JPS6041605A - 洗髪剤及びリンス剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象は洗髪剤又はリンス剤であり、すなわちた
とえばシャンプー及び洗浄可能な毛髪後処理剤であり、
これは毛髪のふくらみ及び整髪のしやすさを改良する添
加物を有する。

、ｔ＋Ｅ髪は洗髪少しば１７ば（’Ｃ粧上不イ岡足な状
態を示す。１ざわりが悪く、湿った状態でくしが通りに
くく、・：夕いた状態で静電的負荷する傾向があり、そ
れによって同様にくシＶｉ通りにくくかつくしでとかれ
た毛への容姿がくずれる。

したー・値って毛髪のｌＪ’ｅ　ｊ！ｌヤ又はシャンプ
ー後にほとんどカチオン性界面活性物質を有するコンデ
ィショニング調製物を作用させること又は毛髪洗滌剤に
コンディショニング物質を加えて、洗髪と同時に一定の
コンディショニング効果ヲ侍ることは公知である。この
様な物質はたとえば水溶性たんばく質、たんばく質分解
生成物又はポリカチオン性ポリマー、たとえばカチオン
性十分な改良が達成され、たとえばカチオン性界面活性
剤を用いて帯〒１防ＩＬ負担の減少も達成されるが実際
に常に同時に生じる、乾いた毛髪の強すき゛る滑性は（
ｉめて不え１ｊである。というのは毛髪が僅かしかふく
らまず、カールも同定されないからである。毛１５りの
滑性は呼すちす際立っているので、乾いた毛髪のくしの
通−り抵ｔｔはますます低下する。

したがって乾いた毛髪の滑性を毛髪の粘着を生じること
なく及び湿り時のくしの通、９やすさを極度に減少さぜ
る辷となく著しく低下させる洗髪剤及びリンス剤を堅い
出すことが課題となる。

ドイツ特許出願公開第２ｊ１０．２８３号明細岩からヘ
アーシャンプーにアクリル酸、メタアクリル酸、クロト
ン酸、イトハコン酸及びマレイン酸を有するポリマー及
びこれとモノエチレン性不飽和モノマー、特にエチレン
、ビニルペンゾール、ビニルアセテート、ビニルメチル
エーテル及びアクリルアミドとのコポリマーヲ加えるの
は公知である。しかしこの生成物は乾いた毛髪のくしの
通−り抵抗を減少させる。すなわちこれは本発明の課；
８を解消しない。

今や本発明者は平均分子）１６ｏ　ｏ〜ｔｏ、ｏｏｏ及
び１０モノマー７１ｉ位あｆｃす５〜９、好ましくは７
〜９個のカルボキシル基及び１〜５、好ましくは１〜３
１固のアルデヒド基を不するポリアルデヒドカルボン酸
又はその水溶性塩を含有する水性調製物の形の洗髪剤又
はリンス剤を見い出した。こわは乾すた毛髪の７ｎ件を
減少させ、毛髪の湿シ時のくしの通りやすさを’ｆｉ）
’ｉかにしか低下させない。

更に本発明者は次の場合に同時に毛髪の湿り時のくし通
りやすさを改良し、乾いた毛髪の滑性を減少させること
を見い出した。すガわち洗髪剤又はリンス剤中にポリア
ルデヒドカルボン酸０．１−１０　ｉｉ量％及び一般式 ％式％ ） （式中ＲばＣ，−Ｃ，８線状アルキル基を、Ｘは水素原
子、０Ｔ（＝又は−ＮＯ２−基を、Ａはアルカリ−、ア
ンモニウムモノ−、ジー又はトリエタノールアンモニウ
ム−カチオンを示し、ｎ＝Ｑ又は１なる化合物から選ば
れたアニオン江七髪會半成分０．１−１０重量にを含有
することよりなる。

本発明による剤中に含有されるポリアルデヒドカルボン
酸は一般式（１）及び（Ｉｔ）（１）（ｎ） なるモノマー単位を有する。この際アルデヒド−及びカ
ルボキシレート基を含有する単位を任意の順序で配列す
ることができる。ポリアルデヒドカルボン酸の平均分子
量は６００〜１００００でなければならない。これは約
１０−１４０の平均重合度に相当する。アルデヒド基と
カルボキシレート基との割合は５：５〜１：９である。

