JPS6042370A - ３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロプ−１−エン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明（は新規の３−　（１，２、４−）リアゾル−１
−イル）−プロプ−１−エン、その製造方法及び殺菌・
殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ　）としてのその用途に
門する。 代る種のアゾリルエチル化合物、例えば１−（２，６−
ソクロロペンジルオキシ）−１−（４−クロロフェニル
）−２−’（ｔ　、２’、４−　）リアゾル−１−イル
）−エタン〔ＤＥ−Ｏ５（ドイツ国特許出願公開明細省
）第４５４７．９５３号（Ｉｇ　、４１６　７４９）参
照〕のほかに、まだ或ル種の３−アゾリル−プロプ−１
−エン、例えばシス−まだはトランス−１，２−ビス（
２，４−ソクロロフェニル）−３−（１１２，４−）リ
アゾル−１−イル）−プロプ−１−エン（Ｊ）　Ｅ　−
ＯＳ（ドイツ国特許出願公開明細盾暑第２．６５６．３
１３号参照〕は殺菌・殺カビ特注を有することがすでに
明らかにされている。 しかしながら、指摘された成る分野においては、これら
のアゾール誘導体の作用は、特に少量及び低濃度を施用
した場合、必ずしも見金に満足できるものではない。 本発明に従えば、一般式（Ｔ） 式中、Ｘｌ及びＸ！は相互に独立して、水素またはメチ
ルを表わし、 ＲＩはアルキル、アルケニル、各々の場合に随時置換さ
れていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケニ
ルまたは各々の場合に随時置換されていてもよいフェニ
ルもしくしよベンジルを表わし、そして Ｒ１けアルキル、アルケニル、各々の場合に随時置換さ
れていてもよいシクロアルキｋ　モＬ　＜　ｌｄシクロ
アルケニル、ハロゲノアルギル、随時置換されていても
よいフェニルまたは各々の場合にフェニル部分に随時置
換されていてもよいフェニルアルキル、フェノキシアル
キルもしくはフェニルチオアルキルを表わし、但し ＲＩ及びＲ２は、Ｘｌ及び／またはＸ２が水素を表わす
場合には、随時置換されていてもよいフェニルを同時に
表わすことができない、 の３−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−ゾロブ
ー１−エン並びに植物によって許容される酸付加塩及び
金属塩錯体が見出された。 式（Ｉ）の化合物は幾何異性体または組成の変る異性体
混合物として得ることができる。純粋な異性体及び異性
体混合物の双方が本発明の範囲内にある。 更に、一般式＜１１の新規のａ　−（１１２１４−トＩ
Ｊ　７ゾルー１−イル）−プロプ−１−エン並びに植物
によってＷ「容されるその酸付加塩及び金属塩錯体は、 α）一般式（ｎ） 式中、Ｒｓ　、　７？！　、ＸＩ及びＸ！は上記の意味
を有し、そして 】′はハロゲノまたは随時置換されていてもよいアルキ
ルスルホニルオキシもしくはアリールスルホニルオキシ
を表ワス、 の３−ハロゲノ−または３−スルホニルオキシ−プロプ
−１−エンを適当ならば希釈剤の存在下において月つ適
当ならば酸結合剤の存在下において１．２．４−）リア
ゾールと反応させるか、或いは ｂ）一般式〇１１） 式中、Ｒ１、Ｘｌ及びＸ２は上記の意味を有する、 の１＋２＋４−トリアゾル−１−イルメチルケトンを希
釈剤の存在下において且つ塩基の存在下にオイて、［ビ
ツテイヒ・オレフィン化Ｊ　（”ｌＦ’ｉｔｔｉｇｏ１
ｅｆｉｎａｔｉｏｎ”）の意味で一般式（＋ｖα）式中
、ＲＩは上記の意味を有し、そしてＲはアルコキシまた
はフェニルを表わす、のホスホン酸エステルもしくはホ
スフインオ疼サイド、または一般式（ＩＶｂ） （Ｃａ　Ｈｓ　）　ｓ　Ｐ＝（１’ＨＲ’　（［Ｖ　ｂ
　）式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 ノトリフェニルアルキリデンーホスホランと反応させる 方法によって得られる。 必要に応じて、得られる式（Ｉ）の化合物に酸または金
托塩を付加させることができる。 最後に、新規の３−（１１２，４−）リアゾル−１−イ
ル）−プロプ−１−エンは極めて良好な殺菌・殺カビ特
性を有することがわかった。 篤くべきことに、本発明における式（Ｉ）の活性化合物
は当該分野において公知の且つ化学的及びその作用の虚
から極めて類似の化合物であるトリアゾール化合物、１
−　（２！　６−シクロロペンジルオギシ）−１−（４
−クロロフェニル）−２−（１１２１４−トリアゾル−
１−イル）−エタンまたはシス−もしくはトランス−１
，２−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，
２゜４−ＩＪ７ゾルー１−イル）−プロ被ンよりも良好
な殺菌・殺カビ活性を示す。かくて、本発明における物
質は当該分野において価値あるものである。 本発明における３−（１，２，４−）リアゾル−１−イ
ル）−グロブ−１−エン類は一般に式（Ｉ）によって定
義される。 一般式（Ｉα） 式中、α）ｘＩ及びＸｊが同時にメチルを表わす場合、 Ｂ　ｌ　ｌはアルキル、アルケニル、各々の場合に随時
置換されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロア
ルケニル、または各各の場合に随時置換されていてもよ
いフェニルもしくはベンジルを表わし、そしてＲ”　ｕ
アルキル、アルケニル、各々の場合に随時置換されてい
てもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケニル、ハ
ロゲノアルキル、各々の場合に随時置換されていてもよ
いフェニル、または各々の場合にフェニル部分に随時置
換されていてもよいフェニルアルキル、フェノキシアル
キルモジくはフェニルチオアルキルを表わし、 ｂ）Ｘｊが水素を表わし、そしてＸ

【がメチルを表わす
場合、 ＲＩ′はアルキル、アルケニル、各々のＷ合に随時置換
されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケ
ニル、または各各の場合に随時置換されていてもよいフ
ェニルもしくはベンジルを表わし、そり、テＢ２／けア
ルキル、アルケニル、各々の場合にμ・η鴫置換されて
いてもよいシクロアルキルモジくはシクロアルケニル、
ハロゲノアルキル、または各りの場合にフェニル部分に
随時置換されていてもよいフェニルアルキル、フェノキ
シアルキルもシくハフェニルチオアルキルを表わし、 ｃ　）Ｘｊ及びＸ４が同時に水素を表わす場合、 Ｒ１／はアルキル、アルケニル、各々の場合に随時置換
されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケ
ニル、または各各の場合に随時に換されていてもよいフ
ェニルもしくはペンツルを表わし、そしてＲ１／Ｈ少な
くとも炭才Ｄｐ１５個をもつアルキル、アルケニル、各
々の場合に随時置換されていてもよいシクロアルキルも
しくはシクロアルケニル、または基 を表わし、ここに Ｒ′−アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、 Ｒｌ／　＝　Ｈ，ハロケ童ン、ＯＨ，ＣＭ、Ｎｏ、、ア
ルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロケ０ノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシ、７１０グツアルキルチオまだ
はシクロアルキル、ＲＩ″＝Ｈ１ハロケ・ン、ＯＨ，Ｃ
Ｎ、ＮＯ，、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ノ
ーロケゞノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ノーログノ
アルキルチオまたはシクロアルキル、そして Ｘ＝Ｃ１ｌ、、０．Ｓ、ＣＨ，−０’ｉたｕＣＥｔＳの
３−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−１−プロ
ペン類が好ましい。 式（Ｉα）の化合物は方法ａ）及びｂ）における弐（Ｉ
）の化合物と同様にして、式 式中、Ｒ１′、Ｒ１′、Ｘ１′及びＸ”は上記の意味を
有し、そして Ｙはハロケ゛ンまたは随時置換されていてもよいアルキ
ルスルホニルオキシもしくはアリールスルホニルオキシ
を表わす、 の化合物を用いて、或いは式（ＩＩＩ　ａ　）式中、Ｒ
２′、Ｘ′′及びＸ”は上記の治味を有する、 の化合物を用いて製造される。 個々の場合に特記せぬ限シ、基ＲＩ′、Ｒ２′、ｘ”　
、”　”　、Ｒ”　及ヒＲ”　（７）”ＪＡ合Ｋ　次（
Ｄ　意味カ適用される： アルキルは好ましくはアルキル（Ｃ１〜Ｃ４）を表わす
。アルケニルは好ましくはアルケニル（Ｃ７〜Ｃ８）を
表わす。随時置換されていてもよいシクロアルキルまた
はシクロアルケニルは好ましくハ随時ノ・ロケ゛ン、ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシＣＣ＋〜Ｃａ）、Ｏ
＃、ＣＡ’またはアルキルチオ（Ｃ１〜Ｃ４）で僧′摸
されていてもよいシクロアルキル（Ｃｓ−＋Ｃ１）また
はシクロアルケニル（Ｃａ−Ｃｓ）を表わす。随時置換
されていてもよいフェニルまたはペンツルは好ましくは
随時ノ１０ケツ、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、アルコキシ
（Ｃ１〜Ｃ４）、Ｏｌｌ、ＣＮオだけアルキルチオ（Ｃ
＋〜Ｃ４）でｌ（ｉ換されるフェニルまたはペンジルヲ
表わす。ハロク゛ノアルキルは好ましくは塩素、臭素ま
だはフッ素で［？’ｆ換されるアルキル（Ｃ１〜（？４
）を表わす。ｌｊ＋ＩＦｎ３フェニル部分に置換される
フェニルアルキルは好ましくはアルキル部分に炭素原子
１〜４個を有し且つフェニル部分に随時ハロケ゛ン、ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ４）もしくはアルコキシ（Ｃ７〜Ｃａ
）で置換されるフェニルアルキルを表わし、そしてフェ
ノキシアルキル及びフェニルチオアルキルはアルキル部
分に炭素原子１〜４個を有する。 ハロゲノは好ましくｆ：Ｐ’、Ｃ１またけＢ’ｒを表わ
す。 式（Ｉｌの好ましい化合物は、 ＸＩ　及びＸ２が相互に独立して、水素またはメチルを
表わし、 Ｒ１が各々の場合に炭素原子８個までをもつ各り直部ま
たは分枝釦状のアルキルもしくはアルケニル、各々の場
合に炭素原子３〜７個をもち且つ随時炭素原子４個まで
の同一もしくけ相異なる置部また（ｄ分枝鎖状のアルキ
ル基で一置換オたＵ多置換されていてもよいシクロアル
キルもしくはシクロアルケニル、或いは各々の場合に随
時同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置換さ
れていてもよいフェニルもしくはペンツルを表わし、挙
げ得る置換基は次のものである：ヒドロキシル、ハロゲ
ノ、シアン、ニトロ、各々の場合に炭素原子４個までを
もつ直鎖または分枝鎖状のアルキル、アルコキシもｌ、
＜はアルキルチオ、各々の場合に炭素原子１個または２
個及び同一もしくは相異なるハロケ゛ン原子１〜５個を
もつハロゲノアルギル、ハロゲノアルコキシもしくはハ
ロゲノアルギルチオ、炭素原子５〜７個をもつシクロア
ルキル、各々の場合に個々の直鎖または分枝鎖状アルキ
ル部分に炭素原子４個までをもつジアルキルアミノ、ア
ルカノイルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシ
カルボニルアミノもり、＜ハＮ−アルキルアルコキシカ
ルＨ？ニルアミノ、及び随時同一もしくは相異なるノ・
ログン原子または炭素原子４個までをもつ直鎖または分
枝鎖状のアルキル基で一置換または多置換されていても
よいフェニルまたはフェノキシ、 Ｒ２が各々の場合に炭素原子８個までをもつ直鎖または
分枝鎖状のアルキルもしくはアルケニル、各々の場合に
炭素原子３〜７個を有し且つ随時炭素原子４個までをも
つ同一もしくは相異なる直鎖または分枝鎖状のアルキル
基で一置換またｔ」多置換されていてもよいシクロアル
キルもしくはシクロアルケニル、同一もしくは相異なる
ノ・ロケ゛ン原子で一置換または多置換されるｔ−ブチ
ル基、随時同一もしくは相異なる置換基で一置換または
多置換されていてもよいフェニル、或いは各々の場合に
直鎖または分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜５個
をもち且つ随時同一もしくは相異なる置換基でフェニル
核が一置換または多置換されていてもよいフェニルアル
キル、フェノキシアルキルもしくはフェニルチオアルキ
ル基を表わし、各々の場合にフェニル上の可能な１６換
基はＲ１に対し−Ｃ述べたフェニル上の（Ｋ俟基である
、但し Ｒ′及びＲ２は、ＸＩ　及び／またはＸｌが水素を表わ
す場合には、随稍置換されていてもよいフェニルを同時
に表わすことはできない、 化合物である。 式（Ｉ＋の殊に好ましい化合物は、 Ｘｌ及びＸ２が相互に独立して水素またはメチルを表わ
し、 Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ
−、イソ−１８−もしくはｔ−プチル、ｎ−ペンチル、
ネ第４ンチル、ｎ−もしくはイソヘキシル、アリル、ブ
テニル、または各々の場合に随時メチルで一置換または
多置換されていてもよいシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロへキセニルもしくはシクロヘプチル、或いは
名々の場合に随時同一もしくは相異なる置換基で一置換
、二置換またぐ↓三偽換されていてモヨいフェニルもし
くハペンジルヲ表ワｂ、挙げ得る該置換基は次のもので
ある：ヒドロキシル、フッ素、塩Ｌ　臭Ｌ　シアン、ニ
トロ、メチル、メトキシ、メチルチオ、メトキシカルボ
ニル、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ト
リフルオロメチルメチルヂオ、エチル、エトキシ、エチ
ルチオ、エトキシカル？ニル、ｎ−もしくはイソプロｆ
ル、イソプロピルオキシ、ｎ−、イソ−１８−もしくは
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ツメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、アセトキシ、アセトアミド、Ｎ−メチルアセ
トアミド、及び同一もしくは相異なるフッ素、塩素もし
くはメチル基で一置換、二置換または三置換されるフェ
ニルもしくはフェノキシ、そして Ｒ２がメチル、エチル、ｎ−もしくはイングロビル、ｎ
−、イソ−１８−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはイ
ンペンチル、ｎ−もしくはイソヘキシル、ｎ−もしくは
インヘプチル、アリル、プロペニル、ブテニル、またし
Ｊ、各々の場合に随時メチルで一置換・または多（ｉ買
換されていてもよいシクロにメチル、シクロヘキシル、
シクロヘキシル各々の場合に随時同一もしくは相異なる
置換基で一置換、二置換または三置換されていてもよい
フェニルもしくはペンツル、或いはフェニル核において
同一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換または三
置換ＣＨ８ わし、各々の場合にフェニル上の可能な置換基はＲＩＫ
