JPS6043854B2 - 熱可塑性コポリエステル及び該コポリエステルからなるホツトメルト接着剤 - Google Patents
熱可塑性コポリエステル及び該コポリエステルからなるホツトメルト接着剤Info
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- JPS6043854B2 JPS6043854B2 JP53082811A JP8281178A JPS6043854B2 JP S6043854 B2 JPS6043854 B2 JP S6043854B2 JP 53082811 A JP53082811 A JP 53082811A JP 8281178 A JP8281178 A JP 8281178A JP S6043854 B2 JPS6043854 B2 JP S6043854B2
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- C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C09J167/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテレフタル酸及び所望により他のジカルボン酸
と、脂肪族ジオール混合物の熱可塑性コポリエステル及
び該コポリエステルからなるホットメルト接着剤に関す
る。
と、脂肪族ジオール混合物の熱可塑性コポリエステル及
び該コポリエステルからなるホットメルト接着剤に関す
る。
飽和ポリエステルをベースとするホットメルト接着剤は
比較的古くから既に知られている。
比較的古くから既に知られている。
使用されるジオールは主としてエチレングリコールまた
は１・４−ブタンジオールであり、そして使用されるジ
カルボン酸は主として芳香族ジカルボン酸、特にテレフ
タル酸及び／またはイソフタル酸である。その組成によ
つて、ポリエステルはホットメルト接着剤としての用途
分野を全く開かないか、またはホットメルト接着剤とし
ての広範な、または特定の用途分野を開く特性スペクト
ルを示す。従つて特定の性質によつて、ある用途に特に
適する特殊のポリエステルを提供することが望まれる。
は１・４−ブタンジオールであり、そして使用されるジ
カルボン酸は主として芳香族ジカルボン酸、特にテレフ
タル酸及び／またはイソフタル酸である。その組成によ
つて、ポリエステルはホットメルト接着剤としての用途
分野を全く開かないか、またはホットメルト接着剤とし
ての広範な、または特定の用途分野を開く特性スペクト
ルを示す。従つて特定の性質によつて、ある用途に特に
適する特殊のポリエステルを提供することが望まれる。
本発明の目的は優れた剥離（ビール）強度及びその他は
バランスのとれた特性スペクトル、そして同時に接着層
の良好な安定性を賦与する無定形ポリエステルホットメ
ルト接着剤を提供することである。
バランスのとれた特性スペクトル、そして同時に接着層
の良好な安定性を賦与する無定形ポリエステルホットメ
ルト接着剤を提供することである。
本発明、ポリエステルをベースとし、
（ａ）次式：
で表わされるくり返し単位４０〜５０モル％、（ｂ）次
式：（式中、Ｒは炭素原子４〜３陥を含む脂肪族ジカル
ボン酸の残基を表わす）、て表わされる群より選択され
たくり返し単位０〜１０モル％、（ｃ）次式： で表わされるくり返し単位置５〜３０モル％、（ｄ）次
式：で表わされるくり返し単位３４．５〜１５モル％、
（ｅ）次式：て表わされる分子量６５０のくり返し単位
０．５〜５モル％又は分子量４００ないし４０００の間
のこれと同一重量の該くり返し単位、を含有して、フェ
ノールと対称テトラクロロエタンの等量部からなる溶媒
１００ｍ１中にポリエステル１ｙを溶解した溶液につき
３０℃で測定した相対粘度が最小１．４である熱可塑性
コポリエステルに関するものである。
式：（式中、Ｒは炭素原子４〜３陥を含む脂肪族ジカル
ボン酸の残基を表わす）、て表わされる群より選択され
たくり返し単位０〜１０モル％、（ｃ）次式： で表わされるくり返し単位置５〜３０モル％、（ｄ）次
式：で表わされるくり返し単位３４．５〜１５モル％、
（ｅ）次式：て表わされる分子量６５０のくり返し単位
０．５〜５モル％又は分子量４００ないし４０００の間
のこれと同一重量の該くり返し単位、を含有して、フェ
ノールと対称テトラクロロエタンの等量部からなる溶媒
１００ｍ１中にポリエステル１ｙを溶解した溶液につき
３０℃で測定した相対粘度が最小１．４である熱可塑性
コポリエステルに関するものである。
最小相対粘度は好ましくは２．４てあり、そして最大相
対粘度は好ましくは５．ｍに４．０である。本発明のコ
ポリエステルは好ましくはテレフタル酸単位を少くとも
４５モル％含有し、そしてテレフタル酸単位のみを、即
ちテレフタル酸単位即ち次式：で表わされる単位 を５０モル％含有するのが特に好ましい。
対粘度は好ましくは５．ｍに４．０である。本発明のコ
ポリエステルは好ましくはテレフタル酸単位を少くとも
４５モル％含有し、そしてテレフタル酸単位のみを、即
ちテレフタル酸単位即ち次式：で表わされる単位 を５０モル％含有するのが特に好ましい。
他のジカルボン酸が存在する場合は、それは例えば下記
のものであることができる：適当なジカルボン酸は直鎖
及び枝分れ鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸及び脂環式ジカルボン酸である。
のものであることができる：適当なジカルボン酸は直鎖
及び枝分れ鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボ
ン酸及び脂環式ジカルボン酸である。
脂肪族ジカルボン酸は炭素原子数４−３６のもの、例え
ば蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、オク
タデシルコハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチ
ルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びダイマー
酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の２量
化物）及びアルキル化マロン酸及びコハク酸例えばオク
タデシルコハク酸である。
ば蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、オク
タデシルコハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチ
ルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及びダイマー
酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の２量
化物）及びアルキル化マロン酸及びコハク酸例えばオク
タデシルコハク酸である。
好ましくは炭素原子数６−１２の脂環式ジカルボン酸は
、１●３−シクロブタンジカルボン酸、１・３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１・３一及び１・４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１・３一及び１・４−ジカルボキ
シメチルシクロヘキサン及び４・４″ージシクロヘキシ
ルジカルボン酸である。
、１●３−シクロブタンジカルボン酸、１・３−シクロ
ペンタンジカルボン酸、１・３一及び１・４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１・３一及び１・４−ジカルボキ
シメチルシクロヘキサン及び４・４″ージシクロヘキシ
ルジカルボン酸である。
特に炭素原子数８−１４の適当な芳香族ジカルボン酸は
、特にテレフタル酸、イソフタル酸及びｏ−フタル酸及
びまた１・３−、１・４−、２・６−または２・７−ナ
フタレンジカルボン酸、４・４″−ジフェニルジカルボ
ン酸、４●４″−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１
・１・３−トリメチルー５−カルボキシルー３−（ｐ−
カルボキシフェニル）−インダン、４●４′−ジフェニ
ルエーテルージカルボン酸及びビスーｐ−（カルボキシ
フェニル）−メタンである。
、特にテレフタル酸、イソフタル酸及びｏ−フタル酸及
びまた１・３−、１・４−、２・６−または２・７−ナ
フタレンジカルボン酸、４・４″−ジフェニルジカルボ
ン酸、４●４″−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１
・１・３−トリメチルー５−カルボキシルー３−（ｐ−
カルボキシフェニル）−インダン、４●４′−ジフェニ
ルエーテルージカルボン酸及びビスーｐ−（カルボキシ
フェニル）−メタンである。
その他の適当なジカルボン酸は−ＣＯ−ＮＨ基を含有す
るものであり、それらはドイツ特許公開第２４１４３伯
号公報に記載されている。
るものであり、それらはドイツ特許公開第２４１４３伯
号公報に記載されている。
Ｎ一複素環含有ジカルボン酸もまた好適であり、例えば
場合によつてはハロゲン化されていてもよいカルボキシ
アルキル化、カルボキシフェニル化またはカルボキシベ
ンジル化モノアミノーｓ−トリアジンジカルボン酸（ド
イツ特許公開第２１２１１８４及び２５３３６７５号公
報参照）、モノーまたはビス−ヒダントイン、ベンゾイ
ミダゾロン、またはバラパン酸から誘導されるものであ
る。これらの酸においてカルボキシアルキル基は３−２
媚の炭素原子を含有し得る。本発明のコポリエステルは
他のジオールを含有することもできるが、それで置き換
えられるエチレングリコール及び／またはジエチレング
リコール単位は５モル％以下であるのが好ましい。適当
なアルキレンジオールは直鎖または枝分れ鎖脂肪族グリ
コール、特に分子中の炭素原子数３一６のものであり、
例えば１・２−または１・３ープロピレングリコール、
１●２−、１●３−、２・３−または１・４−ブタンジ
オール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール
、１●６−ヘキサンジオール及び１・１２−デカンジオ
ールである。他のジオールはまた、ビスフェノール◆ジ
ヒドロキシアルキル◆エーテルであつてもよい。
場合によつてはハロゲン化されていてもよいカルボキシ
アルキル化、カルボキシフェニル化またはカルボキシベ
ンジル化モノアミノーｓ−トリアジンジカルボン酸（ド
イツ特許公開第２１２１１８４及び２５３３６７５号公
報参照）、モノーまたはビス−ヒダントイン、ベンゾイ
ミダゾロン、またはバラパン酸から誘導されるものであ
る。これらの酸においてカルボキシアルキル基は３−２
媚の炭素原子を含有し得る。本発明のコポリエステルは
他のジオールを含有することもできるが、それで置き換
えられるエチレングリコール及び／またはジエチレング
リコール単位は５モル％以下であるのが好ましい。適当
なアルキレンジオールは直鎖または枝分れ鎖脂肪族グリ
コール、特に分子中の炭素原子数３一６のものであり、
例えば１・２−または１・３ープロピレングリコール、
１●２−、１●３−、２・３−または１・４−ブタンジ
オール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール
、１●６−ヘキサンジオール及び１・１２−デカンジオ
ールである。他のジオールはまた、ビスフェノール◆ジ
ヒドロキシアルキル◆エーテルであつてもよい。
このビスフェノール誘導体は好ましくは次式：（式中Ｒ
１は水素原子、メチルまたはエチル基を表わし、Ｒ２は
水素、塩素または臭素原子またはメチル基を表わし、Ｙ
は置換または未置換アルキレンまたはアルキリデン基、
シクロアルキリデン基、直接結合、０、ＳまたはＳＯ２
を表わす。
１は水素原子、メチルまたはエチル基を表わし、Ｒ２は
水素、塩素または臭素原子またはメチル基を表わし、Ｙ
は置換または未置換アルキレンまたはアルキリデン基、
シクロアルキリデン基、直接結合、０、ＳまたはＳＯ２
を表わす。
）で表わされるものである。式中のＲ１は好ましくはメ
チル基及び特に水素原子であり、そしてＲ２は更に、炭
素原子に対する２つのオルト位に結合しているのが好ま
しい。
チル基及び特に水素原子であり、そしてＲ２は更に、炭
素原子に対する２つのオルト位に結合しているのが好ま
しい。
Ｒ２は特に水素原子である。置換または未置換アルキレ
ン基の例はメチレン、エチレン、フェニルメチレン、ジ
フェニルメチレン及びメチルフェニルメチレン基である
。
ン基の例はメチレン、エチレン、フェニルメチレン、ジ
フェニルメチレン及びメチルフェニルメチレン基である
。
置換または未置換アルキリデン基の例はエチリデン、１
１−または２・２−プロピリデン、ブチリデン及び１１
−ジクロローまたは１１１−トリクロロエチリデン基で
