JPS6041113B2 - 炭化水素の変換法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低硫黄含有率を有する残留燃料をアスファル
トから製造する方法に関する。

一般に、アスファルトは非常に高い粘度および非常に高
い硫黄含有率を有するので、政質しなければ燃料油とし
て用いることができない。

アスファルトの硫黄含有率および粘度は両方とも、低硫
黄含有率を有する蟹出物と該アスファルトを混合するこ
とによりあるいは該アスファルトを接触水素処理するこ
とにより低減することができる。低硫黄含有率を有する
残留燃料と低硫黄含有率を有する留出物との価格の差が
、該２種の溶液のどちらかが一層好ましいということを
決める際の唯一の基準であるならば、該第２溶液は確か
に選択されねばならない。何故なら、アスファルトと低
硫黄含有率を有する蟹出物とを混合する場合、比較的価
値ある留出油のかなりの量が該アスファルト中に消失し
そして該残留燃料価格で売られ、一方談アスファルトの
接触水素処理は、主生成物としての低硫黄含有率を有す
る残留燃料に加えてかなりの量の低硫黄含有率を有する
蟹出物を創生物として生ずる。しかしながら、アスファ
ルトの接触水素処理の欠点は、急速な接触脱活性化を避
けるために高水素分圧で行なわなければならないという
ことである。

一般に、低硫黄含有率を有する残留燃料の製造のためア
スファルトを接触水素処理する際、商業的適用に許容さ
れ得る触媒寿命を達成するため１００バールよりも高い
水素分圧を用いるべきであると言い得る。このような高
い水素分圧の使用は、高価な装置を必要としおよび高水
素消費量を伴なう。アスファルトが充分に得られること
および低硫黄含有率を有する残留燃料の需要が増大して
いることからみて、接触水素処理を低圧で行なうことが
可能である方法が至急必要である。この主題に関する研
究を行なった。この研究で、水素供与体を触媒の再活性
化および該水素供与体の水素添加と組み合わせて用いる
ことにより、アスファルトの水素処理を５０バールより
低い水素分圧で行なうことができる商業規模で使用に適
した方法を実施することが可能であるということがわか
った。この方法では、２個の反応器を用い、アスファル
トの水素処理を１個の反応器において行ない、触媒の再
活性化および水素供与体の水素添加を他の反応器におい
て行なう。アスファルトの水素処理は、アスファルトと
水素供与体としての水素化中質蟹出物との混合物を第１
反応器において水素とともに、水素化する性質を有する
触媒と、該中質留出物の脱水素化および該アスファルト
の変換が遂行されるような条件下で接触させることによ
って行なわれる。

水素供与体の水素添加、およびアスファルトの水素処理
において脱活性化された触媒の再活性化は、該触媒を第
１反応器から第２反応器に移すことにより、およびそれ
をそこで第１反応器の生成物から残留により分離した脱
水素化中質留出物と水素の存在下で、該中質蟹出物が水
素化されおよび該触媒が再活性化されるような条件下で
接触させることにより遂行される。第１反応器の生成物
の蒸留において、低硫黄含有率を有する所望燃料は常圧
残留物として残存する。再活性化後、該触媒を第１反応
器にもどす。第２反応器で水素化された中質蟹出物の一
部は、第１反応器において水素供与体として用いられる
。燃料として用いられ得る低硫黄含有率を有する常圧残
留物に加えて、該方法はまた、創生物として１種または
それ以上の常圧蟹出物を生ずる。該方法において、水素
化中質留出物は、第１位にアスファルト用の水素供与体
として働く。その上、該中質留出物の存在はアスファル
トの希釈剤として好都合であり、その結果容易にポンプ
輸送され得る。本特許出願は、それ故に、燃料として用
いられ得る低硫黄含有率を有する常圧炭化水素油残留物
および１種またはそれ以上の常圧炭化水素油蟹出物を製
造する方法において、２個の分離反応器の間を循環する
水素化する性質を有する触媒を、昇温昇圧および水素の
存在下で交互に第１反応器においてアスファルトおよび
水素化中質蟹出物の混合物と該中質留出物の脱水秦化が
遂行されるような条件下でおよび第２反応器において脱
水素化中質留出物と該中質留出物の水素添加が遂行され
るような条件下で接触させ、しかして第１反応器の反応
生成物を蒸留により１種またはそれ以上の常圧留出物に
分離し、その中には脱水素化中質蟹出物および低硫黄含
有率を有する常圧残留物があり、かつ該脱水素化中質留
出物を第２反応器用の該供給物として用いおよび第２反
応器から出てくる水素化中質留出物の一部を第１反応器
に再循環させる上記方法に関する。