対して述べた置換基であり：ここに Ａは酸素または硫黄を表わし、 ｍは数０、ｌｔたは２を表わし、そしてｎは数０または
１を表わす、 化合物である。 Ｒ１及びＲｔが同時に随時植換されていてもよいフェニ
ルを表わし、そして同時にＸｌ　及び／またはＸ２が水
素を表わす式（Ｉ）の化合物は除外する。 製造実施例に述べた化合物に加えて次の一般式（Ｉ）の
化合物を特に挙げることができる：喚　膓　噴　−−哨
　− 例えば出発物質として２−ブロモメチル−１−（２，４
−ジクロロフェニル）−３，ａ−ツメチルブト−１−エ
ン及び１，２．４−トリアゾールを用いる場合、本発明
による方法α）における反応過程は次の反応式によって
表わすことができる：例えば出発物質としてα−（］　
、２１４−）リアゾル−１−イル）−イソブチロフエ、
ノン及ヒ２゜４−ソクロロペンジルーホスボン酸ソエチ
ルヲ用いる場合、本発明による方法ｂ）における反応過
　程は次の反応式によって表わすことができる：本発明
における方法ａ）を行う際１１１一出発物質として必要
な３−ハロケノーまたは３−スルホニルオキシ−プログ
−１−−ｒ−ンは一般に式（１１）によって定義される
。この式（ＩＩ　＋ｔ（おいて、Ｘ１１Ｘ２、Ｒ１及び
Ｒ’　ｉｊ、好まし、＜）；１本発明における式（Ｉ）
の活性化合物の対応する基の記述に関して好ましいもの
として１゛でに述べた基を表わす。】′は好ましくｄ塩
素、多゛素、メタンスルホニルオキシまたは７１−）ル
エンスルポニルオギシをＰ　わ−ｊ。 式（ＩＩ）の３−ノ・口ｒノーまたは３−スルホニルオ
キシ−ゾロブー 〔例えばＣｈｅｍｉｓｃｈｔｔｓ　’Ｚｇｎｔｒａ．ｌ
ｂｌａｆ．ｔ　１．　９　２　７　＋１１＋１８１１Ｂ
及び　Ｃｏｍｐｔ．　Ｒｅｎｄ．、　Ｓｃｉ．　２３２
。 １　７　６　２　（　１９　５　１　、）谷，照〕。 これらの化合物は、式（Ｖ） 式ｉ，、Ｒ＋　、　Ｒ２　、ＸＩ　及びＸ２し」、上記
の意味を有する、 のアリルアルコール誘導体を、公知の方法（・でおいて
、適当ならば希釈剤例えばｔ盆化メチし・ン、クロロホ
ルムまたは四塩化炭素の存在下においー（０°Ｃ乃至８
０°Ｃ間の溜４度て〕・ロク゛ン化剤例えば五耳ｘ化リ
ン、三臭化リンまたは切化チオニルと反応させて式（■
α） 人中、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｘ”　及（ｊＸ”　ｔ；ｌ：上
ｉｅの意味を有し、そして Ｈａｌは）・ロケ゛ン、殊に塩素または臭素を狂わす） のハロケ゛ン′誘導体を生成させるか、我いはまだ公知
の方法において、適当ならば希釈剤例えば塩化メチレン
の存イトドにおいて且つ適当ならば酸結合剤例えはぎリ
ジンの存在ゴ・において２０℃乃至１００°Ｇ　［７）
　ｉ度で式へＩυ Ｒ’　−ＳＯ，−Ｈａ　Ｌ’　（〜“１テい臥Ｒ′は随
時財換されていてもよいアルキルまだはアリール、殊に
メチルまたはｐ−トリルを社わし、そして １１ａｌ’ｌｒＵ、塩素゛または臭素を表わす、）塩化
スルホニルと反応させて式（■ｂ）ＸＩ　Ｘｌ 式中、ＲＩＸＲ２、Ｘｌ、Ｘ２及びＲ／は上記の意味を
有する、 のスルホニルオキシ誘導体を生成させた際に得られる。 また、式（■α） 式中、Ｒ１、Ｒ２、ｘｌ、Ｘ２及び１１αｌは上記の意
味を有する、 の化合物は、式Ｇ１ 式中、Ｒ２、Ｘｌ及びＸ２は上記の意味を・ｈする、 のケトンを第１工程で塩基例えばカリウムｔ−ブチレー
トの存子Ｅ下において且つ希釈剤例えばトルエンの任在
下において５０’Ｃ乃全１５０℃の温度で、［ビツテイ
ヒ・オレフィン化」の意味において一般式（ＩＶα） 式中、Ｒ’　（＜を上記の意味を有し、そしてＲ（は好
ましくはメトキシ、エトキシまたはフェニルを表わす、 のホスポン酸エステルまｉヒはホスフインオギサイドと
反応させて式へ１ゆ 式中、Ｒ１１Ｒ３、Ｘｌ及びｘｌは上記〕意味を有する
、 のオレン・ｆンを生成させ、そしてこのものを第２工程
において、公知の方法で適当ならば希釈剤例えばｘ、ｔ
、２．２−テトラクロロエタンまたは四塩化炭素の存在
下において且つ適当ならは触媒例えばアゾージイソブチ
ロソニトリルの存在下において７０℃乃至２５０℃の温
度で例えば塩素１ｆｃＦｉＮ−ブロモコハク酸イミドで
ハロゲン化した際に得られる。 式＜Ｖｌ 式中、Ｉｔ’　、Ｒ２、Ｘ’及びＸ２は上記の意味を有
する、 のアリルアルコール誘導体は、弐〇カ 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有し、そして Ｚは水素またはアルコキシ、殊にメトキシまたはエトキ
シを表わす、 のα、ター不不飽和カルノン酸エステルたはアルデヒド
を普通の方法において、適当ならば触媒例えばヨウ化リ
チウムの存在下において且つ適当ならば呑釈１１１ｊ例
えばテトラヒドロフランの存在下において一２０℃乃至
＋５０℃間の温度で水素化リチウムアルミニウムまたは
水素化ホウ素ナトリウム士還元して式（Ｖｌｌｌ） 式中、Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有する、のアリルア
ルコール誘導体を生成させるか、或いは同様にして普通
の方法で、適当ならば希釈剤例えばエーテルの存在下に
おいて一８０℃乃至＋５０℃間の温度で有機金属メチル
化合物例えばメチル−リチウムまたはメチル−マグ床シ
ウムブロマイドと反応させて式（Ｖ６） 式中　７？１、ｐ＊及びＸ！は上記の意味を有する、 のアリルアルコール誘導体を生成させた際に得られる。 弐■のα、β−不飽和不飽和カルエン酸エステルアルデ
ヒドは公知のものであるか、或いはこれらのものは公知
の方法と同様にして得ることができる（例えばＣａｎ、
　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　４９　＋　２１４３（１９７１）
　；　／、　Ａｍｅｒ、　ＣｈｉＭＬ、　Ｓｏｃ、　８
０　＋４９４９Ｃ１９５８］　＋７．Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ
、１９６１゜３１６０　；　Ｌｉｅｂｉｇｓ、Ｉｎｓ、
　Ｃｈｅｍ、６５８　。 ２１　［１９６２］　ＨＨｅｌｖ、ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ
　３４　。 １４８２　（１９５１）　Ｈ／、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ
ｉｓ−ｔｒｙＡノ＋　３３　［：　１９５７　）　；　
Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、　６９　、２６０５　［１９４７］　；　Ｊ、
　ｏｒｇ。 Ｃｈｅｍ、１６　ｒ　８６７　［：　１９５１　’）　
；　Ｊ、　ｉ４ｍｅｒ。 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６７　＋　１４３２［１９４５］　
；Ｊ、　ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　２３　、８０
３　Ｃ１９５８］；Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、　９２　、２２６及び６６３５　Ｃ１９７０）　
；　Ｊ、ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｚｅ、４２７ｓ
［ｔ９６ｔ）Ｈ並びＫＪ、　Ｃｈｅｍ。 ＳｏＣ，１９６９、２７９９参照）。 式（Ｉｖａ　）及び（Ｉｎ）のリン化合物並びに弐〇〇
のスルホニルハライドは有機化学において一般に公知の
化合物である。 本発明における方法ｂ）を行う際に出発物質として必要
な１，２．４−トリアゾル−１−イルメチルケトンは一
般に式（ホ）によって定義される。この式（Ｉｆｌｌに
おいて、Ｒ１、ｘｌ及びＸ２は、好マシくは本発明にお
ける式（Ｉ）の活性化合物の対応する基の記述にお・い