ある。シクロアルキリデン基の例はシクロペンチリデン
、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン及びシクロ
オクチリデン基である。
１−または２・２−プロピリデン、ブチリデン及び１１
−ジクロローまたは１１１−トリクロロエチリデン基で
ある。シクロアルキリデン基の例はシクロペンチリデン
、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン及びシクロ
オクチリデン基である。
前記ビスフェノール誘導体は、相当するビスフェノール
をエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドと反応させることにより得られる。
をエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドまたはブ
チレンオキサイドと反応させることにより得られる。
ビスフェノールの例を次に挙げる：ビスー（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）一エーテルまたはチオエーテル、ビスー
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−メタン、、１２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）一エタン、フェニル−ビスー（ｐ
−ヒドロロキシフエニル）−メタン、ジフェニル−ビス
ー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−メタン、２２−ビスー
（４″−ヒドロキシー３−メチルフェニル）−プロパン
、２２−ビスー（４″−ヒドロキシ．３″◆５″−ジメ
チルフェニル）−プロパン、２２ービスー（４″−ヒド
ロキシー３″−クロロフエニル）−プロパン、２●２−
ビスー（４″−ヒドロキシー３′◆５′−ジクロロフェ
ニル）−プロパン、２・２−ビスー（４″−ヒドロキシ
ー３″・５″ージブロモフェニル）−プロパン、１１−
または２２−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プタ
）ン、１１−ジクロロまたは１１１−トリクロロー２２
−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）一エタン、１１−
ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−シクロペンタン及
び特に２●２−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビ７スフエノールＡ）及び１１−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ（ビスフェノール
Ｃ）。
キシフェニル）一エーテルまたはチオエーテル、ビスー
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−メタン、、１２−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）一エタン、フェニル−ビスー（ｐ
−ヒドロロキシフエニル）−メタン、ジフェニル−ビス
ー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−メタン、２２−ビスー
（４″−ヒドロキシー３−メチルフェニル）−プロパン
、２２−ビスー（４″−ヒドロキシ．３″◆５″−ジメ
チルフェニル）−プロパン、２２ービスー（４″−ヒド
ロキシー３″−クロロフエニル）−プロパン、２●２−
ビスー（４″−ヒドロキシー３′◆５′−ジクロロフェ
ニル）−プロパン、２・２−ビスー（４″−ヒドロキシ
ー３″・５″ージブロモフェニル）−プロパン、１１−
または２２−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プタ
）ン、１１−ジクロロまたは１１１−トリクロロー２２
−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）一エタン、１１−
ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−シクロペンタン及
び特に２●２−ビスー（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン（ビ７スフエノールＡ）及び１１−ビスー（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ（ビスフェノール
Ｃ）。
この群の特に好ましいジオールは２●２−ビスー〔４′
−（β−ヒドロキシエチル）−フェニル〕９−プロパン
である。
−（β−ヒドロキシエチル）−フェニル〕９−プロパン
である。
１１−ビスー〔４″−（β−ヒドロキシエチル）−フェ
ニル〕−シクロヘキサンもまた好ましい。
ニル〕−シクロヘキサンもまた好ましい。
コポリエステルは好ましくは（Ｃ）２５−２８モル％の
エチレングリコール単位、（次式：ー０ＣＨ２ＣＨ２０
−て表わされるくり返し単位）、（ｄ）２２−１９モル
％のジエチレングリコール単位（次式：ー０ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２０−で表わされるくり返し単位）、及
び（ｅ）３モル％の分子量６５０のポリブチレングリコ
ール単位（次式 −０（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−で表わされるくり返
し単位）またはこれを同重量の分子量４００ないし４０
００のポリブチレングリコール単位を含有する。
エチレングリコール単位、（次式：ー０ＣＨ２ＣＨ２０
−て表わされるくり返し単位）、（ｄ）２２−１９モル
％のジエチレングリコール単位（次式：ー０ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２０−で表わされるくり返し単位）、及
び（ｅ）３モル％の分子量６５０のポリブチレングリコ
ール単位（次式 −０（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）
ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−で表わされるくり返
