として高速液体クロマトグラ
フィにて分析の結果、アジりジン−２−カルボン酸ナト
リウムの生成率は９５．５％（対Ｑ−クロロ−８−アミ
ノプロピオニトリル塩酸塩）であつた。得られた反応液
をプロトンＮＭＲスペクトルに供すると６値１．７桝ｐ
ｍ（四重線；２Ｈ）にアジりジン−２ーカルボン酸のメ
チレンプロトンの、また８値２．３５ｐｐｍ（四重線；
ＩＨ）にメチンプロトンのシグナルが検出され、標準品
として合成したアジりジン−２ーカルボン酸リチウム塩
と全て同一のシグナルパターンを示した。
実施例 ２
水１６雌中にＱークロローＢーアミノプロピオニトリル
塩酸塩１４．１ｇを加え溶解した後、鷹拝下に水酸化カ
リウム２２．蜂を９雌の水に溶解した水溶液を徐々に滴
下する。
塩酸塩１４．１ｇを加え溶解した後、鷹拝下に水酸化カ
リウム２２．蜂を９雌の水に溶解した水溶液を徐々に滴
下する。
ついで反応液を６０ｑｏに昇温し、６０〜６５ｏｏで４
時間反応させる。実施例１と同様にこの反応液を高速液
体クロマトグラフィーにて分析の結果アジりジンー２−
カルボン酸カリウムの生成率は９２．３％であった。実
施例 ３ 実施例２においてＱ−クロロ−６−アミノプロピオニト
リル塩酸塩のかわりに遊離のＱ−クロロ−８−アミノプ
ロピオニトリル１０．舷を使用し、水酸化カリウムのか
わりに水酸化リチウム１３ｇを使用する以外は実施例２
と全く同様に反応させることによってアジりジンー２ー
カルボン酸リチウムの生成率は９０．８％であった。
時間反応させる。実施例１と同様にこの反応液を高速液
体クロマトグラフィーにて分析の結果アジりジンー２−
カルボン酸カリウムの生成率は９２．３％であった。実
施例 ３ 実施例２においてＱ−クロロ−６−アミノプロピオニト
リル塩酸塩のかわりに遊離のＱ−クロロ−８−アミノプ
ロピオニトリル１０．舷を使用し、水酸化カリウムのか
わりに水酸化リチウム１３ｇを使用する以外は実施例２
と全く同様に反応させることによってアジりジンー２ー
カルボン酸リチウムの生成率は９０．８％であった。
実施例 ４
実施例２においてＱ−クロロ−８−アミノプロピオニト
リル塩酸塩のかわりに、Ｑ−クロロー８−ァミノプロピ
オニトリル硫酸塩１５．３ｇを使用する以外は実施例２
と全く同様に反応させることによって、アジりジン−２
−カルボン酸リチウムの生成率は滋．２％であった。
リル塩酸塩のかわりに、Ｑ−クロロー８−ァミノプロピ
オニトリル硫酸塩１５．３ｇを使用する以外は実施例２
と全く同様に反応させることによって、アジりジン−２
−カルボン酸リチウムの生成率は滋．２％であった。
実施例 ５
水１６雌中にＱークロロー８−アミノプロピオニトリル
塩酸塩１４．１ｇを加え、溶解した後、縄梓下に１礎の
水酸化カルシウムを徐々に加える。
塩酸塩１４．１ｇを加え、溶解した後、縄梓下に１礎の
水酸化カルシウムを徐々に加える。
ついで反応液を６０午０に昇温し、６０〜６５午○で８
時間反応させる。反応後過剰の水酸化カルシウムを炉別
除去した反応液を実施例１と同様にこの反応液を高速液
体クロマトグラフィーにて分析の結果アジりジンー２−
カルボン酸カルシウムの生成率は９２．５％であった。
実施例 ６ メタノール１５雌中にＱ−クロロ−８−アミノプロピオ
ニトリル塩酸塩１４．１ｇを加えて溶解し、縄梓しなが
らこの溶液中に水酸化ナトリウム１２．綬を水７繋に溶
かした水溶液を滴下装入する。
時間反応させる。反応後過剰の水酸化カルシウムを炉別
除去した反応液を実施例１と同様にこの反応液を高速液
体クロマトグラフィーにて分析の結果アジりジンー２−
カルボン酸カルシウムの生成率は９２．５％であった。
実施例 ６ メタノール１５雌中にＱ−クロロ−８−アミノプロピオ
ニトリル塩酸塩１４．１ｇを加えて溶解し、縄梓しなが
らこの溶液中に水酸化ナトリウム１２．綬を水７繋に溶
かした水溶液を滴下装入する。
ついで反応液を６０℃に昇溢し、同温度で１斑時間反応
させる。その後反応液中のメタノールを減圧下に蟹去し
たのち、実施例１と同様にして高速液体クロマトグラフ
ィーにて分析の結果、アジりジンー２ーカルボン酸ナト
リウムの生成率は８９．２％であった。実施例 ７ 実施例６においてメタノールの代わりにィソプロパノー
ル１５＄部を用いる以外は全く同様に反応させることに
よってアジりジン−２−カルボン酸ナトリウムの生成率
は９３．５％であった。
させる。その後反応液中のメタノールを減圧下に蟹去し
たのち、実施例１と同様にして高速液体クロマトグラフ
ィーにて分析の結果、アジりジンー２ーカルボン酸ナト
リウムの生成率は８９．２％であった。実施例 ７ 実施例６においてメタノールの代わりにィソプロパノー
ル１５＄部を用いる以外は全く同様に反応させることに