て好ましいものとしてすでに述べた基を表わす。 式（口ｐの１．２．４−）リアゾル−１−イルメチルケ
トンは公知の化合物である〔例えばＤＥ−Ｏ５（ドイツ
国特許出願公開明細店：）第λ９５１．１６４号［Ｌｇ
、４２００６７：］　；回第２．４３１．４０７号（Ｌ
ｇ、４１５７３５’ｌ　；同第３．０４８．２６６号（
Ｌｇ、４２０７６３）ｉ同第３．１０４．３１１号［Ｌ
ｇ、４２０８５０〕；同第３．２１９．０４１号（Ｌｇ
Ａ２１？１５）Ｈ同第３．２２２．２２１号［１ｅＡ２
１７１３］及び同第３．２３２．７３７号（Ｌｅイ２１
９３２）参照〕。 本発明における方法α）に対して使用可能な希粗剤は不
活性有機溶媒である。これらの溶媒には、好ましくは塩
素化さねた炭化水素例えば塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素またはクロロベンセン、アミド類、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはＮ
−メチルホルムアニリド、ニトリル類、例えばアセトニ
トリルまたはプロピオニ）　ＩＪル、及び高度の有極性
溶媒、例えばツメチルスルホキシド、スルホランまたは
へキサメチルリン酸トリアミドが含まれる。 本発明における方法α）は酸結合剤の存在下において行
うことができる。通常使用し得る全ての無機または有（
９性酸結合剤例えばアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸す
ｌ−ＩＪウム及び炭酸カリウム、低級第三アル吉ルアミ
ン、シクロアルキ／ｌ／アミンまだはアラルキルアミン
、例えばトリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルシクロヘ
キシルアミン及びＮ、Ｎ−ジメチルペンツルアミンを加
えることができる。また１、２．４−）リアゾールの適
当な過剰量を用いることもできる。 本発明による方法α）において、反応温度は実質的な範
囲内で変えることができる。一般に、この反応はｏ’ｃ
乃至１５０’Ｃ間、好ましくは３５°Ｃ乃至９０℃間の
温度で行われる。 本発明における方法α）を行うために、一般式（１１）
の化合物１モル当シ好ましくは１１２，４−トリアゾー
ル１〜３０モルを用いる。一般式（Ｉ）の化合物は普通
の方法によって単剛される。 本発明における方法ｂ）に対して使用可能な希釈剤は同
様に不活性有機溶媒である。これらの溶媒には好ましく
は脂肪族まだは芳香族炭化水素、例工ばｎ−もしくはイ
ソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエンマタはキシレン、エーテル類、例えばジ
エグールエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ソオキサンまたはジエチレングリコールジメチル
エーテル、アミド類、例えばジメチルホルムアミド、２
−一ロリドンまだはヘキサメチルリン酸トリアミド、及
びスルホキシド類、例えばジメチルスルホキシドが含ま
れる。 本発明における方法ｂ）は通常、塩基の存在下において
行われる。強有機まだは無機塩基、例えば水素化物例え
ば水素化リチウム、水素化ナトリウムまたは水素化カル
シウム、アミド類、例えばナトリウムアミドまだはリチ
ウムソイソプロビルアミド、アルコレート類、例えばナ
トリウムメチレート、ナトリウムメチレート、カリウム
エチレートまたはカリウムｔ−ブチレート、或いは布積
金属化合物、例えばメヂルーリチウム、プロピルリチウ
ム、ブチル−リチウム、フェニル−リチウム、トリフェ
ニルメチル−ナトリウムまたはメシチル−マグネシウム
ブロマイドが好ましい。 反応温度は本発明における方法ｂ）において実質的な範
囲内で変えることができる。一般に、この反応は一２０
℃乃至＋１５０°Ｃ間、好ましくは０℃乃至１２０℃間
の温度で行われる。 本発明における方法ｂ）を行うために、一般に弐〇Ｊ！
＋の１’、、２　、４−）リアゾル−１−イルメチルケ
トン１モル当す、式（ＴＶａ）のホスホン酸エステルま
たはホスフィンオキサイド１．０〜１．３モル、好まし
くけ等モル量、或いは式（ｉｖｂ）のトリフェニルアル
キリデン−ホスホラン１．０〜１．３モル、好ましくは
等モル量及び塩基ｉ、　ｏ〜２０モル、好ましくは１．
０〜１．３モルを用いる。 通常、式（■α）のホスホン酸エステルまたはホスフィ
ンオキサイド或いは式（■ｂ）のトリフェニルアルキリ
デン−ホスホランを対応する希釈剤中で塩基と一緒にし
、溶媒に溶解した式佃の１゜２．４−）リアゾル−１−
イルメチルケトンを、反応混合物を冷却しながら、滴下
する。添加終了後、（昆合物を必要な得度に加温し、反
応ケ完了させる。処理しそして式（Ｉ）の反応生成物を
甲部するだめに、反応混合物に水を加え、混合物を有機
溶媒で抽出し、次１（このものを必要に応じて減圧下で
蒸領する。 一般式ＣＩ）の化合物の製薬学的に適合し得る酸付加塩
を製造するだめに、好ましくは次の酸を用いることがで
きる：ハロケ゛ン化水素酸例えば塩化水素酸及び臭化水
素酸、殊に塩化水素酸、足にリン酸、硝酸、硫酸、単官
能性及び二′向能性カルゲン酸並びにヒドロキシカルボ
ン酸例えは酢酸マレイン酸、コハク酸及びフマル酸並び
にスルホン酸例えばｐ−）ルエンスルホン酸及び１，５
−ナツタレンツスルホン酸。 一般式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は普通の堪生成法Ｖ（
よる簡η１な方法において、例えば式（１）の化合物を
適当な有機溶媒に溶解し、酸例えば塩化水素酸を加えて
得ることができ、このものを公知の方法において、例え
ば濾過によって単藺し、そして適当ならば不活性有機溶
媒で洗浄して精製することができる。 一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体を製造するために１
好ましくは元素周期表の主族１■〜■、亜族■及び１

【
並びにＴＶ　−Ｖｌの金属の塩が用いられ、挙げ得る金
属の例は銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄
及びニッケルである。 塩の使用可能な陰イオンは次の酸から誘導されるもので
ある：ハロケ゛ン化水素酸例えば塩化水素酸及び臭化水
素酸、更にリン酸、硫酸及び竹酸。 一般式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は普通の方法による
簡単な方法において、かくて、例えば金厩礁をアルコー
ル、例えばエタノールに溶解し、この溶液を式（Ｔ）の
化合物に加えることによって得ることができる。この金
属塩錯体は公知の方法において、例えば−過によって単
離することができ、そして適当ならば再結晶によって精
製することができる。 本発明における活性化合物は強い殺微生物作用（１ｒｂ
ｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌ　ａＣｔｉｏｎ　）を示し、望
ましくない微生物（ｎＬｉｃｒｏ−ｏγｇａｎｉｓη？
、８）を防除するために実際に使用することができる。 本活性化合物は軸１物保欣剤として使用する隙に適して
いる。 植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテ
ス（ＰＬａ、ｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　
）　、卯ｐＪ４Ｑ　（０ｏｒｎ、ｙｃｅｔｅｓ　）　、
チトリジオミセテス（Ｃｈｖｔｒｉｄｉｏ？？１ｙｃｅ
ｔｅｓ　）　、接合−＠自（Ｚｖｇｏｒｎｙ−ｃｅｔｅ
ｓ　）、弧子ｉｊａ　（Ａｓｃｏｔｎ、ｙｃｅｔｅｓ　