し単位）またはこれを同重量の分子量４００ないし４０
００のポリブチレングリコール単位を含有する。
ブタンジオール及び／またはジカルボン酸のある割合、
即ち０．０２５−０．２５．好ましくは０．０５−０．
１５モル％を、エステル形成性官能基を含有する少くと
も３官能性の化合物で置換えることができる。
即ち０．０２５−０．２５．好ましくは０．０５−０．
１５モル％を、エステル形成性官能基を含有する少くと
も３官能性の化合物で置換えることができる。
エステル形成性官能基は例えば水酸基及びカルボキシル
基である。そのような化合物の例はグリセリン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトールまたはトリメリ
ット酸である。本発明のコポリエステルは公知方法によ
りジカルボン酸またはそのポリエステル形成性誘導体と
ジオールを触媒的に縮合して製造することができる。
基である。そのような化合物の例はグリセリン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトールまたはトリメリ
ット酸である。本発明のコポリエステルは公知方法によ
りジカルボン酸またはそのポリエステル形成性誘導体と
ジオールを触媒的に縮合して製造することができる。
一般に製造条件は、統計的モノマー分布を有するポリエ
ステルが得られるように選択される。しかし、例えばホ
モポリエステル前縮合物（例えばポリエチレンテレフタ
レート及びポリジエチレングリコールテレフタレート）
を適当な量比で、場合によつてはテレフタル酸とポリブ
チレングリコールのポリエステルと共に重縮合反応させ
ることにより、ブロックポリエステルが得られるように
して行うことも可能である。エステル形成性誘導体は例
えばジカルボン酸ハ．ライト好ましくはクロライド、及
びジカルボン酸エステル例えば低級アルキルエステル及
びフェニルエステルを意味する。
ステルが得られるように選択される。しかし、例えばホ
モポリエステル前縮合物（例えばポリエチレンテレフタ
レート及びポリジエチレングリコールテレフタレート）
を適当な量比で、場合によつてはテレフタル酸とポリブ
チレングリコールのポリエステルと共に重縮合反応させ
ることにより、ブロックポリエステルが得られるように
して行うことも可能である。エステル形成性誘導体は例
えばジカルボン酸ハ．ライト好ましくはクロライド、及
びジカルボン酸エステル例えば低級アルキルエステル及
びフェニルエステルを意味する。
公知の製造態様は例えば溶液または共沸縮合、界面縮合
、溶融縮合または固相縮合及びこれらを！組合せた方法
である。
、溶融縮合または固相縮合及びこれらを！組合せた方法
である。
これらの方法の詳細は例えばドイツ特許公開第２４５３
４５０号公報に記載されている。製造は一般に使用する
モノマーの種類により５０−３００゜Ｃの温度で、常圧
、減圧及び／または不活性気流中で行われる。本発明の
ポリエステルは溶融範囲約１５０℃以上で、ガラス転移
点の低い無定形または結晶化し難いものである。これら
は、木材、金属、ガラス、セラミック及びプラスチック
のような種々の型の基材用のホットメルト接着剤として
、例えば家具製造、自動車製造、スズ缶製造、装身具上
への装飾要素の固定、電気工業、繊維工業、鋳物工業に
おける砂型の接着、包装工業及び製本に極めて好適であ
る。適用分野により、種々の加工技術例えば溶融温度以
上でローラー加工またはノズル加工法（塗布または吹付
）が使用される。
４５０号公報に記載されている。製造は一般に使用する
モノマーの種類により５０−３００゜Ｃの温度で、常圧
、減圧及び／または不活性気流中で行われる。本発明の
ポリエステルは溶融範囲約１５０℃以上で、ガラス転移
点の低い無定形または結晶化し難いものである。これら
は、木材、金属、ガラス、セラミック及びプラスチック
のような種々の型の基材用のホットメルト接着剤として
、例えば家具製造、自動車製造、スズ缶製造、装身具上
への装飾要素の固定、電気工業、繊維工業、鋳物工業に
おける砂型の接着、包装工業及び製本に極めて好適であ
る。適用分野により、種々の加工技術例えば溶融温度以
上でローラー加工またはノズル加工法（塗布または吹付
）が使用される。
また適当な溶媒中のポリエステル溶液を基材表面に適用
し、そして溶媒（例えば塩化メチレン）の蒸発中または
蒸発後に、ポリエステルの溶融温度より高い温度で接着
を行うこともできる。更にまた、最初に本発明のポリエ
ステルのフィルムまたはフィラメントを製造し、そして
これらのフィルムを接着すべき基材７表面の被覆に使用
することもできる。接着自体は圧力及び熱をかけること
により完了する。本発明のポリエステルはまた、通常の
添加剤例えばワックス及び可塑剤例えば長鎖脂肪族化合
物（脂肪アルコール）を含有することもできる。
し、そして溶媒（例えば塩化メチレン）の蒸発中または
蒸発後に、ポリエステルの溶融温度より高い温度で接着
を行うこともできる。更にまた、最初に本発明のポリエ
ステルのフィルムまたはフィラメントを製造し、そして
これらのフィルムを接着すべき基材７表面の被覆に使用
することもできる。接着自体は圧力及び熱をかけること
により完了する。本発明のポリエステルはまた、通常の
添加剤例えばワックス及び可塑剤例えば長鎖脂肪族化合
物（脂肪アルコール）を含有することもできる。
そｌれらはまた他の重合体との混合物として接着に使用
することもでき、そしてこの場合コポリエステルの含量
は通常全組成物に対して少くとも１鍾量％、例えば１０
ないし９踵量％である。混合される適当な重合体は例え
ばエポキシ樹脂、ニトロセルロース、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、イソシアネート樹脂、トリアジン−ホ
ルムアルデヒド樹脂及びポリケトンである。本発明のコ
ポリエステルは、種々の用途に使用し得ることを保証す
るバランスのとれた特性スペクトルを有する。
することもでき、そしてこの場合コポリエステルの含量
は通常全組成物に対して少くとも１鍾量％、例えば１０
ないし９踵量％である。混合される適当な重合体は例え
ばエポキシ樹脂、ニトロセルロース、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、イソシアネート樹脂、トリアジン−ホ
ルムアルデヒド樹脂及びポリケトンである。本発明のコ
ポリエステルは、種々の用途に使用し得ることを保証す
るバランスのとれた特性スペクトルを有する。