すなわち１０モノマー単位あ几、り約５〜９個のカルボ
キシル基及び１−５個のアルデヒド基が存在しなければ
ならない。

適するポリアルデヒドカルボン酸は１ｏモノマー単位あ
たり７−９個のカルボキシル基及び１−３個のアルデヒ
ド基を含有するのが好ましい。この様々ポリアルデヒド
カルボン酸ハ公知の市販生成物である。これをたとえば
アクロレインの酸化ホモ重合によっで又１は更にアクロ
レインとアクリル酸の酸化共重合によって製置する。市
販のポリアルデヒドカルボン酸はたとえばＩ）ＩｌＯＧ
ＵＳＳＡ社の化合物であるニーＰＯ０−Ｈｓ−００１０
、ポリアルデヒド−カルボン酸の５０に水性溶液、平均
分子ｉ７００．酸数５５０、酸当量１０２、 −ＰＯＯ−ＨＳ−２０２０、ポリアルデヒド−カルボン
酸の５０％　水性溶液、平均分子量１４００゜酸数５８
５、酸当量９６、 −Ｆｏｅ−ＨＢ−５０？ＳＯ、ポリアルデヒドカルボン
酸の４０％　水性溶液、平均分子ｉｉ：４０００．酸数
６４５、酸当量８７、 −ＰＯ０−Ｔｉ５−６５１２０　、ポリアルデヒドカル
ボン酸の６５に　水性溶液、平均分子量ａｓｏｏ、酸数
６９５、酸当量８１゜ 一般式ＲＯ（ＯＨ，−０Ｈ２−０）ｎＰＯ，Ａ、及び（
ＲＯ（Ｏ）＋２−ＯＨ，−０）ゎ１ｔ−ＰＯ，Ａなる本
発明による剤へのその他の添加物として適するアニオン
性−界面活性一毛髪（誦出し成分は線状ｏ８　’１４ア
ルカノールのリン酸モノ−及びジエステルの塩及び１−
１２モルエチレンオキシドとｆｌＱｆｋ　ｃａ　’＋ｓ
アルカノールとの付加生成物の塩である。この様な生成
物はアルカノール又畔アルカノールのエチレンオキシド
付加生成物と五酸化リンとを反応させ、次いで水性水酸
化アルカリ、アンモニア又はアルカノールアミンで中Ｊ
ｌ］して製造する。

その他の添加物として適するアニオン性、界面活性な０
８−Ｃ１８−アルカン−１−ホスホン酸及びその塩は公
知である又は文献上公知の方法に従って製造することが
できる。これはだとえげ米国特許第２，９５ス９３１号
明細書に従って耶リン酸エステルをオレフィンへラジカ
ル付加し、引き続ｅアルカンー１−ホスホン酸エステル
をけん化して製造することができる。

１−ヒドロキシ−１−ホスホン酸はたトエばＷ、Ｆｏｓ
ｓｅｋ、月刊誌、０ｈｅｒｎｉｅ、第７巻（１８８６）
、第２０−３９頁に記載された方法に従ってアルデヒド
とＰＣｌ３との反応のより表１貴することができる。

アルカン−１，１−ジホスホン酸はたとえばＧ、Ｍ、Ｋ
ｏｅｏｌａｐｏｆｆ、　Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅｍ、Ｓｏａ、
　７５（１９７５）第１５００−１５０１頁にペンタン
−１，１−ジホスホン酸に対して記載されている方法に
従ってメタンジホスホン酸をアルキル化して製造するこ
とができる。

１−ヒドロキシアルカン−１，１−ジホスホン酸はＢ、
Ｂｌａｓｅｘ等によって無機化学及び一般化学に関する
定期刊行物、第３８１巻（１９７１）、第２４７−２５
９頁に記載された方法に従ってカルボン酸、水及びＰＣ
ｌ３から入手することができる。

１−アミノアルカン−１，１−ジホスホン酸ハ１１、Ｐ
Ｌ６ｇｅｘ等によって無機化学及び一般化学に関する定
期刊行物第３８９巻（１９７２）、第１１９−１２８頁
に記載された方法に従って製造することができる。

適するアニオン性界面活性毛髪艶出し成分はＣＩ＋　’
＋８−アルカンー１−ホスホン酸が好ましく、市場で１
０られるオクタン−１−ホスボン酸及びそのナトリウム
塩が特に好ましい。