）、和子菌類（１３ａｓｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、及
び不完全菌類（１）ｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ　）を
ｉ）ｊ除する際に用いられる。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が可能であ
る。 植物保護剤として本発明における活性化合物は穀物の病
気を防除する際、例えば穀物病原細菌（Ｅｒｙｓｉｐｈ
、ｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）のうどんこ病に対しｆまた
は大麦病原細菌（ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ
　）の網斑病に対して、並びに果実及び植物の病気を防
除する際、例えばリンゴ病原細菌（Ｖｅｎ、ｔｕｒｉａ
ｉｎαｅｑｕａｌｉａ　）の黒星病に対してまたはキュ
ウリ病原細菌（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇ
ｉｎｅａ　）のうどんこ病に対して殊に有利に用いるこ
とができる。 本発明における活性化合物１ｄ１すぐれた広く行き渡る
作用を有することに特色がある。 本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、水和
剤、懸濁剤、粉剤（ｐｏｗｄｅｒｓ　）、粉剤（ｒｈｂ
ｓｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ　）　、包沫剤、塗布剤、水
利剤、顆粒、エアロゾル、懸濁−乳液濃Ｊｌｌ剤、種子
処理用粉剤、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質
、ｉｊｉ子用の重合物質中の極く細あ・いカプセル及び
コーティング組成物、燃焼装置に用いる組成物、例えば
くん類カートリッジ、くん族カン及びくん類コイル等、
並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト絹成物に変えること
ができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下で液、化した気体及
び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化剤及
び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造さ
れる。また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶
媒として有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒とし
て、主に、芳香族類例えばキシレン、トルエンもしくけ
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪
族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもし
くは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサ
ン、またはツクラフイン例えば鉱油留分、アルコール例
えばブタノールもしくはグリコール並びにそのエーテル
及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノ
ン、クイは強い有極性溶媒例えばツメチルホルムアミド
及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化
した気体の伸展剤または担体とは、常ｉ゛１′、ｆ、及
び常圧では気体である液体を意味し、例えばノ・ログン
化された炭化水素並びにブタン、ゾロノをン、窒素及び
二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担
体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ
、タルク、チョーク、石英、アタノｇルジャイト、モン
トモリロナイト、また１ｒ、１、ケイソウ土並びに粉砕
した合成鉱物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及
びシリケートが適している：粒剤に対する固体の相体と
して、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理
石、軽石、ｆｔＱ泡石及び白雪石並びに無機及び有機の
ひきわり合成顆粒及び有縁物質の顆粒例えばおがくず、
やしから、トウモロコシ穂１１及びタバコ茎が適してい
る；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン１生及び
￥ヘイオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン脂肪ｈ、−；アルコール
エーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、ア
リールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物が
適している；分散剤として、例えばリグニンスルファイ
ト廃液及びメチルセルロースが適シている。 ＜ＪＥＥｘ剤例えばカルボキシメチルセルロース並ヒに
粉状、才・ソ状またはラテックス状の天然及び合成重合
体例えばアラビアゴム、対？リビニルアルコール及びポ
リビニルアセテートを組成物に用いることができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有様染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料、金属フタロシアニン染料、及び微量の栄養
剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブ
テン及び亜鉛の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０．１〜９５　、ｉｉホ％、
好ましくは０．５〜９０重量％を含有する。 本発明による活性化合物は配合物として存在し得るか、
または他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤、殺
バクテリア剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、
小鳥忌避剤、生長因子剤、植物栄養剤及び土壌改良剤と
の混合物としての鍾々な施用形態で存在することができ
る。 本活性化合物はそのまま、或いはその配合物の形態また
は該配合物から更に希釈して調製した施用形卵、例えば
調製済液剤、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形
態で用いることができる。この形態のものは普通の方法
で、例えば液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ　）　、浸漬、
スプレー、アトマイジング（ａｔｏｍｉｓｉｎｇ　）　
、ミスト施用（ｔｎｉｓｔｉｎｇ　）、気化施用（ｖａ
ｐｏｒｉｓｉｎｇ　）　、注入、スラリ・フォーミング
（ｆｏｒｍｉｎｇ　ａ　５１１ｂｒｒｙ　）、はけ塗シ
、粉剤散布、粒剤散布、乾式塗床、半湿式塗抹、湿式塗
床、スラリ塗床、またはインクラスティング（ｅｎＣｒ
ｕｓｔｉｎｇ　）によって用いることができる。 植物の部分を処理する場合、施用形！１１における活性
化合物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一