これらは優れた接着力、特に驚く程高い剥離（ビール）
強度を賦与し、そしてこのこともそれらが特定の用途に
使用し得ることを保証する。同時に、エーテル結合含量
が高いにも拘らず、このコポリエステルは驚くべきこと
に、高い老化抵抗及ひ熱帯条件に対する抵抗性を有する
。耐水性も顕著で、これらのホットメルト接着剤による
積層品の低温特性も良好である。次の実施例により製造
されたポリエステルは、次の測定された特性により更に
詳細に特徴ずけられる。
強度を賦与し、そしてこのこともそれらが特定の用途に
使用し得ることを保証する。同時に、エーテル結合含量
が高いにも拘らず、このコポリエステルは驚くべきこと
に、高い老化抵抗及ひ熱帯条件に対する抵抗性を有する
。耐水性も顕著で、これらのホットメルト接着剤による
積層品の低温特性も良好である。次の実施例により製造
されたポリエステルは、次の測定された特性により更に
詳細に特徴ずけられる。
このポリエステルは示差熱分析により融点または軟化点
より３０゜Ｃ高い温度で３分間熱処理し、次に急速に冷
却した試料につき測定された形態学的変化により特徴ず
けられる。この冷却試料をパーキン・エルマー６′ＤＳ
Ｃ−１Ｂ″示差走査熱量計により、１６℃／分の加熱速
度で加熱する。試料のサーモグラフはガラス転移点（Ｔ
ｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｆ）を示す
。サーグラフ中で比熱が急激に増大する屈曲点はガラス
転移点を与え、発熱ピークの頂点は結晶化温度、吸，熱
ピークの頂点は溶融温度を与える。実施例の重縮合生成
物の相対粘度は、フェノールとテトラクロロエタンの等
量部混合物１００ｍ１中のポリエステル１ｙの溶液につ
き３０℃で測定する。軟化点はコフラー（ＫＯｆｌｅｒ
）加熱台顕微鏡上で１５℃／分の加Ｊ熱速度で加熱し、
２本のフィラメントで形成させた十字の鋭い角が消失す
る温度として測定する。次の試験法を接着性評価に使用
する。（ａ）引張剪断強度はドイツ工業規格（ＤＩＮ）
５３２８３により測定する。
より３０゜Ｃ高い温度で３分間熱処理し、次に急速に冷
却した試料につき測定された形態学的変化により特徴ず
けられる。この冷却試料をパーキン・エルマー６′ＤＳ
Ｃ−１Ｂ″示差走査熱量計により、１６℃／分の加熱速
度で加熱する。試料のサーモグラフはガラス転移点（Ｔ
ｇ）、結晶化温度（Ｔｃ）及び溶融温度（Ｔｆ）を示す
。サーグラフ中で比熱が急激に増大する屈曲点はガラス
転移点を与え、発熱ピークの頂点は結晶化温度、吸，熱
ピークの頂点は溶融温度を与える。実施例の重縮合生成
物の相対粘度は、フェノールとテトラクロロエタンの等
量部混合物１００ｍ１中のポリエステル１ｙの溶液につ
き３０℃で測定する。軟化点はコフラー（ＫＯｆｌｅｒ
）加熱台顕微鏡上で１５℃／分の加Ｊ熱速度で加熱し、
２本のフィラメントで形成させた十字の鋭い角が消失す
る温度として測定する。次の試験法を接着性評価に使用
する。（ａ）引張剪断強度はドイツ工業規格（ＤＩＮ）
５３２８３により測定する。
（ｂ）耐熱性はＤＩＮ５３２８３による引張剪断強度が
６Ｎ１ｉに低下する温度として定義する。
６Ｎ１ｉに低下する温度として定義する。
（Ｃ）冷水浸漬後の残留引張剪断強度は、試料を水中に
２３℃である期間浸漬後の引張剪断強度を測定して得る
。
２３℃である期間浸漬後の引張剪断強度を測定して得る
。
（ｄ）熱帯条件に対する抵抗性は、試料を熱帯気候条件
（４７Ｃ１９２％ＲＨ）下に保持後の引張剪断強度を測
定して得る。
（４７Ｃ１９２％ＲＨ）下に保持後の引張剪断強度を測
定して得る。
保持時間は後記する。（ｅ）耐老化性は試料を４０℃、
８０゜Ｃ及び１２０℃で特定時間保持後の引張剪断強度
を測定して得る。（ｆ）剥離強度は標準試験法ＤＴＤ５
５７７により測定する。実施例１ ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）３０００ｙ１エチレ
ングリコール２１０３ｙ１ジエチレングリコール．１０
００ｇ、分子量６５０のポリブチレングリコール６１９
ｙ及び酢酸亜鉛二水物２．０２ｙ及び三酸化アンチモン
２．１６ｙを、攪拌機、窒素導入管、分離カラム及び温
度測定器を備えた１０ｅ反応器に充填し、この混合物を
１４０℃に加熱した。
８０゜Ｃ及び１２０℃で特定時間保持後の引張剪断強度
を測定して得る。（ｆ）剥離強度は標準試験法ＤＴＤ５
５７７により測定する。実施例１ ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）３０００ｙ１エチレ
ングリコール２１０３ｙ１ジエチレングリコール．１０
００ｇ、分子量６５０のポリブチレングリコール６１９
ｙ及び酢酸亜鉛二水物２．０２ｙ及び三酸化アンチモン
２．１６ｙを、攪拌機、窒素導入管、分離カラム及び温
度測定器を備えた１０ｅ反応器に充填し、この混合物を
１４０℃に加熱した。
混合物を攪拌及び導入する間、理論的に期待されるメタ
ノール量の９８％が２．５時間の間に留出し、この間に
反応混合物の温度は２２０℃に上昇した。このようにし
て得られたエステル交換生成物を第二の反応器に移し、
そして反応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプによ
り７０ＴＷＬＨｇの減圧を３０分間適用した。
ノール量の９８％が２．５時間の間に留出し、この間に
反応混合物の温度は２２０℃に上昇した。このようにし
て得られたエステル交換生成物を第二の反応器に移し、
そして反応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプによ
り７０ＴＷＬＨｇの減圧を３０分間適用した。
次に真空ポンプで減圧度を４紛間で０．６ｗｎＨｇに上
げ、反応温度を２６０℃に上げた。次にこの反応温度及
び減圧度を８紛間維持し、次に反応器を空にし、得られ
た相対粘度２．４７のポリエステルを粒状化した。この
ポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析した結果、次の
組成が与えられた： テレフタル酸 ５０モル
％ エチレングリコール ２７モル％ ジエチレングリコール ２０モル％ ポリブチレングリコール３モル％ このポリエステルをホットメルト接着剤として使用した
場合、以下の特性値が測定された：引張剪断強度（２０
℃、Ｎｌｗｌｔ） １３．９剥離強度（Ｎｌ
７９り ４−７耐熱性（℃）
４０水中に９０日浸漬後の残留
引張剪断強度（Ｎｌｄ）
１０．６引張剪断強度（温度依存性）実施例
