JPS6041344B2 - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルミニウム支持体をもつハロゲン化銀感光
材料に関するもので、とくに現像主楽を内蔵し、画像の
物理的強度を改良したハロゲン化銀感光材料に関するも
のである。

従来よりアルミニウム支持体の上にハロゲン化銀乳剤層
をもつ感光材料は、平版印刷材料として知られている。

例えば米国特許第３１４６１０４号、同第３５７７２斑
号明細書などに記載されているが、その耐剛性を改良す
るため種々の工夫がなされている。（例えば、米国特許
第３６５０７４２号、同第３６６９０１８号明細書など
）。この場合においてバーニング処理では、耐刷性を向
上させるが、手間がか）る。またタンニング現像主薬を
内蔵させたハロゲン化銀感光材料も知られているが、え
られたレリーフ画像が、傷つきやすくまた支持体から剥
離しやすい。本発明の主目的は、これらの欠点を改良す
るにある。本発明の第１の目的は、アルカリ溶液により
容易に現像でき、しかも強靭な画像を与えるハロゲン化
銀感光材料を提供することにある。

第２の目的は懐露光のあと、アルカリ現像、洗い出し、
乾燥等を含む工程により高耐剛性をもつ平版印刷原版を
提供することにある。

第３の目的は高感度の重印刷用的版を提供することにあ
る。

その他の目的は明細書の記載から明らかであろう。本発
明者等は種々研究を重ねた結果陽極酸化された酸化アル
ミニウム被膜をもつアルミニウム支持体上に下塗り層を
設け、又この下塗り層とハロゲン化銀現像主薬を含めた
感光層を設けたハロゲン化銀感光材料において、下塗り
層中にハロゲン化銀あるいはハロゲン化銀現像主薬のう
ち少くとも一方を、感光層中に含まれる量より少く含有
するハロゲン化銀感光材料を用いることにより上記目的
を達成することを見し、出した。即ち感光層中には乾燥
膜厚１山当りにハロゲン化銀を１ミリモル／でないし５
０ミリモル／〆含み、その現像主薬をハロゲン化銀１モ
ルに対し、０．１モルないし１０モル、または０．２ミ
リモル／わなし・し５００ミリモル／淋含んでおり下塗
り層中にはハロゲン化銀又はハロゲン化銀現像主薬を感
光層の上記含量より少〈、それらのうち少くとも一方を
含有したハロゲン化銀感光材料を用いることにより達成
できた。本発明に用いる支持体は、陽極酸化処理により
生成した酸化アルミニウム被膜を好しくは０．０１一な
いし１５〃さらに好しくは０．１仏ないし１０仏の厚さ
に設けたもので、さらに砂目だてされたものが有利であ
るが、か）る処理を行ったアルミニウム箔をプラスチッ
ク・フィルムか原紙とくにオレフィン系プラスチックで
防水処理した紙にラミネートした支持体を用いてもよい
。

本発明に適用される感光層は、感光性ハロゲン化銀と現
像主楽とをバインダー例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、ポリアクリルアミド又はそのコポリマーなどのダンニ
ング可能のポリマー（１級アミノ基をもつポリマー）中
に分散したものが用いられる。

ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、ョー化銀又はこれらの
混合ハロゲン化銀の何れでもよく、表面潜像タイプ又は
、内部潜像タイプとくに内部に自由電子捕獲中心をもつ
へテロ構造のハロゲン化銀結晶の何れでもよい。その粒
子径としては０．０１仏ないし１０山とくに０．０４仏
ないし２仏程度のものが好ましい。現像主薬としてはタ
ンニング可能の現像主薬〔Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ縄「Ｔ
ｈｅｔｈｅｏひｏｆ比ｅｐｈｏｔｏ稗ａｐｈｉｃｐｒｏ
ｃｅｓｓ（ＲｅｖｉｓｅｄＥｄ．）」５８０〜５８４頁
に記載された現像主薬〕が好ましく、その化学的構造と
してはヒドロキシル基を少くとも一つもつベンゼン又は
その誘導体が用いられ特に、ハロゲン（塩素、臭素、ョ
ー素又はフッ素）、アリール基、アミノ基、Ｃ，〜６の
アルキル基又は置換ァルキル基、アルコキシ基によって
置換されたポリヒドロキシベンゼンが好ましい。具体的
な現像主薬としてはハイドロキノン、トルハイドロキノ
ン「クロ。ハイドロキノン、ピロガロール、レゾルシン
、ヘキシルレゾルシン、フロログルシン、４ーベンジル
カテコール、４−フヱニルカテコール等が用いられる。
本発明に用いられる下塗り層は、支持体上に直接設けら
れる。

下塗り層に用いられるバインダーに更にハロゲン化銀、
ハロゲン化銀現像主薬のうちの少くとも一方を加えたも
のにカーボンブラック、酸化チタンなどの顔料又はフタ
。シアニン梁料、ジアゾ染料、トリフェニールメタン系
染料などの染料を混合することができる。下塗り層は、
砂目または陽極酸化によってえられた級孔中に入るよう
表面張力を下げた塗布液を用い、乾燥後の厚さが０．０
１仏ないしは５山になるように塗布することによってえ
られた。本発明に用いられる、ハ。

