JPS6042787B2 - ２↓−アミノ↓−３↓−プロムアントラキノンの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粗２−アミノアントラキノンからの２−ア
ミノー３−ブロムアントラキノンの製法に関する。

２−アミノー３−ブロムアントラキノンは、価値の高
い建染染料のための原料物質である。

その製造は、有機溶剤たとえば氷酢酸又はニトロペンゾ
ール中での２−アミノアントラキノンの臭素化により行
なわれる（ドイツ特許第２７３８凹号明細書）。ドイツ
特許第２６１２７０号明細書によれば、１・３−ジブロ
ムー２−アミノアントラキノンを２−アミノアントラキ
ノンと硫酸中１５０〜１８０℃に加熱することにより、
２−アミノー３−ブロムアントラキノンが得られる。こ
の方法の変法として、２−アミノアントラキノンを７８
〜叩重量％硫酸に加熱溶解し、冷後混合物をアミノアン
トラキノン１モル当りの臭素１モルと混合し、混合物を
攪拌下に１８０〜１９０℃に１〜２時間加熱する方法が
ヨある。この方法においては、２−アミノアントラキノ
ン、２−アミノー３−ブロムアントラキノン及び２−ア
ミノー１・ ３−ジブロムアントラキノンの各硫酸塩か
らの混合物が、２−アミノー３ーブロムアントラキノン
の硫酸塩に移行する（ドイツ特許第２６１２７１号明細
書）。これらの方法によれば９５重量％以上に精製され
た２−アミノアントラキノンを用いないと、染料用の生
成物が得られない。

純度８５〜８踵量％の粗２−アミノアントラキノンを用
いると、溶剤中での臭素化に際し不純な生成物しか得ら
れない。ドイツ特許２６１２７吋及び同２６１２７１号
明細書の硫酸法は、粗２−アミノアントラキノンの使用
によつては実施不可能である。なぜならばきわめて緩徐
な加熱たとえば２時間以上の長時間にわたつても、混合
物が激しく発泡して反応混合物が反応槽から溢出するか
らである。したがつてこの方法は、工業的実施に不適当
で制御も不可能である。それ故本発明の課題は、粗２−
アミノアントラキノンの臭素化により、染料製造のため
の中間生成物として使用可能な２−アミノー３−ブロム
アントラキノンを製造しうる方法を提供することであつ
た。

本発明者らは、Ｃ３−もしくはＣ４−アルカンカルボン
酸又はその混合物を硫酸に対し１０〜１５重量％含有す
る６０〜９踵量％硫酸中において、粗２ーアミノアント
ラキノンを、アミノアントラキノン１モル当りの臭素１
〜１．０５モルと一緒に１３０〜１５０゜Ｃに加熱し、
そして冷却後に反応生成物を分離するとき、混合下の硫
酸中において１：１のモル比で２−アミノアントラキノ
ンを臭素と一緒に加熱することにより、染料製造のため
充分に高純度な２−アミノー３−ブロムアントラキノン
が得られ．ることを見出した。

操作中に発泡は全く起こらない。本方法によれば、２−
アミノー３−ブロムアントラキノンの８種量％又はそれ
以上の含量を示す２−アミノー３−ブロムアントラキノ
ンが得られ．る。

この方法による生成物はその純度において、精製された
２−アミノアントラキノンから公知方法により得られた
生成物よりも優れている。本方法による生成物は、２−
アミノー３−ブロムアントラキノンを基礎とするすべて
の染料を製造する−ために用いることができる。本方法
は通常粗２−アミノアントラキノン（普通は純度約８５
重量％）を、６０〜９０重量％硫酸とＣ３一及び／又は
Ｃ４−アルカンカルボン酸からの混合物に添加して行な
われる。

次いで室温において計算量ないし１．０５ｆ８好ましく
は計算量の臭素（すなわち２−アミノアントラキノン１
モルに対し１モルの臭素）を加えて、混合物を攪拌下に
１３０〜１５０℃好ましくは１４０〜１４５℃に３〜４
時間加熱し、そしてこの温度に１．５〜４時間保つ。次
いで冷却させ、硫酸懸濁液をろ過し、同濃度の硫酸を用
いて泊過残査を洗浄する。淵過残査を水中に移して懸濁
させ、懸濁液を泊過し、泊過残査を中゛性になるまで水
洗して乾燥する。６０〜９鍾量％硫酸の量は、通常２−
アミノアントラキノンの７〜１５倍好ましくは８〜１２
倍である。