２ ジメチルアゼレート２１．６ｆ．．ＤＭＴ１７４．６ｆ
１エチレングリコール１２．４ｇ、ジエチレングリコー
ル８４．８ｙ１分子量６５０のポリブチレングリコール
３９ｑ及び酢酸亜鉛二水物０．１３２ｑ及び三酸化アン
チモン０．１４１ｆを、攪拌器、窒素導入管及び蒸留力
ラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この混合物の２００
℃に加熱した。
げ、反応温度を２６０℃に上げた。次にこの反応温度及
び減圧度を８紛間維持し、次に反応器を空にし、得られ
た相対粘度２．４７のポリエステルを粒状化した。この
ポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析した結果、次の
組成が与えられた： テレフタル酸 ５０モル
％ エチレングリコール ２７モル％ ジエチレングリコール ２０モル％ ポリブチレングリコール３モル％ このポリエステルをホットメルト接着剤として使用した
場合、以下の特性値が測定された：引張剪断強度（２０
℃、Ｎｌｗｌｔ） １３．９剥離強度（Ｎｌ
７９り ４−７耐熱性（℃）
４０水中に９０日浸漬後の残留
引張剪断強度（Ｎｌｄ）
１０．６引張剪断強度（温度依存性）実施例
２ ジメチルアゼレート２１．６ｆ．．ＤＭＴ１７４．６ｆ
１エチレングリコール１２．４ｇ、ジエチレングリコー
ル８４．８ｙ１分子量６５０のポリブチレングリコール
３９ｑ及び酢酸亜鉛二水物０．１３２ｑ及び三酸化アン
チモン０．１４１ｆを、攪拌器、窒素導入管及び蒸留力
ラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この混合物の２００
℃に加熱した。
この混合物を攪拌及び窒素導入する間、理論的に期待さ
れるメタノールの量の９８％が３時間で留出した。この
反応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプて７−Ｈｇ
の減圧度を３紛間適用した。
れるメタノールの量の９８％が３時間で留出した。この
反応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプて７−Ｈｇ
の減圧度を３紛間適用した。
次に真空ポンプを使用して減圧度を１５分で０．２順Ｈ
ｇに上げ、反応温度を２７０℃に上げた。次にこの反応
温度及び減圧度を６紛維持し、次に反応器を空にし、得
られた相対粘度２．３３のポリエステルを粒状化した。
このポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析した結果、
次の組成が与えられた：アゼライン酸
５．０モル％テレフタル酸
４５．０モル％エチレングリコール ２７
．５モル％ジエチレングリコール ２０．０
モル％ポリブチレングリコール ２．５モル
％このポリエステルをホットメルト接着剤として使用し
た場合、以下の特性値が測定された：引張剪断強度（Ｎ
Ｉｗｕｉ）ＤＩＮ５３２８３（室温）
８．５２３℃で水中に３０日間浸漬後
７．６８０′Ｃで１０日間老化後 １
０．７８０℃て３０日間老化後 １０
．６剥離強度（Ｎｌ？）ＤＴＡ５５７７（室温）
５−８実施例３ジメチル◆シクロヘキサン
カルボキシレート（異性体混合物）２０ｙ．．ＤＭＴ１
７４．６ｙ１エチレン．グリコール６２ｑ１ジエチレン
グリコール１０６ｙ１分子量６５０のポリブチレングリ
コール２６ｙ及び酢酸亜鉛二水物０．１３１ｙ及び三酸
化アンチモン０．１４０ｙを攪拌機、窒素導入管及び蒸
留カラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この混合物を２
００℃に加熱！した。
ｇに上げ、反応温度を２７０℃に上げた。次にこの反応
温度及び減圧度を６紛維持し、次に反応器を空にし、得
られた相対粘度２．３３のポリエステルを粒状化した。
このポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析した結果、
次の組成が与えられた：アゼライン酸
５．０モル％テレフタル酸
４５．０モル％エチレングリコール ２７
．５モル％ジエチレングリコール ２０．０
モル％ポリブチレングリコール ２．５モル
％このポリエステルをホットメルト接着剤として使用し
た場合、以下の特性値が測定された：引張剪断強度（Ｎ
Ｉｗｕｉ）ＤＩＮ５３２８３（室温）
８．５２３℃で水中に３０日間浸漬後
７．６８０′Ｃで１０日間老化後 １
０．７８０℃て３０日間老化後 １０
．６剥離強度（Ｎｌ？）ＤＴＡ５５７７（室温）
５−８実施例３ジメチル◆シクロヘキサン
カルボキシレート（異性体混合物）２０ｙ．．ＤＭＴ１
７４．６ｙ１エチレン．グリコール６２ｑ１ジエチレン
グリコール１０６ｙ１分子量６５０のポリブチレングリ
コール２６ｙ及び酢酸亜鉛二水物０．１３１ｙ及び三酸
化アンチモン０．１４０ｙを攪拌機、窒素導入管及び蒸
留カラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この混合物を２
００℃に加熱！した。
混合物を攪拌し、窒素を導入する間、理論的に期待され
るメタノール量の９７％が２時間で留出した。混合物を
２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３吟で７０Ｔ
ｍＨｇの減圧度にした。
るメタノール量の９７％が２時間で留出した。混合物を
２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３吟で７０Ｔ
ｍＨｇの減圧度にした。
次に真空ホン・プを使用して１紛で０．４順Ｈｇの減圧
度にし、反応温度を２７０℃に上げた。この反応温度及
び減圧度を３時間維持し、次に反応器を空にし、そして
相対粘度１．８３のポリエステルを得た。このポリエス
テルのＮＭＲスペクトル分析は次の組成を与えた：シク
ロヘキサンジカルボン酸 ５．０モル％テレフタル
酸 ４５．０モル％エチレングリコ
ール １９．０モル％ジエチレングリコー
ル ３０．５モル％ポリブチレングリコール
０．５モル％このポリエステルをホットメ
ルト接着剤として使用した場合、下記の特性値が測定さ
れた。
度にし、反応温度を２７０℃に上げた。この反応温度及
び減圧度を３時間維持し、次に反応器を空にし、そして
相対粘度１．８３のポリエステルを得た。このポリエス
テルのＮＭＲスペクトル分析は次の組成を与えた：シク
ロヘキサンジカルボン酸 ５．０モル％テレフタル
酸 ４５．０モル％エチレングリコ