本発明による方法において、水素供与体の脱水紫化が遂
行されるような条件は、第１反応器において用いるべき
である。

低減粘度および低減硫黄含有率を有する生成物へのアス
ファルトの所望変換もまた、その際遂行される。

第２反応器において、水素供与体の水素化が起こるよう
な条件を用いるべきである。脱活性化触媒の所望変換も
また、その際遂行される。本発明による方法は、好まし
くは、５０バールより低い水素分圧特に１５なし、し４
０バールの水素分圧および０．１ないし１０夕．そ‐１
．ｈ‐１特に０．５なし、し５夕．〆‐１．ｈ‐１の空
間速度を両反応器において用いることにより行なわれる
。第１反応器において３００なし、し４５０００の温度
が好ましく用いられ、第２反応器において２００なし、
し４００ｑ○の温度が好ましく用いられる。両反応器に
おいてほぼ同じ圧力を用いることが好ましい。次の質的
関係が、該２個の反応器の各々において温度と水素分圧
との間に存在する。第１反応器において、水素供与体の
同程度の水素添加を遂行するために水素分圧を増大する
につれて一層高い温度を使用しなければならないであろ
う。第２反応器において、水素供与体の同程度の水素添
加を遂行するために水素素分圧を増大するにつれて一層
低い温度を使用しなければならないであろう。本発明に
よる方法において、水素化する性質を有する触媒として
ニッケルおよび／またはコバルト、および加えてモリブ
デンおよび／またはタングステンを担体上に含有する触
媒を用いることが好ましい。

適当な担体の例は、アルミナ、シリカ、およびシリカー
アルミナである。所望するならば該触媒は、上記金属類
に加えてホウ素、リン、およびハロゲンの如き１種また
はそれ以上の促進剤を含有し得る。該触媒は硫化物の形
態で好ましく用いられる。本発明による方法は、各々が
固定触媒床を含有する２個の反応器において行なわれ得
る。

第１反応器において、アスファルトと水素化中質留出物
の混合物を水素とともに、第２反応器において再活性化
された触媒に、該触媒の水素化活性があるレベルに低下
するまで通ずる。第２反応器において、第１反応器から
の脱水素化中質留出物を水素とともに、第１反応器にお
いて、第１反応器において脱活性化された触媒に、該触
媒の水素化活性があるレベルに上昇するまで通ずる。該
脱活性化触媒を次いで第１反応器から第２反応器に移し
、第２反応器からの再活性化触媒を第１反応器に移し、
そして該方法を続ける。本発明による方法は、好ましく
は、各々が“移動固定触媒床”を含有する２個の反応器
において行なわれる。移動固定触媒床という語は、固定
触媒床であって該床の頂部に触媒を連続的にまたは周期
的に添加することによりあるいは該床の底部から触媒を
連続的にまたは周期的に除去することによって縦型配置
反応器をゆっくり通り抜ける固定触媒床を意味する。１
個の反応器から他の反応器への触媒輸送は、油中の触媒
スラリーをポンプ輸送することにより非常に都合よく遂
行され得る。