般に濃度は１乃至０．０００１重量％、好ましくは０．
５乃至ｏ、　ｏ　ｏ　を垂部、９Ｃの間である。 ｔｉｕ子を処理する際には、−膜外種子１ｋｇ当り０．
００１〜５０ｆ、好ましくは０．０１〜１０Ｆの活性化
合物を必要とする。 土壌を処理する際には、一般に作用場所に０、００００
１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２
重貴方の活性化合物を必をとする。 製造実施例 実施例１ ｒ’１ （方法ａ） 無水アセトニトリル８０　ｒｙｅ中の２−ブロモエチル
−１−（２，４−ジクロロフェニル）−３，３−ジメチ
ルブドー１−エン２ｏｆ（０６２モル）及びトリアゾー
ル８．６　ｆ　（０，１２５モル）の混合物を４０℃で
１６時間株拌した。処理するために、反応混合物を濾過
し、Ｐ液を真空下でう縮し、残ｌｔＬを塩化メチレンに
採シ入れた。この混合物を水で２回洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥−し、そして真空下で濃縮した。残ったシ
ロップをクロマトグラフィー（シリカケ゛ル）によって
精製し、石油エーテルから結晶させた。融虚７８℃の１
−（λ４−ジクロロフェニル）−３，３−ジメチル−２
−（１，２，４−トリアゾル−１−イルメチル）−ブト
ー１−エンｔｅｒ（理論量の２４％）が得られた。 無水１，１，２．２−テトラクロロエタン１００ｍｅ中
の１−（２，４−ジクロロフェニル）−２゜３．３−ト
リメチルブドーｌ−エン２４．３　ｆ（０１モル）、Ｎ
−ブロモコハク酸イミド１７．８ｆ（ｏ、ｘモル）及び
アゾソイツブチロニトリルのスＡチュラ先端１杯の混合
物を）“・主流下で一夜沸臆させた。処理するために、
混合物を真空下で濃縮し、残ｌＪｌを四塩化炭素に採り
入れ、混合物を洲過し、ｐ液を蒸留した。沸点１０８℃
７０．１３ミリバールの２−ブロモメチル−１−（２，
４−ジクロロフェニル）−３，３−ジメチル７’　）　
＝　１−　ｘン２０ｆ（理論量の６２．１％）が得られ
た。 ／’１ ２．４−ジクロロベンツルホスホン酸ソＪチル２９、７
　ｙ　（０，１モル）、ぎナコロン】０グ（０，１モル
）、カリウムｔ−ブチシー）　１２．Ｏｆ、（０，１モ
ル）及び無水トルエン３００　ｒｔｔ／を窒素雰囲気下
にて沸点に２０時間加熱した。この、１子液を冷却し、
水各８０ｍ１で２回洗浄し５、硫酸すトリウム上で乾斤
し、真空下で着媒を除去した。残渣を蒸留した畝、沸点
８５°Ｃ，１０，１３ミリバールの１−（２゜４−ソク
ロロフェニル）−２＋３＋３−）リメチルプトー１−エ
ン１５り（理論、駐の６９．７％）が得られた。 実施例２ （方法ｂ） ヘキサン中のｎ−ブチル−リチウムの１５％りｉ液６１
　＋ｉｌ’、　（０，１モル）をｉｐ水テトラヒドロフ
ラン１５０ｎｌ／中のトリフェニル−ｎ−プロビル−ホ
スホニウムブロマイドａ　ａ、　ａ　ｑ　（ｏ、　ｔモ
ル）の懸濁液に腎素雰囲仰下にて０℃でＭ１下し、次い
で混合物を０℃で３０分間攪ｆｆ　Ｌ、た。次に無水テ
トラヒドロフラン１５０ｍｅ中のα−（ｔ　１２１４−
　）リアゾル−１−イル）−イソブチロフェノン２１５
ｙ　（０，１モル）の懸濁液を速かに滴下し、添加終了
後、混合物を室温で更に３５時間撰押した。次にこのも
のを４０°Ｃに３０分間力ｌＪ？晶し、溶媒を真空下で
除去し、残渣を水に採り入れ、混合物をクロロボルムで
数回抽出しだ。合液した有機相を砕酸す）　ＩＪウム上
で乾燥し、そして真空下で蒸発屯せだ。残渣を石油エー
テルに採り入れ、この混合物を沸点に加熱し、そして漣
過した。 真空下で蒸留によって炉液から溶媒を除去した後、沸点
９８〜１００°Ｃ１０，１３ミリバールの２−メチル−
３−フェニル−２−（１，２，，４−トリアゾル−１−
イル）−ヘキソ−３−エン１２８ｆ（理論量の５３％）
が得られた。 α−ブロモイソブチロフェノン４５．４　ｙ　（０，２
モル）及びヨウ化カリウム１ｙをアセトニトリル１００
＋＋＋６中のトリアゾールｚｆ（ｏ２モル）及び炭酸カ
リウム２７ｆ（０，２モル）に７５℃で加えた。添加終
了後、混合物を７５℃で更に８時間掬、拌し、ｒユ１４
し、そしてアセトニトリルですずいブζ。Ｆ液を濃縮し
、残渣をクロロホルムに採り入れ、この混合物を水で２
回洗浄し、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、真空下＋溶
媒を除去した。残渣を酢酸エチル／石油エーテルから再
結晶した。ａ１１１点１３４〜１３５℃のα−（１，２
，４−）リアゾル−１−イル）−イソブチロフェノン１
２１１（理論量の２８％）が得られた。 実施例３ 実施例４ ｌ 実施例５ 使用実施例 以下の１）Ｐ用実施例において、次に示した化合物を比
較物質として用いた： １−（４−クロロフェニル）−１−（２，６−ジクロロ
ペンジルオキシ）−２−（１，２゜４−トリアゾル−１
−イル）−エタン シス−１，２−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−３
−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）グロ、７６−
１−エン ｔ トランス−１，２−ビス（２，４−ツクゴロフェニル）
−３−（１＋　２　＋　４−’）リアゾル−１−イル）
−プロプ−１−エン 実施例イ うどんこ病試験（大麦）／保護 溶媒：ソメチルホルムアミド１ｏ　ｏ　Ｊｊｌ　部乳化
剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０，２５
重置部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記旬の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活１仕を試験するために、若い植物に活性化合物の
ル１．１製物をしたたり落る程にぬれるまで噴材した。 噴秤コーティングが乾燥した後、植物にうどんこ病（Ｅ
ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒ
−ｄｅｉ）の；珂子を数面した。 ４１６物を温度約２０℃及び相対瀞度約８０％の温床に
旧き、うどんと病の）儂ノＵの発展を促進させた。 評＠ｌｉを接Ａ里して７日後に行った。 この試駆において、当該分野において公知の活性化合物
と比較して、例えば製造実施例ＩＶＣよる化合物ｆｌ−
，を明らかにすぐれた活性を示した。その結果を第７表
に示す。 第４表 うどんこ病試験（大麦）／保護 台形ガ渡　る罹病率 ９σ ０　（１，０００５１００− （公知の化合物） ＣＩｏ、０００５　１２−５ 実施例Ｂ 黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）試験（リンゴ）／保護溶
　媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０３
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために１活性化合
物ｘｉ量部を上記叶の溶媒及び乳化剤と混合し、との践
馬゛物を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調
製物をしたたり范ちる程度にぬれるまで中粉した。噴り
ζコーティングが乾燥した後、この４イ（１１勿にり７
　ｄ　ＦＲＭｉ病ｆｊｐ、細菌［ａｐｐｌｅ　５ｃａｂ
　ｃａｕ−ｓａｔｉｖｅ　ｏｒｇａｎｉｓｍ　（Ｖｅｎ
ｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａＬｉｓ）〕の分生胞子器の
水性懸濁液を接種し、次に２００ｃ及び相対湿度１００
％で培養室に１日間憤いた。 この植物を約２０℃の温度及び約７０％の相対湿度で温
