JPS627895B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS627895B2 JPS627895B2 JP54063321A JP6332179A JPS627895B2 JP S627895 B2 JPS627895 B2 JP S627895B2 JP 54063321 A JP54063321 A JP 54063321A JP 6332179 A JP6332179 A JP 6332179A JP S627895 B2 JPS627895 B2 JP S627895B2
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- JP
- Japan
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- formula
- anthraquinone
- sulfuric acid
- alkali metal
- glycerol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
- C09B3/02—Benzathrones
- C09B3/04—Preparation by synthesis of the nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/657—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings
- C07C49/665—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing six-membered aromatic rings a keto group being part of a condensed ring system
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はベンズアントロンの製造方法に関す
る。ベンズアントロンはアントラキノン、還元剤
及びグリセロールの共同の反応により形成され
る。〔N.N.Woro skzow、Grundlagen der
Synthese Von Zwischenprodukten und
Farbstoffen、907頁以下、Akademie−Verlag、
Berlin 1966〕。文献において鉄、アルミニウム又
は銅の如き金属が還元剤として推奨される。
る。ベンズアントロンはアントラキノン、還元剤
及びグリセロールの共同の反応により形成され
る。〔N.N.Woro skzow、Grundlagen der
Synthese Von Zwischenprodukten und
Farbstoffen、907頁以下、Akademie−Verlag、
Berlin 1966〕。文献において鉄、アルミニウム又
は銅の如き金属が還元剤として推奨される。
式
上記式中Ｒはは低級アルキル又は塩素を表わ
し、 ｎは０、１又は２を表わす、 のベンズアントロンは式 上記式中Ｒ及びｎは前記した意味を有する、 のアントラキノンを、次亜リン酸アルカリ金属塩
の存在下に高められた温度で比較的高い濃度の硫
酸中でアクロレインと反応せしめ、そして混合物
をそれ自体公知の方法で処理することによつて得
られることが見出された。
し、 ｎは０、１又は２を表わす、 のベンズアントロンは式 上記式中Ｒ及びｎは前記した意味を有する、 のアントラキノンを、次亜リン酸アルカリ金属塩
の存在下に高められた温度で比較的高い濃度の硫
酸中でアクロレインと反応せしめ、そして混合物
をそれ自体公知の方法で処理することによつて得
られることが見出された。
出発原料として使用される式（）のアントラ
キノンは公知である〔たとえば、Elsevier′s
Encyclopaedia of Organic Chemistry、第13
巻、400頁以下参照〕、か、又はそれらは文献から
知られた方法と同様な方法により製造することが
できる。
キノンは公知である〔たとえば、Elsevier′s
Encyclopaedia of Organic Chemistry、第13
巻、400頁以下参照〕、か、又はそれらは文献から
知られた方法と同様な方法により製造することが
できる。
本方法は、ｎが０、１又は２で、Ｒがメチル、
エチル又は塩素を表わす場合の式のベンズアン
トロンの製造に特に好適である。
エチル又は塩素を表わす場合の式のベンズアン
トロンの製造に特に好適である。
該新規方法はベンズアントロン自体又は式
上記式中Ｒは前記した意味を有する、
の化合物の製造に特に非常に好適である。
環を形成するために使用されるアクロレインは
それ自体で反応に使用することができる。しかし
ながら、硫酸中で高められた温度でアクロレイン
を生成する化合物はアクロレインを生成せしめる
のに好ましく使用され、そしてグリセロール及び
グリセロールエステル、たとえばグリセロールモ
ノアセテート、ジアセテート及びトリアセテート
がこれに対して特に好適である。
それ自体で反応に使用することができる。しかし