本発明による方法において、アスファルトからのバナジ
ウムの該触媒上への沈着は、第１反応器において起こる
。

第２反応器における触媒の再活性化においてバナジウム
は該触媒から除去されないので、触媒のバナジウム含有
率は徐々に増大するであろう。触媒のバナジウム含有率
がある値より低く留まるよう注意するため、バナジウム
含有触媒の〜部を、同容量の新鮮な触媒または該方法に
以前使用した触媒であってそのバナジウム含有量を低減
した後の同容量の触媒と連続的にまたは周期的に置換す
べきである。本発明による方法は、常圧炭化水素油留出
物および燃料として用いられ得る低硫黄含有率を有する
常圧炭化水素油残留物を製造するための一層広範な方法
の一部として用いるのに非常に適する。

このような方法は、次のように行なわれ得る。真空残留
物を、脱アスファルト化することにより脱アスファルト
化油およびアスファルトに分離する。第２反応器におけ
る接触水素処理後、該脱アスファルト化油を、鞍触クラ
ツキングまたはハイドロクラッキソグにより１種または
それ以上の常圧炭化水素油留出物に変換する。該アスフ
ァルトの処理は第１反応器において行なう。本発明によ
る方法を、常圧炭化水素油蟹出物および燃料として用い
られ得る低硫黄含有率を有する常圧炭化水素油残留物を
製造するための一層広範な方法の一部として実施する場
合、真空残留物の代わりに常圧残留物もまた出発物質と
して用いられ得る。該常圧残留物はその際真空蒸留によ
り真空蟹出物および真空残留物に分離し、そして該真空
残留物を脱アスファルト化することにより脱アスファル
ト化油およびアスファルトに分離する。このようにして
得た真空留出物および／またはこのようにして得た脱ア
スファルト化油を第２反応器において接触水素処理した
後、これらの油を、接触クラツキングまたはハイドロク
ラツキングすることにより１種またはそれ以上の常圧炭
化水素油蟹出物に変換する。その場合においても、アス
ファルトの処理は第１反応器において行なう。本発明に
よる方法では、２個の反応器の間を循環しかつ交互に第
２反応器において水素を吸収しおよび第１反応器におい
て水素を放出する中質留出物を使用する。

該方法中中質蟹出物が第１反応器においてアスファルト
のクラッキングにより生成するので、該中質蟹出物の一
部を該循環から取り出すべきである。この取り出し‘ま
第２反応器の前で行なわれ得、その場合、第１反応器か
ら出てくる中質留出物のうち第１反応器において水素供
与体として必要とされる一部のみが第２反応器に通され
る。第１反応器を出て行く中質留出物の全量を第２反応
器に通ずることおよび第２反応器を出て行く水素化中質
蟹出物から一部を最終生成物として分離することも可能
である。ハイドロクラッキングの接触クラッキングをガ
ソリン製造のため用いる上記の一層広範な方法の１つの
一部として本発明による方法を実施する場合、第１反応
器の反応生成物に存在する中質蟹出物の一部は該クラッ
キングュニツトの供聯合成分として非常に適当に用いら
れ得る。本発明による方法において脱アスファルト化油
または真空留出物および脱アスファルト化油の接触クラ
ツキングもしくはハイドロクラッキングを用いる場合、
関係供給物のかなりの部分が常圧留出物に変換され、そ
の常圧蟹出物は蒸留により該クラック生成物から分離さ
れる。

所望の留出物の収率を増大させるため、該蒸留において
得た残留物を、好ましくは少なくとも一部談クラッキン
グュニットに再循環する。ゼオライト触媒の存在下で好
ましく行なわれる接触クラツキング法において、コーク
スは触媒上に沈着される。このコークスは、接触クラッ
キングと組み合わせられている触媒再生段階中燃焼させ
ることによって触媒から除去され、これにより二酸化炭
素を含有する廃ガスが得られる。接触クラッキングは、
好ましくは、平均温度４００なし、し５５０００特に５
５Ｍ熱こ４５０なし・し５２５ｑｏ、圧力１なし、し１
０バール特に１．５なし・し７．５ゞール、空間速度０
．２５なし、し４ｋ９．ｋ９‐１×ｈ‐１特に０．５な
いし２．５ｋ９．ｋｇ‐１．ｈ１、触媒置換速度供給物
１０００トン当たり触媒０．１なし、し５特に０．２な
し、し２トンで行なわれる。本発明による方法を脱アス
ファルト化油または脱アスファルト化油および真空蟹出
物のハイドロクラッキングと組み合わせる場合、このハ
イドロクラッキングは二段階法として好ましくは行なわ
れ、この方法において第２段階で遂行されるのに適当な
ハイドロクラッキングは、主に窒素含有率およびハイド
ロクラッキングされるべき供給物のポリ芳香族の含有率
を低減させる目的のため、接触水素処理により先行され
る。