ヘアーシャンプーとしての使用に適する本発明による洗
髪剤はポリアルデビドカルボン酸１−１０重量に及び一
般式 ％式％ （式中ＲはＣｌ−Ｃｌ１ｌ線状アルキル基を示し、Ａは
アルカリ−、アンモニウム−又はアルカノールアンモニ
ウムカチオンを示し、ｎ＝０又（・１１−１２の整数を
示す。） なる化合物から選ばれたアニオン性界面活性剤５−５０
重量９ぎを含有する。

このグループの適するアニオン性界面活性剤はたとえば
Ｃ１ｔ　’ｔａアルカンスルホネートのナトリウム塩、
Ｃ１１２’１６の線状又は少し分枝した脂肪アルコール
を基体とするアルキルスルフェートのアンモニウム−又
はアルカノールアンモニウム塩及びアルキル基が、炭素
原子１２〜１６個及びグリコールエーテル基１〜６個を
有するアルキル（ポリ）グリコールエーテルスルフェー
トのナトリウム−、アンモニウム−、モノ−、ジー又は
トリエタノールアンモニウム塩である。

シャンプー全体に対してグリコールエーテル基１〜６個
を有するＣｌ４−Ｃｌ６−脂肪アルコール−（ポリ）−
グリコールエーテルスルフェート型アニオン性界面活性
剤５−２０重縫％及び両性界面活性剤、ベタイン界面活
性剤又はアミンオギシドー界面活性剤１−１０重債にか
ら成る混合物を使用するのが特に有利である。

両性界面活性剤としてたとえばＮ−０，−〇＋ｓ−アル
キルーβ−アミノプロピオン酸、Ｎ−０，−Ｃｌ８−ア
ルキル−β−イミノジプロピオン酸又＋ｄ　Ｎ−ヒドロ
キシエチル−Ｎ−ココスアルキルアミドブロビルーグリ
シンを使用することができる。適するベタイン界面活性
剤はたとえばＮ−ココスアルキルージメチルーグリシン
及ヒＮ−ココスアルキルアミドプロビルージメチルーグ
リシンである。アミンオキシド−界面活性剤としてたと
えばＮ−ココスアルキルアミドブロビルージメチルアミ
ンーオキシド又はｌ（−ココスアルキルージ（２−ヒド
ロキシ）エチルアミン−オキシドが適する。

その上本発明による洗髪剤は通常の添加剤及び調整剤、
たとえば脂肪酸アルカノールアミド類の泡安定剤を有す
る糊剤：乳白テ１す、たとえばエチレングリコールジス
テアシート類のもの；ｐＨ−値一安定剤又は緩衝物質、
たとえばリン酸−又はリン酸−アルカリ又は−アンモニ
ウム、保存剤、たとえばホルムアルデヒド又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エステル、染料、芳香物質並びに公知の
毛髪化粧用有効物質、たとえば抗ふけ有効物質又は脂質
安定剤を含有することができる。

コンディショニング毛髪後処理剤、たとえばヘアーリン
ス、セットローションとｔ、ＣｅＨＪｆるのに適するＡ
：発明によるヘアーリンス剤はポリアルデヒドカルボン
Ｕ　Ｏ，１−１０−ｔＲａ％及び一般式ＲＯ（ＯＨ７−
ＣＨ，−０）　ＰＯ，Ａ！、　（ＲＯ（ＯＨ，−０Ｈ２
−０）ｎ）、　ＰＯ，Ａ、Ｒ−ＰＯ，Ａ、　、Ｒ−ＣＨ
（○Ｆｌ）ＰＯ，Ａ、　、ＲＯＭ（ｐｏ３Δ２）２（式
中Ｒ：Ｏ，−０．８紳状アルキル基、Ｘ−水素原子、Ｏ
Ｈ−又はＮ−一基、ｋ−アルカリ−、アンモニウム−、
モノ−、ジー又はトリエタノールアンモニウム−カチオ
ン、ｎ−０又は１−１２の整数）なる化合物から選ばれ
たアニオン性毛髪艶出し成分１−１０重量％を含有する
のが好オしい。