ながら、硫酸中で高められた温度でアクロレイン
を生成する化合物はアクロレインを生成せしめる
のに好ましく使用され、そしてグリセロール及び
グリセロールエステル、たとえばグリセロールモ
ノアセテート、ジアセテート及びトリアセテート
がこれに対して特に好適である。
次亜リン酸のアルカリ金属塩が還元剤として使
用される。通常、アントラキノン１モルにつき２
〜４還元当量、好ましくは2.5〜3.5還元当量、即
ち、アントラキノン１モルにつき0.5〜１モルの
次亜リン酸アルカリ金属塩たとえばナトリウム塩
が使用される。使用されるべき還元剤の量は熟練
者によつて容易に決定される。
用される。通常、アントラキノン１モルにつき２
〜４還元当量、好ましくは2.5〜3.5還元当量、即
ち、アントラキノン１モルにつき0.5〜１モルの
次亜リン酸アルカリ金属塩たとえばナトリウム塩
が使用される。使用されるべき還元剤の量は熟練
者によつて容易に決定される。
好ましくは反応混合物はアントラキノン化合物
１重量部当り好ましくは約80〜100％濃度である
べき硫酸２〜10重量部、特に３〜５重量部を含有
する。
１重量部当り好ましくは約80〜100％濃度である
べき硫酸２〜10重量部、特に３〜５重量部を含有
する。
反応好ましくは80〜140℃、特に好ましくは100
〜120℃の温度範囲で行なわれる。反応時間は好
ましくは１〜10時間であり、最も好ましい反応時
間は２〜４時間である。
〜120℃の温度範囲で行なわれる。反応時間は好
ましくは１〜10時間であり、最も好ましい反応時
間は２〜４時間である。
本方法はたとえば下記の如くして行なうことが
できる。
できる。
式（）のアントラキノン化合物は比較的高濃
度の硫酸、たとえば96％濃度又は１水和物中に高
められた温度（約80〜110℃）で溶解する。
度の硫酸、たとえば96％濃度又は１水和物中に高
められた温度（約80〜110℃）で溶解する。
(a) 還元剤、たとえば次亜リン酸ナトリウムをこ
こでまずこの溶液に加え、次いでアクロレイン
又はアクロレインを形成し得る物質、たとえ
ば、グリセロール又はグリセロールエステルを
加え、 (b) より有利な操作はグリセロール中に次亜リン
酸ナトリウムを溶解し、そして反応の進行に依
存する速度でこの溶液中に計り込むことから成
り、このことは温度を制御するのを特に有利に
する。
こでまずこの溶液に加え、次いでアクロレイン
又はアクロレインを形成し得る物質、たとえ
ば、グリセロール又はグリセロールエステルを
加え、 (b) より有利な操作はグリセロール中に次亜リン
酸ナトリウムを溶解し、そして反応の進行に依
存する速度でこの溶液中に計り込むことから成
り、このことは温度を制御するのを特に有利に
する。
粗ベンズアントロンが反応溶融物を水中に注ぐ
ことにより得られる。該アルカリで沸騰させた
後、高純度の生成物が理論の90％以上の収率で得
られ、低い含有率の場合には、付随する物質は、
たとえば、未反応アントラキノンである。
ことにより得られる。該アルカリで沸騰させた
後、高純度の生成物が理論の90％以上の収率で得
られ、低い含有率の場合には、付随する物質は、
たとえば、未反応アントラキノンである。
薄層クロマトグラムからわかる通り、アントラ
キノンのベンズアントロンへの転化は殆んど副反
応なしで起る。
キノンのベンズアントロンへの転化は殆んど副反
応なしで起る。
該新規方法は実施するのが簡単であり、均質な
溶液において処理することによつて反応を容易に
制御することができる。反応生成物の簡単な処理
及び単離において公知方法と比較して相当有利で
ある。
溶液において処理することによつて反応を容易に
制御することができる。反応生成物の簡単な処理
及び単離において公知方法と比較して相当有利で
ある。
金属還元剤を使用する場合に得られる大量の水
素は生じない。
素は生じない。
混合物は本質的により濃縮されているので得ら
れる希酸の量はより小さく、得られる流出液のエ
コロジカルな汚染は有義に低い。
れる希酸の量はより小さく、得られる流出液のエ
コロジカルな汚染は有義に低い。
本発明に従う方法により製造され得る高品質の
ベンズアントロン、これは従来の方法においては
たとえば真空昇華の如き追加の且つ高価な精製区
域によつてのみ達成され得るが、も挙げられるべ
きである。
ベンズアントロン、これは従来の方法においては
たとえば真空昇華の如き追加の且つ高価な精製区
域によつてのみ達成され得るが、も挙げられるべ
きである。
本発明に従う方法により製造され得るベンズア
ントロンは公知であり〔たとえばElsevier′s
Encyclopaed ia of Organic Chemistry、第14
巻、362頁以下参照〕、そして価値あるバツト染料
に対する中間体生成物として使用される。
ントロンは公知であり〔たとえばElsevier′s
Encyclopaed ia of Organic Chemistry、第14
巻、362頁以下参照〕、そして価値あるバツト染料
に対する中間体生成物として使用される。
実施例 １
アントラキノン208ｇを濃硫酸1000ｇ中に80〜
110℃で溶解する。グリセロール240ｇ中に溶解し