一段階ハイドロクラッキング法においておよび二段階ハ
イドロクラッキング法の第２段階において用いられるべ
き適当な触媒は、中程度の酸性および強い酸性の触媒で
あって担体上に水素化する活性を有する１種またはそれ
以上の金属を含むものである。二段階ハイドロクラツキ
ング法の第１段階に用いられるべき適当な触媒は、弱い
酸性および中程度の酸性の触媒であって担体上に水素化
する活性を有する１種またはそれ以上の金属を含むもの
である。ハイドロクラツキングは、好ましくは、平均温
度２５０ないし４５０ｑｏ特に３００なし、し４２５午
０、水素分圧１なし、し２００バール特に５０バール未
満、空間速度０．１ないし１０ｋｇ．夕‐１．ｈ‐１特
に０．２５なし、し２ｋ９．〆‐１．ｈ１、水素／供給
物比２００なし、し３００州そ．ｋ９‐１特に５００な
し、し２００加Ｎ夕．ｋ９‐１で行なわれる。ハイドロ
クラッキングは、好ましくは、、第１および／または第
２接触水素処理に用いる水素分圧に等しい水素分圧で行
なわれる。該ハイドロクラッキングを二段階法により行
なう場合、第１段階からの全反応生成物を（アンモニア
、水素、硫化物、またはいかなる他の揮発成分とそれか
ら分離することなく）第２段階の供給物として用いるこ
とが好ましい。本発明による方法において脱アスファル
ト化処理を用いる場合、昇温昇圧および溶媒としての竪
質炭化水素の過剰の存在下で好ましくは行なわれる。

アスファルトおよび常圧残留物を竪質炭化水素油轡出物
および燃料油に変換するための２つの方法機構を、図面
を引用して一層詳細に以下に説明する。

方法機構１（第１図） 該方法を、順次に第１接触水素処理部１、常圧蒸留部２
、および第２接触水素処理３を含む装置において実施す
る。

両接触水素処理部は移動固定触媒床を含有する。脱活性
化触媒はライン４を経て流れ、再活性化触媒はライン５
を経て流れる。真空残留物を脱アスファルト化すること
によって得たアスファルト６を油７と混合し、その混合
物８は水素流９とともに接触水素処理を行なう。実質的
にＣ４炭化水素および比Ｓからなるガス流１０を水素処
理生成物から分離した後、液状反応生成物１１を常圧蒸
留によりガソリン１２、中質留出物蟹分１３、および残
留物１４に分離する。該中質轡出物留分１３は、水素流
１５とともに接触水素処理を行なう。実質的に比Ｓから
なるガス流１６を水素処理生成物から分離した後、液状
反応生成物１７を同じ組成を有する２つの部分７および
１８に分離する。方法機横ロ（第２図） 該方法を、順次に真空蒸留部１、脱アスフアルト化部２
、第１接触水素処理部３、第１常圧蒸留部４、第２接触
水素処理５、第２常圧蒸留部６、接触クラッキング部７
、および第３常圧蒸留部８を含む装置において実施する
。