床に置いた。 評価を接種の１２日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例１による化合物は
、当該分野において公知の化合物と比較して、明らかに
すぐれた活性を外した。その結果を第８表にした。 第　Ｂ　表 黒星病試験（す／ゴ）／保１ｆｆｉ 活性化合物　活性化合物濃度２５ｐ７）ｔｎ。 における感染率９％ （公知の化合物） 実施例Ｃ うどんこ柿試験（キュウリ）／保護 溶　媒：アセトン４．７重月一部 〒Ｌ化剤；アルキルアリールポリグリコールエーテル０
３ｒ−ト；５部 活↑Ｉト化合物の適当な調製物を製造するために、活Ｖ
ｌ：化合物１１片部を上記Ｍ、の溶媒及び乳化剤と混合
し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 保ｔ・ぷ活性を試験するために、若い植物に活性化合物
のｉｔｌ’Ｍ　’ｈ、’！物をしたたり落る程にぬれる
まで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、植物に
うどんこ病（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉ
ｎｅａ　）　（Ｄ分生胞子器を散布した。 植物を２３〜２４℃及び相対温度約７５９にで温床に１
灯いた。 評価を接種して１０日後に行った。 との試熱において、例えは実施例１による化合物は、当
該分野において公知の化合物と比較して、明らかにすぐ
れた活性を示した。その結果を第６表に示す。 第　Ｃ表 うどんと擢試験（キュウリ）／保護 （公知の化合物） （１）） （公知の化合物） （Ｃ゛） （公知の化合物） 第１頁の続き ＠発明者　ビルヘルムΦブランデ　トイ゛ンス　ルフう ０発　明　者　パウル・ライネツケ　トイつングシ ｌ連邦共和国デー５６５３ライヒリンゲントアイヘンド
／ユトラーセ　３ １連邦共和国チー５０９０レーフエルクーゼン３・レッ
ジ／ユトラーセ　１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式（Ｔ） 式中、ＸＩ及びＸｔは相互に独立して、水素またはメチ
   ルを表わし、 Ｒ１けアルキル、アルケニル、各々の場合に随時イ醒挿
   されていてもよいシクロアルキルもしくけシクロアルケ
   ニルまたは各々の」と自にし０晴置換されていてもよい
   フェニルモジくハベンジルを表わし、そして ／？２１．；ｌアルキル、アルケニノへ各々の場合に随
   時置換されていてもよいシクロアルキルもＬ＜ｉｔシク
   ロアルケニル、ハロケ８ノアルキル、随時置換されてい
   てもよいフェニルまたは各々の場合にフェニル部分に随
   時Ｎ　換されていてもよいフェニルアルキル、フェノキ
   シアルキルもしく　ｒ；ｌ：フェニルチオアルキルを表
   わし、但しＪ？’　及びＲ２に−１、Ｘｌ及び／またけ
   Ｘ２が水素を表わす場合には、随時置換されていてもよ
   いフェニルを同時に表わすことができない、 の３−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−プロプ
   −１−エン並びに植物によって直答される酸付加塩及び
   金属塩錯体。 ２　Ｘｌ及びＸ２が相互に独立して、水素また超、メチ
   ルを表わし、 Ｒ工が各々の場合に炭素原子８個までをもっ名々直鎖ま
   たは分枝鎖状のアルキルもしくはアルケニル、各々の場
   合に炭素原子３〜７個をもち月つ随時炭素原子４個まで
   の同一もしくけ相異なる直鎖または分枝鎖状のアルキル
   基で一置換または多置換されていてもよいシクロアルキ
   ルもしくはシクロアルケニル、或いは各々の場合に随時
   同一もしくは相異なる置換基で一置換または多置換され
   ていてもよいフェニルもしくはペンツルを表わし、挙げ
   得る置換基は次のものである：ヒドロキシル、ハロケ゛
   ン、シアノ、ニトロ、各々の場合に炭素原子４個までを
   もつ直鎖または分枝鎖状のアルキル、アルコキシもしく
   ねアルキルチオ、各々の、１合に炭素原子１個または２
   個及び同一もしくは相異なるハロケ゛ン原子１〜５個を
   もつハロゲノアルギル、ハロゲノアルコキシもしくはハ
   ロゲノアルギルチオ、炭素原、子５〜７個をもつシクロ
   アルキル、各々の場合に個六の慎鎖または分枝鎖状アル
   キル部分に炭素原子４個までをもつメチルキルアミノ、
   アルカノイルオキシ、アルコキシカルぎニル、アルコキ
   シカルボニルアミンもしくはＮ−アルキルアルコギシカ
   ルゲニルアミノ、及び随時同一もしくは相異なるハロケ
   ゛ン原子または炭素原子４個までをもつ直＠Ｘまたは分
   枝鎖状のアルキル基で一置換鷹たけ多置換されていても
   よいフェニルまたはフェノキシ、 Ｒ１が各々の場合に炭素原子８飼までをもつ直鎖または
   分枝鎖状のアルキルもしくはアルケニル、各々の場合に
   炭素原子３〜７個を有し目、つ随時炭素原子４個までを
   もつ同一もしくは相異なる直鎖または分枝鎖状のアルキ
   ル基で一置換または多置換されていてもよいシクロアル
   キルもしく゛はシクロアルケニル、同一もしくは相異な
   るハロゲノ原子で一置換または多置換されるｔ−ブチル
   基、随時同一もしくは相異なる［置換基で一置換または
   多置換されていてもよいフェニル、或いは各々の場合に
   直鎖または分枝鎖状のアルキル部分に炭素原子１〜５個
   をもち且つ随時同一もしくは相異なるｔδ置換基フェニ
   ル核が一置換または多置換されていてもよいフェニルア
   ルキル、フェノキシアルキルもしくはフェニルチオアル
   キル基を表わし、各々の場合にフェニル上の可能な置換
   基はＲ′に対して述べたフェニルーヒの置換基である、
   但し Ｒ’　及Ｄ　Ｒ２ｋｉ、”’　及ヒ／　’！たはｘ２が
   水紫を飽わす場合には、随時買換されていてもよいフェ
   ニルを同時に表わすことはできない、慣へ′１請求の範
   囲第１項記載の一般式（Ｉ）の化合物。 ３．７？ｌ　がメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロ
   ピル、？Ｌ−、イソ−１８−もしくはｔ−ブチル、ｎ−
   ペンチル、ネオペンチル、ｎ−もしくはイソヘキシル、
   アリル、ブテニル、または各々の場合に随時メチルで一
   置換まだは多置換されていてもよいシクロペンチル、シ
   クロヘキシル、シクロヘキセニルモジくハシクロヘプチ
   ル、或いは各々の場合に随時同一もしくは相異なる置換
   基で一置換、二１を換オたは三置換されていてもよいフ
   エニルモ’しくはベンツルを表わし、誉げ得る該置換ノ
   、トは次のものである：ヒドロキシル、フッ素、切素、
   臭素、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシ、メチルグオ
   、メトキシカルボニル、トリフルオロメチル、トリフル
   オロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、エチル、エト
   キシ、エチルチオ、エトキシカルボニル１．？Ｚ−モＬ
   ＜ハイソプロビル、イソプロピルオキシ、ｎ−、イソ−
   １８−もしくはｔ−ブチル、シクロヘキシル、ジメチル
   アミノ、ジエチルアミノ、アセトキシ、アセトアミド、
   Ｎ−メチルアセトアミド、及び同一もしくは相異なるフ
   ッ素、塩素もしくはメチル基で一置換、二置換または三
   置換されるフェニルもしくはフェノキシ、そして Ｒ２がメチル、エチル、九−もしくはイソプロピル、ｎ
   −、イソ−１８−もしくはｔ−ブチル、ｎ−もしくはイ
   ソペンチル、九−もしくｄイソヘキシル、ｎ−もしくは