た次亜リン酸ナトリウム96ｇを100℃の温度が保
持され得るような方法でこの溶液に加える。次い
で混合物を120℃に加熱しそしてこの温度で３時
間保持する。次いで溶融物を水３中に注ぎ、沈
殿した生成物を別する。洗浄水が殆んど無色と
なるまでそれを熱水で洗浄し、次いでフイルター
ケーキを水1.5中に懸濁させ、懸濁液を弱アル
カリ性にして沸騰させる。生成物の新たな過、
熱水での洗浄及び100℃での乾燥の後、92〜97％
純度のベンズアントロン200〜225ｇ〓理論の80〜
93％が得られる。
110℃で溶解する。グリセロール240ｇ中に溶解し
た次亜リン酸ナトリウム96ｇを100℃の温度が保
持され得るような方法でこの溶液に加える。次い
で混合物を120℃に加熱しそしてこの温度で３時
間保持する。次いで溶融物を水３中に注ぎ、沈
殿した生成物を別する。洗浄水が殆んど無色と
なるまでそれを熱水で洗浄し、次いでフイルター
ケーキを水1.5中に懸濁させ、懸濁液を弱アル
カリ性にして沸騰させる。生成物の新たな過、
熱水での洗浄及び100℃での乾燥の後、92〜97％
純度のベンズアントロン200〜225ｇ〓理論の80〜
93％が得られる。
実施例 ２
下記化合物を実施例１と同様にして円滑に反応
させることができる。２−メチルアントラキノン
を反応させてモノメチルベンズアントロン（大抵
４−メチルベンズアントロン）の混合物を得、２
−エチルアントラキノンを反応させてモノエチル
ベンズアントロン（大抵４−エチルベンズアント
ロン）の混合物を得、１・５−ジクロロアントラ
キノンを反応させて６・10−ジクロロベンズアン
トロンを得、２−クロロアントラキノンを反応さ
せてモノクロロベンズアントロンの混合物を得
る。収率は、いずれの場合も90％以上である。
させることができる。２−メチルアントラキノン
を反応させてモノメチルベンズアントロン（大抵
４−メチルベンズアントロン）の混合物を得、２
−エチルアントラキノンを反応させてモノエチル
ベンズアントロン（大抵４−エチルベンズアント
ロン）の混合物を得、１・５−ジクロロアントラ
キノンを反応させて６・10−ジクロロベンズアン
トロンを得、２−クロロアントラキノンを反応さ
せてモノクロロベンズアントロンの混合物を得
る。収率は、いずれの場合も90％以上である。
個々の化合物は分別結晶化により混合物から単
離することができ、いるれも前記Elsevier′s
Encyclopaedia of Organic Chemistryに記載さ
れている通りの融点を示す。
離することができ、いるれも前記Elsevier′s
Encyclopaedia of Organic Chemistryに記載さ
れている通りの融点を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 上記式中Ｒは低級アルキル又は塩素を表わし、
ｎは０、１又は２を表わす、 のアントラキノンを次亜リン酸アルカリ金属塩の
存在下に、高められた温度の比較的高濃度の硫酸
中で、アクロレインと反応させることを特徴とす
る式 上記式中、Ｒ及びｎは前記した意味を有する、 のベンズアントロンの製造方法。 ２ 式（）のアントラキノン１モルにつき２〜
４還元当量の次亜リン酸アルカリ金属塩を使用
し、式（）のアントラキノン１重量部当り80〜
100％濃度の硫酸２〜10重量部を使用し、反応を
80〜140℃の温度範囲で行なう特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ グリセロールから生成するアクロレインを使
用する特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４ 次亜リン酸ナトリウムを使用する特許請求の
範囲第１〜３項の何れかに記載の方法。 ５ 次亜リン酸アルカリ金属塩をグリセロール中
に溶解し、そして溶液を式（）のアントラキノ
ンと硫酸との反応混合物に加える特許請求の範囲
１〜４の何れかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782823160 DE2823160A1 (de) | 1978-05-26 | 1978-05-26 | Verfahren zur herstellung von benzanthronen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154752A JPS54154752A (en) | 1979-12-06 |
| JPS627895B2 true JPS627895B2 (ja) | 1987-02-19 |
Family
ID=6040323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6332179A Granted JPS54154752A (en) | 1978-05-26 | 1979-05-24 | Manufacture of benzanthron |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4296043A (ja) |