ール １９．０モル％ジエチレングリコー
ル ３０．５モル％ポリブチレングリコール
０．５モル％このポリエステルをホットメ
ルト接着剤として使用した場合、下記の特性値が測定さ
れた。
フ引張剪断強度（Ｎｌｉ）ＤＩＮ５３２８３（室温）
１２．９２３℃で水中に３０日間浸
漬後 ８．７８０℃で１０日間老化後
１１．６８０℃で３０日間老化後
１１．８：剥離強度（Ｎｌｗｕｎ）ＤＴＡ５
５７７（室温） ２−３実施例４ＤＭ
Ｔ１８６．２ｙ１エチレングリコール１２４ｙ１ジエチ
レングリコール９５．４９、分子量６５０のポリブ″チ
レングリコール３９ｙ及び酢酸亜鉛二水物０．１４ｙ及
び三酸化アンチモン０．１４９ｙを、攪拌機、窒素導入
管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器中に充填し、この
混合物を２００℃に加熱した。
１２．９２３℃で水中に３０日間浸
漬後 ８．７８０℃で１０日間老化後
１１．６８０℃で３０日間老化後
１１．８：剥離強度（Ｎｌｗｕｎ）ＤＴＡ５
５７７（室温） ２−３実施例４ＤＭ
Ｔ１８６．２ｙ１エチレングリコール１２４ｙ１ジエチ
レングリコール９５．４９、分子量６５０のポリブ″チ
レングリコール３９ｙ及び酢酸亜鉛二水物０．１４ｙ及
び三酸化アンチモン０．１４９ｙを、攪拌機、窒素導入
管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器中に充填し、この
混合物を２００℃に加熱した。
混合物を攪拌及び窒素導入の間、理論的に期待されるメ
タノール量の９８％が３時間で留出した。エムポール（
ＥｍｐＯｌ）１０１０（ユニリーバーエメリー社のダイ
マー酸）２２．６ｙを添加し、反応混合物を２５０゜Ｃ
に加熱後、水流ポンプを使用して３０分で７０ｗ１ｍＨ
ｇの減圧度にした。次に真空ポンプを使用して減圧度を
１扮で０．４順Ｈｇにし、反応温度を２７０℃に上げた
。次にこの反応温度及び減圧度を９０分間維持し、後反
応器を空にして相対粘度２．４０のポリエステルを得た
。このポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析の結果、
次の組成が与えられた：ダイマー酸
２．０モル％テレフタル酸 ４
８．０モル％エチレングリコール ２５．
０モル％ジエチレングリコール ２２．５モ
ル％ポリブチレングリコール ２．５モル％
このポリエステルをホットメルト接着剤として使用した
場合、下記特性値が測定された：引張剪断強度（ＮＩＴ
ｎｉｔ） ＤＩＮ５３２８３（室温） ９．
５２３℃で水中に３０日間浸漬後 ８．６８
０℃で１０日間老化後 １１．１８０
゜Ｃで３０日間老化後 １１．４剥離
強度（ＮＩ７Ｏ７７りＤＴＡ５５７７（室温）
４−８実施例５４゜アミドジカルボン酸エス
テル′３であるＮ・Ｎ″−ビスー（４−カルボメトキシ
ベンゾイル）ーイソホロンジアミン４９．５ｙ．．ＤＭ
Ｔ１７４．６ｙ１エチレングリコール４９．６ｙ１ジエ
チレングリコール１２７．２ｙ１分子量６５０のポリブ
チレングリコール５２ダ及び酢酸亜鉛二水物０．１５ダ
及び三酸化アンチモン０．１６１ｑを、攪拌機、窒素導
入管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この
混合物を２００℃に加熱した。
タノール量の９８％が３時間で留出した。エムポール（
ＥｍｐＯｌ）１０１０（ユニリーバーエメリー社のダイ
マー酸）２２．６ｙを添加し、反応混合物を２５０゜Ｃ
に加熱後、水流ポンプを使用して３０分で７０ｗ１ｍＨ
ｇの減圧度にした。次に真空ポンプを使用して減圧度を
１扮で０．４順Ｈｇにし、反応温度を２７０℃に上げた
。次にこの反応温度及び減圧度を９０分間維持し、後反
応器を空にして相対粘度２．４０のポリエステルを得た
。このポリエステルをＮＭＲスペクトルで分析の結果、
次の組成が与えられた：ダイマー酸
２．０モル％テレフタル酸 ４
８．０モル％エチレングリコール ２５．
０モル％ジエチレングリコール ２２．５モ
ル％ポリブチレングリコール ２．５モル％
このポリエステルをホットメルト接着剤として使用した
場合、下記特性値が測定された：引張剪断強度（ＮＩＴ
ｎｉｔ） ＤＩＮ５３２８３（室温） ９．
５２３℃で水中に３０日間浸漬後 ８．６８
０℃で１０日間老化後 １１．１８０
゜Ｃで３０日間老化後 １１．４剥離
強度（ＮＩ７Ｏ７７りＤＴＡ５５７７（室温）
４−８実施例５４゜アミドジカルボン酸エス
テル′３であるＮ・Ｎ″−ビスー（４−カルボメトキシ
ベンゾイル）ーイソホロンジアミン４９．５ｙ．．ＤＭ
Ｔ１７４．６ｙ１エチレングリコール４９．６ｙ１ジエ
チレングリコール１２７．２ｙ１分子量６５０のポリブ
チレングリコール５２ダ及び酢酸亜鉛二水物０．１５ダ
及び三酸化アンチモン０．１６１ｑを、攪拌機、窒素導
入管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器に充填し、この
混合物を２００℃に加熱した。
この混合物を攪拌及び窒素導入の間、理論的に期待され
るメタノール量の餡％が２．７５Ａ間て留出した。反応
混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３０
分間に７０Ｔｆ０ＴＬＨｇの減圧度にした。次に真空ポ
ンプを使用して１５分で減圧度を０．３？Ｈｇにし、反
応温度を２７０℃にした。次にこの反応温度及ひ減圧度
を２．５時間維持し、反応容器をにし、相対粘度１．８
３のポリエステルを得た。このポリエステルをＮＭＲス
ペクトルで分析した結界、下記組成が与えられた：６６
アミドジカルボン酸″５．０モル％ テレフタル酸 ４５．０モル％エチ
レングリコール ２５．０モル％ジエチレ
ングリコール ２２．５モル％ポリブチレン
グリコール ２．５モル％このポリエステルを
ホットメルト接着剤として使用した場合、下記特性値が
測定された：引張剪断強度（ＮｌＴｒｌｌｔ） ＤＩＮ５３２８３（室温） １１．
８２３℃て水中に３０日間浸漬後 ７．３８
０℃Ｃで１０日間老化後 １０．０８
０′Ｃで３０日間老化後 ８．８剥離
強度（ＮＩ？）ＤＴＡ５５７７（室温）
２−４．５実施例６“゜トリアジンジカルボン酸エ
ステル゛である２ージフェニルアミノー４●６−ビスー
（ｐ−カルベトキシアニリノ）−ｓ−トリアジン５７．
５ｙ１ＤＭＴ１７４．６ダ、エチレングリコール５５．
８ｙ１ジエチレングリコール１０６ｆ１分子量６５０の
ポリブチレングリコール６５ｙ及ひ酢酸亜鉛二水物０．