両接触水素処理部は移動固定触媒床を含有する。脱活性
化触媒はライン９を経て流れ、再活性化触媒はライン１
０を経て流れる。常圧蒸留により得た炭化水素油残留物
１１を、真空蒸留により真空留出物１２および真空残留
物１３に分離する。該真空残留物１３を脱アスファルト
化することにより脱アスファルト化油１４およびアスフ
ァルト１５に分離する。該真空蟹出物１２、該脱アスフ
ァルト化油１４、および中質蟹出物留分１６を混合し、
その混合物１７は水素流１８とともに接触水素処理を行
なう。実質的にＣ４‐炭化水素および比Ｓからなるガス
流１９を水素処理生成物から分離した後、該液状反応生
成物２０を常圧蒸留によりガンリン留分２１、中質蟹出
物留分２２、および残留物２３に分離する。該中質留出
物留分２２を同じ組成を有する２つの部分２４および２
５に分離する。該残留物２３を部分２４および中質蟹出
物留分２６と混合し、そしてその混合物２７を接触的に
クラックする。該接触クラッキング部における該触媒の
再生において、二酸化炭素を含有する廃ガス２８が得ら
れる。該接触クラック生成物２９を常圧蒸留によりＣ４
‐留分３０、ガンリン留分３１、中質留出物留分２６、
および重質サイクル油とスラリー油の混合物である残留
物３２に分離する。該アスファルト１５を該中質留出物
留分２５と混合し、そしてその混合物３３は水素流３４
とともに接触水素処理を行なう。実質的にＣ４‐炭化水
素およびＱＳからなるガス流３５を水素処理生成物から
分離した後、液状反応生成物３６を常圧蒸留によりガソ
リン蟹分３７、中質蟹出物蟹分１６、おび残留物３８に
分離する。本特許出願はまた、第１図および第２図に略
図的に示した如き、本発明による方法を実施する装置を
包含する。

本発明を次の実施例を引用して説明する。本発明による
方法を、中東からの原油の常圧蒸留残留物、およびこの
常圧蒸留残留物から真空蒸留によりおよびこのようにし
て得た真空残留物の脱アスファルト化により製造したア
スファルトに適用した。

該常圧蒸留残留物は、初期沸点３７０℃、硫黄含有率４
．１％ｗ、バナジウム含有率５６ｐｐｍｗ、ＣＣＴ（コ
ンラドソンカーボン試験値）１０％ｗおよびＶ側。６７
ｃＳｔを有していた。

１つの事例において中間生成物として得てそして他の事
例において出発物質として用いたアスファルトは、硫黄
含有率６．７％ｗ、バナジウム含有率２１蛇ｐｍｗ、Ｃ
ＣＴ３４％、および環球式軟化点１１０℃を有していた
。

該方法は、方法機構１および０に従い行なった。該部に
おいて、次の条件を用いた。両方法機構において、接触
水素処理を、アルミナ１０岬ｂｗ当たり４ｐｂｗニッケ
ルおよびｌｉｐｂｗモリブデンを含有するＮｉ／Ｍｏ／
Ａク２０３触媒の存在下で実施した。

該方法機構１において、部１における接触水素処理を温
度４２５℃、圧力３５バール、空間速度０．２５ｋ９ア
スファルト．そ‐１．ｈ−１、および日２／アスファル
ト比５００Ｎ〆．ｋ９‐１で行なった。

部１における触媒の平均滞留時間は１２０独特間であっ
た。方法機構１において、部３における接触水素処理の
温度２９０ｏｏ、圧力３８ゞール、空間速度０．５０ｋ
ｇ油．そ‐１．ｈ１および比／油比５００Ｎ〆．ｋ９‐
１で行なった。部３における触媒の平均滞留時間は８０
岬時間であった。方法機構川こおいて、部３における接
触水素処理を温度４２５００、圧力３ふゞール、空間速
度０．２５ｋ９アスファルト．夕‐１．ｈ１、および日
２／アスファルト比５００Ｎ〆．ｋｇ‐１で行なった。