よってアジりジン−２−カルボン酸ナトリウムの生成率
は９３．５％であった。
Claims (1)
- １ α−ハロゲノ−β−アミノプロピオニトリルまたは
その鉱酸塩を水または含水有機溶媒中、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の水酸化物で処理することを特徴
とするアジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54160351A JPS6038381B2 (ja) | 1979-12-12 | 1979-12-12 | アジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法 |
| EP80304440A EP0030475B1 (en) | 1979-12-10 | 1980-12-09 | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salts |
| DE8080304440T DE3067054D1 (en) | 1979-12-10 | 1980-12-09 | Process for producing solutions of aziridine-2-carboxylic acid salts |
| EP19800304439 EP0030474B1 (en) | 1979-12-10 | 1980-12-09 | Process for the production of dl-serines |
| DE8080304439T DE3061695D1 (en) | 1979-12-10 | 1980-12-09 | Process for the production of dl-serines |
| US06/214,728 US4393000A (en) | 1979-12-12 | 1980-12-09 | Cyclization process for producing aziridine-2-carboxylic acid or its salts |
| AU65259/80A AU536508B2 (en) | 1979-12-12 | 1980-12-10 | Aziridine-2-carboxylic acid |
| CA000366597A CA1161854A (en) | 1979-12-12 | 1980-12-11 | Process for producing aziridine-2-carboxylic acid or its salts |
| MX10155580U MX6502E (es) | 1979-12-12 | 1980-12-11 | Procedimiento para preparar sal de acido aziridin-2-carboxilico |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54160351A JPS6038381B2 (ja) | 1979-12-12 | 1979-12-12 | アジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5683470A JPS5683470A (en) | 1981-07-08 |
| JPS6038381B2 true JPS6038381B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=15713091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54160351A Expired JPS6038381B2 (ja) | 1979-12-10 | 1979-12-12 | アジリジン−２−カルボン酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038381B2 (ja) |
-
1979
- 1979-12-12 JP JP54160351A patent/JPS6038381B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEMISCHE BERICHTE=1960 * |
| HELVETICA CHIMICA ACTA=1961 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5683470A (en) | 1981-07-08 |
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