１（４状ＣＩ！　’＋１−脂肪アルコールのリン酸モノ
−及びジエステルの及びＣ８’ｌ−アルカンー１−ホス
ホン酸の水溶性塩を使用するのが好ましい。特に適する
アルカン−１−ホスホネートはオクタン−１−ホスホン
酸のナトリウム塩である。更に本発明によるヘアーリン
ス剤は通常の添加剤及び調整剤、たとえば水溶性アニオ
ン性又は非イオン性セルロース−でんぷん−又はグア／
Ｉ／訪導体、アルカノール、塗厚にする水溶性合成重合
体、たとえばポリビニルアルコール、ポリビニル−ピロ
リドン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド等々を
含有するととができる。水溶性非イオン性セルロース誘
導体１−５重に′にに、特に本発明によるヘアーリンス
剤の濃厚化のためにヒドロキシエチルセルロースの使用
が特に適する。これは更にクリーム溝造の達成のために
脂肪アルコール及び（又は）化粧用油成分を有する水性
分散液又はエマルジョン並びにこの様な分散液の製造に
必要な乳化剤を含有することができる。更にヘアーリン
ス剤は保存物質、芳香物質、染料及び公知の毛髪化粧用
有効物質、たとえば植物抽出物、ビタミン、香油、抗ふ
け有効物質又は脂質安定剤を含有することができる。

次の例によって本発明の対象を詳述する。

例 １、　湿、り時及び乾燥時のくしの通シやすさの影響 種々のポリアルデヒドカルボン酸１．０ｔｉ％の添加及
び無添加の基準の７ヤンプー並びに純粋なアルキルエー
テルスルフェート界面活性剤を湿少時の及び乾燥時のく
しの通シやすさの点で比較試験する。

テストシャンプーの処方　ＡＢＯＤＫ スルフェート−Ｎａ−塩２８重量に （テキサポン■　Ｎ２５） Ｎ−ココスアルキルアミドプロビルジメチルグリシン　
３０重量に （デヒトン■ｘ）　５　５　５　５ 羊毛脂肪アルコールオキシエチラー）−、−１１１１エ
チレンクリコールステアラード　−２２２２香　油　−
０５Ｈ５Ｈ５［１５ アンモニア溶液（ｐ）（＝５まで）　−−ｏｓ　ｏ、ｓ
　Ｑ５Ｆｏｅ−ＥｉＳ−２０２０（５０重量に）−−２
０−−ＰＯＯ−Ｈ８−５０６０（４０重量に）　−−！
Ｌ３　−ＰＯＯ−ＨＩ３−％５１２０（３５重歌％）　
−−％Ｓに　ＮＫ　１００　１２９　１２５　１ｉ！＋
４　１６５％　ＴＫ　１００　１０（Ｓ　１５５　１２
７　１３Ｂ１．１湿シ時のくしの通りやすさくＮＫ）及
び乾燥時のくしの通りやすさくＴＫ）の測定 損傷のない暗褐色のヨーロツノク人の毛髪房（重さ０．
７　ｆｌ　）を−５分間５０℃で溶液Ａで洗い、次いで
５０℃の水で界面活性剤不含になるまで洗浄し、２回１
５分間超音波浴中で２２℃の水道水で後処理する。コン
ディショング前処理された毛髪房をテストシャンプー（
Ａ−Ｆ）で５分間３０℃で処理し、次いで微温の水（３
０℃）で徹底的に洗浄し、湿った状態で整髪し、過剰の
水を除き、４０℃で乾燥した空気流中で１６時間２５℃
で乾燥する。

（ａ）　乾燥時のくしの通力やすさくＴＫ）乾燥時のく
しの通力やすさの試験のために毛髪房を１６時間２５℃
でかつ６０％相対大気湿度でコンディショニングする。

（＋））　湿１秒時のくしの通、りやすさくＮＫ）湿ル
時のくしの通力やすさのに＋塗のために、毛髪房を水で
毛髪重量の５０％湿めらす。

次いでくしの通シ抵抗の測定、すなわち毛髪房のくしの
通りに必要な強さの測定を行う。測定誤差の減少のため
に、３つの異なる毛髪房を夫々５回くじけずシ、夫々の
形態についてｊｌｌｌ定する。得られた処理総和から平
均値を作成する。くしの通シ抵抗はタイプ１４０２の引
張カー試験機（Ｚｗｉｃｌｃ社、ウルム／ドナウ上流の
アインジンゲン）を用いて行う。平均処理総和を溶液Ａ
　（盲検値）で処理された毛髪あたりで示す。くしの通
、り抵抗−減少又は−増加は次式から明らかである。