| EP (1) | EP0005757B1 (ja) |
| JP (1) | JPS54154752A (ja) |
| BR (1) | BR7903265A (ja) |
| DE (2) | DE2823160A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4414156A (en) * | 1980-10-29 | 1983-11-08 | Ciba-Geigy Ag | Process for producing 2-methoxybenzanthrones |
| AR240793A1 (es) * | 1983-07-12 | 1991-02-28 | Ciba Geigy Ag | Procedimiento para la preparacion de benzantrona |
| US4812393A (en) * | 1986-01-31 | 1989-03-14 | Eastman Kodak Company | Fluorescent dyes and biological and analytical uses thereof |
| US4927927A (en) * | 1986-01-31 | 1990-05-22 | Eastman Kodak Company | Fluorescent dyes and biological and analytical uses thereof |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US820379A (en) * | 1905-01-31 | 1906-05-08 | Basf Ag | Anthracene dye and process of making same. |
| US1749519A (en) * | 1925-11-23 | 1930-03-04 | Gen Aniline Works Inc | Process of producing 1-phenyl-benzanthrone compounds |
| GB297129A (en) * | 1927-05-12 | 1928-09-12 | Ig Farbenindustrie Ag | The manufacture of derivatives and condensation products of anthraquinone |
| US1934221A (en) * | 1932-07-02 | 1933-11-07 | Du Pont | Manufacture of 2-methylbenzanthrone |
| CH178942A (de) * | 1934-03-17 | 1935-08-15 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Herstellung eines neuen Zwischenproduktes. |
| JPS5382764A (en) * | 1976-11-17 | 1978-07-21 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | Preparation of benzanthrone |
-
1978
- 1978-05-26 DE DE19782823160 patent/DE2823160A1/de not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-05-14 EP EP79101466A patent/EP0005757B1/de not_active Expired
- 1979-05-14 DE DE7979101466T patent/DE2960028D1/de not_active Expired
- 1979-05-17 US US06/039,790 patent/US4296043A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-05-24 JP JP6332179A patent/JPS54154752A/ja active Granted
- 1979-05-25 BR BR7903265A patent/BR7903265A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154752A (en) | 1979-12-06 |
| DE2823160A1 (de) | 1979-11-29 |
| EP0005757A1 (de) | 1979-12-12 |
| DE2960028D1 (en) | 1981-01-22 |
| BR7903265A (pt) | 1979-12-11 |
| EP0005757B1 (de) | 1980-10-15 |
| US4296043A (en) | 1981-10-20 |
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