   イソへブチル、アリル、ソロベニル、ブテニル、ｔａｒ
   ｔ各々の場合に随時メチルで一置換まだは多置換されて
   いてもよいシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
   キセニルもしくハシクロに随時同一もしくは相異なる置
   換基で一置換、二置換または三置換されていてもよいフ
   ェニルもしくはペンツル、或いはフェニル核において同
   一もしくは相異なる置換基で一置換、二置換または三置
   換される ｌ１３ 各々の場合にフェニル上の可能な置換基は−Ｒ１に対し
   て述べた１に換基であシ：ここにＡは酸素まだは硫黄を
   表わし、 ｍは数０．１または２を表わし、そしてｎは数０または
   １を表わす、但し条件として、Ｒ１及びＲ１はＸＩ及び
   ／またはＸｔが水素を表わす場合には、随時１棺換され
   ていてもよいフェニルを同時に表わさぬものとする、特
   許請求の範囲第１項記載の一般式（Ｉ）の化合物。 ４、一般式（Ｉ） 式中、ｘｌ及びｘ２は相互に独立して、水素またはメチ
   ルを表わし、 Ｒ１はアルキル、アルケニル、各々の場合に随時ｍｔ％
   されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケ
   ニルまだは各々の場合に随時買換されていてもよいフェ
   ニルもしくｔよベンジルを表わし、そして Ｒ″はアルキル、アルケニル、各々の場合に随時（１り
   換されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアル
   ケニル、）＼ログノアルキル、随時；惺換されていても
   よいフェニルまたは各々の場合にフェニル部分に随時屑
   換されていてもよいフェニルアルキル、フェノキシアル
   キルもしくはフェニルチオアルキルを表わし、但し ＲＩ及びＲ１け、Ｘ’　及び／ｌたＵ、Ｘ”カ水素を表
   わす場合には、随、時館換されていてもよいフェニルを
   同時に表わすことができない、 ７）３−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−ｆｏ
   ｆ−１−エンを製造するにあたり、α）一般式（［Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、ＸＩ及びＸ２は上記の漬昧を有し、
   そして Ｙはハロゲンまた１１．Ｉ！、＋Ｑ時侃換されていても
   よいアルキルスルボニルオキシもしくハアリールスルホ
   ニルオキシ’ｃ　表ワす、の３−ハロ？’／　−ｔ　タ
   ハ３−スルホニルオギシ−プロプ−１−エンを適当なら
   ば希釈剤の存在下において且つ適当ならば酸結合剤の存
   在下においてｔ　＋　２１４−　）　ＩＪアゾールと反
   応させるか、或いは ｂ）一般式（！Ｉｌ１ 式中、Ｒ２、ｘｌ及びＸ２は上記の意味を有する、 の１，２．４−トリアゾル−１−イルメチルケトンを希
   釈剤の存在下において且つ塩基の存在下において、「ビ
   ッティヒ・オレフィン化Ｊの意味で一般式（■α） 式中、Ｒ１け上記の意味を有し、そしてＲはアルコキシ
   またはフェニルを表わす、のホスホン酸エステルもしく
   はホスフインオギサイド、または一般式（Ｉｌｌ） （０６ＨＩ　）　Ｓ　Ｐ＝　ＣＨＲ’　（ＩＶ　ｂ　）
   式中、Ｒ１は上記の意味を有する、 のトリフェニルアルキリデン−ホスホランと反応させ、
   そして適当ならば、得られる式（Ｉ）の化合物に酸又は
   金属塩を付加する ことを特徴とする上記一般式（Ｉ）の３−（１，２゜４
   −トリアゾル−１−イル）−プロプ−１−エンの製造方
   法。 ５　％許請求の範囲第１項及び４項記載の式（Ｉ）の３
   −（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−プロプ−１
   −エンの少なくとも１１φを含有することを性徴とする
   殺菌・殺カビ剤。 ６　特許請求の範囲第１項及び４項記載の式（Ｉ）の３
   −（１，２，４１リアゾル−１−イル）−プロプ−１−
   エンを菌・カビまたはその生息場所しζ作用させること
   を特徴とする菌・カビの防除方法。 ７、　菌・カビを防除するための特許請求の範囲第１項
   及び第４項記載の式（１）の３−（１，２，４−トリア
   ゾル−１−イル）−プロプ−１−エンの１吏用。 ８、　４ｉｌＩ物保騨剤としての特許請求の範囲第１項
   及び第４項紀ｉｉｔ：のａ　−（１１２１４−トリアゾ
   ル−１−イル）−フログー１−エンの使用。 ９　喝Ｒ′ｆ情求の範囲第１項及び第４項記載の式％式
   ％） プロプ−１−エンを伸展剤及び／または表面活性剤と混
   合することをｌト￥徴とする殺菌・殺カビ剤の製造方法
   。 １　〇　−舟セ式　（Ｉ　α　） 式中、α）Ｘｆ及びＸ４が同時にメチルを表わす場合１
   Ｒ１′−アルキル、アルケニル、各々の場合に随時置換
   されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケ
   ニル、またけ各々の場合にｌｉ、ｉｉ時骸換されていて
   もよいフェニルもしくはぺ〉′ツルを１“・そわし、そ
   して Ｂ２ｔはアルキル、アルケニル、各々の、腸合ニ随時置
   換されていてもよいンクロアルキルモシくハシクロアル
   クニル、ハロケノアルキル、各々の場合にｌ！１１１．
   【Ｖｊｉ　１ｉｆｃ　換されていてもよいフェニル、ま
   たは各々の場合にフェニル部分に随１時置換されていて
   もよいフェニルアルキル、フェノキシアルキルモジ＜は
   フェニルチオアルキルを表わし、 ｂ）Ｘζが水素を表わし、そしてｘ４がメチルを表わす
   場合、 Ｒ”ｉｆアルキル、アルケニル、各々の場合に随時＠換
   されていてもよいシクロアルキルもしくはシクロアルケ
   ニル、または各各の場合に随時置換されていてもよいフ
   ェニルもしくはベンジルを表わし、そしてＲ２′はアル
   キル、アルケニル、各々のＷ合に１（「「時置換されて
   いてもよいシクロアルキルモジくハシクロアルケニル、
   ハロヶ゛ノアルキル、または各々の場合にフェニル部分
   に随時１７Ｎ：９されていてもよいフェニルアルキル、
   フェノキシアルキルモジくハフェニルチオアルキルを表
   わし、 ｃ）Ｘｊ及びＸばが同時に水素を表わす場合、 ７？Ｉ’ｉ＋、アルキル、アルケニル、各々の駅、合に
   随時置換されていてもよいシクロアルキルもしくはシク
   ロアルケニル、または各各の場合に随時置換されていて
   もよいフェニルもしくはペンツルを表わし、そしてＲ”
   ／け少なくとも炭素原子５個をもつアルキル、アルケニ
   ル、各々の場合に随時置換されていてもよいシクロアル
   キルもしくはシクロアルケニル、または基 を表わし、ここに Ｒ′＝アルキル（ＣＩ＋＋０４）、 Ｒ”　＝Ｈ，ハＯｙ”ン、ＯＨＸ　ＣＮ、ＮＯ３、アル
   キル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロケ９ノアルキル
   、ハロゲノアルコキシ、ハロケ′ノアルキルチオまたは
   シクロアルキル、Ｒ″ｌ＝Ｈ％　ハロケ・ン、ＯＨ，Ｃ
   Ｎ、ＮＯ，、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハ
   ロケ０ノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロケ９ノア
   ルキルチオまたはシクロアルキル、そして Ｘ＝Ｃ１ｌ、　、０．　Ｓ、ＣＨ，−〇またはＣＨ，Ｓ
   の３−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−１−プ
   ロペン。