それ故１００％以上の値は平均くしの通り抵抗の減少を
、１００％以上の値は増加を示す。

１．２　結果： 測定値からポリアルデヒドカルボン酸Ｐ００ＦＩＢ　２
０２０　（平均分子量１４００）及びｐｏｃ−１１（Ｓ
−５０６０（平均分子ｔ４０００）の添加はテストシャ
ンプーＢの湿〃時のくしの通、りやすさをほんの僅か変
え、これに反して乾燥時のくしの通り抵抗は著しく増加
する。

ポリアルデヒドカルボン酸ＰＯＣ！−Ｔ］Ｅｉ６５１２
０（平均分子ｆ’Ｊａ５ｏｏ）の添カロは湿り時の及び
乾燥時のくしの通り１杭を増加させる。ポリアルデヒド
カルボン酸又はその塩の添加によって乾いた毛髪の滑性
が減少する。

２．２ヘアーリンス ポリアルデヒドカルボン酸　４０％　２．０重量に（Ｐ
ＯＤ−Ｈ８−５０６０） オクチルホスホン酸　２．５１ ヒドロキシエチルセルロース　１＋２Ｉ苛性ソーダ溶液
　１０％　ｐＨ＝４．５まで水、香料、染料　全量１０
０％ ２．３へアーセット・ゲル ポリアルデヒドカルボン酸　５０％　５．０重数％（ｐ
ｏｃ−１１１８−２０２０） ココスアルキルホスフエート、　１０’Ｎａ−塩、１５
％ （ホルラニト■Ｆ１４５２） ヒドロキシエチルセルロース　２．Ｏｒトリエタノール
アミン　ｐＨ＝４．５まで水、香料、染料　全量１００
％ 代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均分子量６００〜１０，０００及び１０モノマ
   ー単位あたシ５〜９、好ましくは７〜９個のカルボキシ
   ル基及び１〜５、好ましくは１〜３個のアルデヒド基を
   有するポリアルデヒドカルボン酸又はその水溶性塩を含
   有することを特徴とする、水性調展物の形の洗髪剤又は
   リンス剤。
2. （２）　ポリアルデヒドカルボン酸０．１−１０重量％
   及び一般式 ％式％ ） （式中Ｒは０８　’１８は線状アルキル基を、Ｘは水素
   原子、ＯＨ−又は−ＮＨ，−基を、ＡはアルカＩＪ−，
   ７ンモニウムモノー、シー又ハトリエタノールアンモニ
   ウムーカチオンを示し、ｎ＝０又は１−１２の整数を示
   す。） なる化合物から選ばれたアニオン性毛髪艶出し成分０ｊ
   −１０重量％を含有することよシなる特許請求の範囲第
   １項記載の剤。
3. （３）　ポリアルデヒドカルボン酸１−１０　重＠％及
   び一般式 ％式％ （式中ＲばＣ１−Ｃ１１ｌｔｊｌ状アルキル基を示し、
   八はアルカリ−、アンモニウム−又はアルカノールアン
   モニウムカチオンを示し、ｎ−０又は１−１２の整数を
   示す。） なる化合物からＪ鬼ばれたアーオン性界面活性剤５−５
   ０重量％を含有することよりなる特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の剤。
4. （４）　アニオン性界面活性剤としてグリコールエーテ
   ル基１〜６個を有するＣＩ２　’ｌ−脂肪アルコール（
   ポリ）−グリコールエーテルスルフェート−ナトリウム
   塩を５−２０重量にで及び付加的に両性界面活性剤、ベ
   タイン界面活性剤又はアミンオキシド−界面活性剤を１
   −１０重量％の量で含有するととよりなる特γｌ’　請
   求の範囲第５項２ピ載の剤。
5. （５）　へアーリンス剤として部用するためにポリアル
   デヒドカルボン酸０．１−１０重量％及ヒＨ状Ｃ１２−
   Ｃｌ３脂肪アルコールのリン酸−モノ−及びジエステル
   の及び（又は）Ｃ８’＋８’−アルカン−１−リン酸の
   水溶性塩から選ばれたアニオン性毛髪ｆ％３出し成分１
   −１０重セ１％を含有することよ４りなる４に許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の剤。