部３における触媒の平均滞留時間は１２０餌時間であっ
た。方法機構Ｄ‘こおいて、部５における接触水素処理
を温度３７０００、圧力３５バール、空間速度１．５ｋ
９油．そ‐１．ｈ‐１、および比／油比５０帆〆．ｋ９
‐１で行なった。部５における触媒の平均滞留時間は９
００時間であった。接触クラッキングをゼオラィト触媒
の存在下、温度４９０００、圧力２．２バール、および
空間速度２ｋ９油．ｋ９‐１．ｈ‐１で行なった。脱ア
スファルト化を１４５００および４１バールにおいて溶
媒としてのブタンを用い、溶媒／油重量比４：１で行な
った。実施例 １この実施例は、方法機構１に従い実施
した。種々の流れが次の量存在していた。１００ｐｂＷ
アスフアルト｛６）、 １１７ｐｂｗ 水素含有率１０．９２％ｗを有する油（
７｝、０．６ｐｂｗ 水素■１０．３ｐｂｗＣ４‐蟹分
十日ぶ｛１０、１０．岬ｂｗＣ５一２０００Ｃガンリン
留分（１２）、１３５．蛇ｂｗ 水素含有率１０．１６
％ｗを有する２００〜３７０ｑｏ中質轡出物蟹分（１３
）６２．３ｐｂｗ 硫黄含有率３．７％ｗ、バナジウム
含有率４７ｐｐｍｗ、ＣＣＴＩＯ％未満、およびＶ側ｏ
３１比Ｓｔを有する３７０ｏｏ＋残留物（１４）、１．
１５ｐｂｗ 水素（１５）、０．１５ｐｂｗ 日２Ｓ、 １３６ｐｂｗ 液状生成物、 １蛇ｂｗ 硫黄含有率０．０５％ｗ未満を有する部分（
１８）。

実施例 ２ この実施例は、方法機機ロに従い実施した。

種々の流れが量存在していた。１０岬ｂｗ３７０ｏｏ＋
常圧蒸留残留物（１１）、４９．本ｂｗ ３７０〜５２
０午０頁空留出物（１２）、５０．８ｐｂｗ５２０ｏｏ
十真空残留物（１３）、２６．８ｐｂｗ 脱アスファル
ト化油（１４）、２４．妙ｂｗ アスファルト（１５）
、１０８．４ｐｂｗ 混合物（１７）、 ０．７５ｐｂｗ 水素（１８）、 ２．６ｐｂｗＣ４‐留分十日夕（１９）、２０．蛇ｂｗ
Ｃ５‐２００ｑＣガソリン蟹分（２１）３２．１ｐｂ
ｗ 水素含有率１０．９２％ｗを有する２００〜３７０
ｑｏ中質留出物留分（２２）７２．８３ｐｂｗ３７０ｑ
Ｃ＋残留物（２３）４．のｂｗ 部分（２４）、２８．
１ｐｂｗ 部分（２５）、 ８８．５ｐｂｗ 混合物（２７）、 １６．かｂｗＣ４‐留分（３０）、 ４３．１ｐｂｗ Ｃ５一２００ｏｏガソリン蟹分（３１
）、１１．６ｐｂｗ ２００〜３７０ｑｏ中質留出物留
分（２６）、１２．３ｐｂｗ３７０００十残留物（３２
）、５２．１ｐｂｗ 混合物（３３）、０．１４ｐｂｗ
水素（３４）、 ２．５ｐｂｗＣ４‐蟹分十日夕（３５）、２．４ｐｂｗ
Ｃ５−２００ｏｏガンリン留分（３７）、３２．４ｐｂ
ｗ 水素含有率１０．１６％ｗを有する２００〜３７０
ｑｏ中質蟹出物留分（１６）、１４．沙ｂｗ 硫黄含有
率３．７％ｗ、バナジウム含有率、４７ｐｐｍｗ、ＣＣ
ＴＩＯ％未満、Ｖ脚。