好ましくは７０〜８鍾量％特に７５重量％の硫酸を、Ｃ
３一及び／又はＣ４−カルボン酸と一緒に用いる。Ｃ３
一及び／又はＣ４−カルボン酸の使用量は、硫酸に対し
１０〜１５重量％である。

これは一般に粗２−アミノアントラキノンに対し６０〜
１０唾量％に相当する。Ｃ３−／Ｃ４−カルボン酸とし
ては、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸及びそれらの混合
物があげられ、好ましくはプロピオン酸が用いられる。
本発明方法の出発物質としては、粗２−アミノアントラ
キノンたとえば加圧下に液体アンモニアとの２−クロル
アントラキノンの反応により得られるものが用いられる
。この粗生成物は平均で２−アミノ化合物の純度８５％
であり、本発明方法のためには精製は不必要である。本
発明方法により得られる生成物は、通常は２−アミノー
３−ブロムアントラキノン８７％の純度であつて、収率
は２−アミノアントラキノンに対し理論値の８９％に相
当する。

本発明方法による生成物は、精製された２−アミノアン
トラキノンから公知方法により得られた生成物よりも品
質が優れている。そのほか本発明の方法によれば、公知
方法によるよりも使用した２−アミノアントラキノンに
関し２−アミノー３−ブロムアントラキノンの若干高い
収率が得られる。本発明の方法においてＣ３−／Ｃ４−
カルボン酸を酢酸に代えると、きわめて不純な２−アミ
ノー３−ブロムアントラキノンが得られ、このものは染
料用の中間生成物として使用するに不適当である。

同様にＣ６−〜Ｃ８−アルカンカルボン酸たとえば２−
エチルヘキサン酸を用いると、使用可能な生成物がきわ
めてわずかしか得られない。下記実施例中の部と％は重
量に関する。実施例１ 粗２−アミノアントラキノン（純度８５％）２９４部を
、７５％硫酸２７（４）部とプロピオン酸３（１）部の
混合物中で攪拌し、室温で臭素１旬部を加え、混合物を
１４０℃に３時間以内加熱し、そしてこの温度に２時間
保つ。

室温に冷却したのち、耐酸性の吸引ｐ過器で沖過し、■
過残査を７５％硫酸２０（１）部で洗浄し、そして水４
０叩部中に懸濁させる。沖過して中性になるまで水洗し
、１００℃で乾燥すると、２−アミノー３−ブロムアン
トラキノン３４５部が得られる。このものは８７％の純
度（カラムクロマトグラフィー／光度分析による）を有
し、収率は理論値の８９％である。実施例２ 実施例１と同様に操作し、ただしプロピオン酸の代わり
に同量の酪酸を用いると、２−アミノー３−ブロムアン
トラキノン（純度８８％）３４３部が得られる。

酪酸をイソ酪酸により又は酪酸とイソ酪酸の混合物によ
り置き換えても、同じ結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｃ＿３−もしくはＣ＿４−アルカンカルボン酸又は
   その混合物を、硫酸に対し１０〜１５重量％含有する６
   ０〜９０重量％硫酸中において、粗２−アミノアントラ
   キノンを、２−アミノアントラキノン１モル当りの臭素
   １〜１．０５モルと一緒に１３０〜１５０℃に加熱し、
   そして冷却後に反応生成物を分離することを特徴とする
   、混合下の硫酸中において１：１のモル比で２−アミノ
   アントラキノンを臭素と一緒に加熱することによる、２
   −アミノ−３−ブロムアントラキノンの製法。 ２ ７５重量％硫酸を用いることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 ３ ２−アミノアントラキノンに対し重量で７〜１５倍
   の硫酸を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項又は第２項に記載の方法。 ４ Ｃ＿３−又はＣ＿４−アルカンカルボン酸としてプ
   ロピオン酸を使用することを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の方法。 ５ １４０〜１４５℃に加熱することを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載の方
   法。