ゲン化銀現像主薬は水または有機溶剤にとかして下塗り
層又は感光層の塗布液中に添加されるが、この他、水に
麓溶な、例えば４の重量％以下の溶解度をもつ有機溶剤
にとかし水又は親水性コロイド中に分散して塗布液中に
添加したものも用いられる。この際、例えばトリクレジ
ルホスフヱート、Ｎ・Ｎ′−ジエチルカプリルアミド、
ステアリルアミド、ポリアクリル酸・アミドコポリマー
などの分数助剤も併用することができる。現像王薬が水
溶性でかつ拡散性であるときは、感光層に含有せしめる
ことによって隣接下塗り層に含ませることもできる。本
発明による感光材料には、下塗り層、感光層の他、保護
層などを設けることもできる。本発明による感光材料は
、画像の記録、画像のディスプレイ用ばかりでなく印刷
版の作成に用いられ、とくに印刷版の作成の場合には、
顔露光のあと、アルカリ現像、洗い出し、乾燥した後、
後処理例えば、７０ｏｏないし３００ｏｏの加熱処理、
赤外線、紫外線や可視光の照射処理又は重クロム酸塩、
過酸化物、コバルト錯塩、ェポキシ基をもつ化合物など
を用いて化学処理を行うことができる。次に、本発明の
実施例を示す。

しかしこの記載に限定されるものではない。実施例 ０．２４柵厚のるアルミニウム版を脱脂処理したあと、
約１％の塩酸溶液中で「約１０ボルトの交流を、常音で
約２雌テ間通過させ処理を行った。

続いて２の重量％硫酸水溶液中で、ｌＡｍｐ．ノｄ〆の
電流密度において５分間陽極酸化処理を行った。（第１
図１；支持体）、水洗し乾燥したのち下記のような組成
の下塗り層２を設けた。乾燥塗布量は約０．３２タノめ
であった。さらに下記のような組成の感光層３を設けた
。

その乾燥量は約２．５３のめであった。感光層としては
先ずくりかえし単位の分子量約１００００のポＩＪマー
のエチレンクロラィド１の重量％溶液２．５肌に４ーフ
ェニール・カテコールの１夕をとかしたものを作成した
。

次に３８夕のョー臭化銀乳剤（ヨード含量・・・・・・
約２モル％、平均粒子径・・・・・・約０．１２ｒ、銀
塩含量・・・・・・６．８７５ミリモル）に、１重量％
のノニールフェニールベンゼン・スルホン酸塩１．２の
上を加えた溶液に上のエチレンクロラィド溶液を加え、
高速回転ミキサーを用い微細粒子状態に分散し、さらに
水５０の【を加えて完全乳剤をえた。さらに、４・４ー
メチレンジフエニールイソシアネートの２モルとヒドロ
キシヱチルアクリレートの１モルの重合反応物０．８夕
と感光層に用いたポリマー１夕をエチレンクロラィドの
１２の上と酢酸−２ーメトキシェチル８の【の混合溶液
に溶解した保護層４を設けた。

その乾燥重量は約０．２タ′めであった。嫁露光のあと
、次のアルカリ液を用い２４ｑｏで９０秒間現像し、さ
らに４５℃の温湯を用い３硯砂間洗い出し（ｗａｃｈｏ
ｆｆ）を行い乾燥した。

現像液の組成・・・・・・無水炭酸ナトリウム・・・・
・・１１２．５夕臭化カリウム ・・・…１．５タ カルゴン ……１夕 水に加えて１夕（ＰＨ＝ １１．８）とする。

このようにして得られた試料を、印刷原版として印刷機
ＲＯＴＡＰＲ瓜ＴＲ４０／Ｋ−３０を用い４刷板の印刷
を行った。

その結果は次のようであった。試料ａ（比較用）は、非
画像部の洗い出しが困難で、これをこすり落とそうとす
ると、画像部にさすがついた。

Ｎｏ．１、２、３、４、及び５は、洗い出しかしやすく
、とくにＮｏ．５は製版しやすかった。Ｎｏ．１、２、
３及び４は、故障なく４万部印刷することができた。と
くにＮＯ．１と４は、画像部の版とびがなく優れた耐榊
性を示した。次に本発明の好ましい実施態様を示す。｛
１） 特許請求の範囲において、砂目立てと陽極酸化処
理を施した支持体を用いた平版印刷版。

■ 特許請求の範囲において示された下塗り層をもつ平
版印刷版。脚 本発明によるハロゲン化銀感光材料を、
後露光し、その後、現像、洗い出しと乾燥とを含む処理
を行い平版印刷版を得る方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるハロゲン化銀感光材料の層構成を
模式的に例示したものである。 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 陽極酸化された酸化アルミニウム被覆をもつアルミ
   ニウム支持体上に下塗り層とハロゲン化銀現像主薬を含
   む感光層とを設けたハロゲン化銀感光材料において下塗
   り層中にハロゲン化銀又はハロゲン化銀現像主薬のうち
   少くとも一方を、感光層中に含まれる量より少く含有せ
   しめたことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。