３１比Ｓｔを有する３７０ｏｏ＋残留物（３８）。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明の方法を実施する装置の
概略図である。 第１図において、１は第１接触水素処理部、２は常圧蒸
留部、３は第２接触水素処理、６はアスファルト、７は
油、８は混合物、９は水素流、１０はガス流、１ １は
液状反応生成物、１２はガンリン留分、１３は中質留出
物留分、１４は残留物、１５はは水素流、１６はガス流
、１７は液状反応生成物を表わす。 第２図において、１は真空蒸留部、２は脱アスファルト
化部、３は第１接触水素処理部、４は第１常圧蒸留部、
５は第２接触水素処理部、６は第２常圧蒸部、７は接触
クラツキング部、８は第３常圧蒸留部、１１は炭化水素
油残留物、１２は真空留出物「 １３は真空残留物、１
４は脱アスファルト化油、１５はアスファルト、１６は
中質蜜出物留分、１７は混合物、１８は水素流、１９は
ガス流、２０は液状反応生成物、２１はガンリン留分、
２２は中質留出物留分、２３は残留物、２５は中質留出
物轡分、２６は中質留出物留分、２７は混合物、２８は
廃ガス、２９は接触クラック生成物、３０はＣ４‐留分
、３１はガソリン蟹分、３２は残留物、３３は混合物、
３４は水素流、３５はガス流、３６は液状反応生成物、
３７はガンリン留分、３８は残留物を表わす。第１図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 燃料として用いられ得る低硫黄含有率を有する常圧
   炭化水素油残留物および１種またはそれ以上の常圧炭化
   水素油留出物を製造する方法において、２個の分離反応
   器の間を循環する水素化する性質を有する触媒を、昇温
   昇圧および水素の存在下で交互に、第１反応器において
   アスフアルトおよび水素化中質留出物の混合物と該中質
   留出物の脱水素化が遂行されるような条件下でおよび第
   ２反応において脱水素化中質留出物と該中質留出物の水
   素添加が遂行されるような条件下で接触させること、お
   よび第１反応器の反応生成物を蒸留により１種またはそ
   れ以上の常圧留出物に分離し、その中には脱水素化中質
   留出物および低硫黄含有率を有する常圧残留物があるこ
   と、および該脱水素化中質留出物を第２反応器用の供給
   物として用いること、および第２反応器から出てくる水
   素化中質留出物の一部を第１反応器に再循環させること
   を特徴とする上記方法。 ２ ５０バールよりも低い水素分圧好ましくは１５ない
   し４０バールの水素分圧および０．１ないし１０ｌ．ｌ
   ＾−＾１．ｈ＾−＾１好ましくは０．５ないし５ｌ．ｌ
   ＾−＾１×ｈ＾−＾１の空間速度を両反応器において用
   いることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ３ 第１反応器において３００ないし４５０℃の温度を
   用い、および第２反応器において２００ないし４００℃
   の温度を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の方法。 ４ 両反応器においてほぼ同じ圧力を用いることを特徴
   とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載
   の方法。 ５ ニツケルおよび／またはコバルトおよびそれに加え
   てモリブデンおよび／またはタングステンを担体上に含
   有し、および好ましくは硫化物の形態にある触媒を用い
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
   か一項に記載の方法。 ６ ２個の反応器を用いて実施しかつ各反応器が移動固
   定触媒床を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １〜５項のいずれか一項に記載の方法。 ７ 炭化水素油の真空残留物から出発して脱アスフアル
   ト化することによりアスフアルトを得たこと、およびこ
   のようにして得た脱アスフアルト化油を第２反応器にお
   ける接触水素処理後接触的にクラツクしてまたはハイド
   ロクラツクして１種またはそれ以上の常圧留出物を製造
   することを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいず
   れか一項に記載の方法。 ８ 炭化水素油の常圧残留物から出発して真空蒸留およ
   び該真空残留物を脱アスフアルト化することによりアス
   フアルトを得たこと、およびこのようにして得た真空留
   出物および／またはこのようにして得た脱アスフアルト
   化油を第２反応器において接触水素処理した後、これら
   の油を接触的にクラツクしてまたはハイドロクラツクし
   て１種またはそれ以上の常圧留出物を製造することを特
   徴とする特許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項に記
   載の方法。 ９ 接触クラツキングまたはハイドロクラツキングをガ
   ソリンの製造のために実施すること、および第１反応器
   の反応生成物に存在する中質留出物の一部を、所望する
   なら第２反応器における接触水素処理後、クラツキング
   ユニツトの供給成分として用いることを特徴とする特許
   請求の範囲第７項または第８項に記載の方法。