１５６ｙ及び三酸化アンチモン０．１６７ｑを、攪拌機
、窒素導入管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器に充填
し、この混合物を２００℃に加熱した。
るメタノール量の餡％が２．７５Ａ間て留出した。反応
混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３０
分間に７０Ｔｆ０ＴＬＨｇの減圧度にした。次に真空ポ
ンプを使用して１５分で減圧度を０．３？Ｈｇにし、反
応温度を２７０℃にした。次にこの反応温度及ひ減圧度
を２．５時間維持し、反応容器をにし、相対粘度１．８
３のポリエステルを得た。このポリエステルをＮＭＲス
ペクトルで分析した結界、下記組成が与えられた：６６
アミドジカルボン酸″５．０モル％ テレフタル酸 ４５．０モル％エチ
レングリコール ２５．０モル％ジエチレ
ングリコール ２２．５モル％ポリブチレン
グリコール ２．５モル％このポリエステルを
ホットメルト接着剤として使用した場合、下記特性値が
測定された：引張剪断強度（ＮｌＴｒｌｌｔ） ＤＩＮ５３２８３（室温） １１．
８２３℃て水中に３０日間浸漬後 ７．３８
０℃Ｃで１０日間老化後 １０．０８
０′Ｃで３０日間老化後 ８．８剥離
強度（ＮＩ？）ＤＴＡ５５７７（室温）
２−４．５実施例６“゜トリアジンジカルボン酸エ
ステル゛である２ージフェニルアミノー４●６−ビスー
（ｐ−カルベトキシアニリノ）−ｓ−トリアジン５７．
５ｙ１ＤＭＴ１７４．６ダ、エチレングリコール５５．
８ｙ１ジエチレングリコール１０６ｆ１分子量６５０の
ポリブチレングリコール６５ｙ及ひ酢酸亜鉛二水物０．
１５６ｙ及び三酸化アンチモン０．１６７ｑを、攪拌機
、窒素導入管及び蒸留カラムを備えた２ｅ反応器に充填
し、この混合物を２００℃に加熱した。
この混合物を攪拌及び窒素導入の間、理論的に期待され
るメタノール量の９８％が２．時間で留出した。この反
応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３
吟で７−Ｈｇの減圧度にした。次に真空ポンプを使用し
て４５分で減圧度を０．４？Ｈｇに上げ反応温度を２７
０℃に上げた。次にこの反応温度及び減圧度を４時間維
持し、次に反応器を空にして相対粘度１．５３のポリエ
ステルを得た。このポリエステルをＮＭＲスペクトルで
分析した結果、下記組成が与えられた：゜゜トリアジン
ジカルボン酸゛５．０モル％テレフタル酸
４５．０モル％エチレングリコール
１５．５モル％ジエチレングリコール
３０．０モル％ポリブチレングリコール ４
．５モル％このポリエステルをホットメルト接着剤とし
て使用した場合下記特性値が測定された：引張剪断強度
（Ｎｌｉ）
るメタノール量の９８％が２．時間で留出した。この反
応混合物を２５０℃に加熱後、水流ポンプを使用して３
吟で７−Ｈｇの減圧度にした。次に真空ポンプを使用し
て４５分で減圧度を０．４？Ｈｇに上げ反応温度を２７
０℃に上げた。次にこの反応温度及び減圧度を４時間維
持し、次に反応器を空にして相対粘度１．５３のポリエ
ステルを得た。このポリエステルをＮＭＲスペクトルで
分析した結果、下記組成が与えられた：゜゜トリアジン
ジカルボン酸゛５．０モル％テレフタル酸
４５．０モル％エチレングリコール
１５．５モル％ジエチレングリコール
３０．０モル％ポリブチレングリコール ４
．５モル％このポリエステルをホットメルト接着剤とし
て使用した場合下記特性値が測定された：引張剪断強度
（Ｎｌｉ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルをベースとし、 （ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるくり返し単位４０〜５０モル％、（ｂ）次
式：−ＯＣ−Ｒ−ＣＯ− （式中、Ｒは炭素原子４〜３６個を含む脂肪族ジカルボ
ンの残基を表わす）、▲数式、化学式、表等があります
▼、及び▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる群より選択されたくり返し単位０〜１０モ
ル％、（ｃ）次式： −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ− で表わされるくり返し単位１５〜３０モル％、（ｄ）次
式：−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表
わされるくり返し単位３４．５〜１５モル％、（ｅ）次
式：−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ＣＨ
＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表わされる分子量
６５０のくり返し単位０．５〜５モル％又は分子量４０
０ないし４０００の間のこれと同一重量の該くり返し単
位、を含有し、フェノールと対称テトラクロロエタンの
等量部からなる溶媒１００ｍｌ中にポリエステル１ｇを
溶解した溶液につき３０℃で測定した相対粘度が最小１
．４である熱可塑性コポリエステル。 ２ 相対粘度が最小２．０特に２．４、そして好ましく
は最大５．０特に４．０である特許請求の範囲第１項記
載のコポリエステル。 ３ 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるくり返し単位を少くとも４５、好ましくは
５０モル％含有する特許請求の範囲第１項記載のコポリ
エステル。 ４（ｃ）次式： −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ− で表わされるくり返し単位２５〜２８モル％、（ｄ）次
式：−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表
わされるくり返し単位２２〜１９モル％、及び（ｅ）次
式：−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表わされる分
子量６５０のくり返し単位３モル％又は分子量４００な
いし４０００の間のこれと同一重量の該くり返し単位、
を含有する特許請求の範囲第１項記載のコポリエステル
。 ５ 相対粘度が最小２．０で、そして （ｃ）次式： −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ− で表わされるくり返し単位２０〜３０モル％、（ｄ）次
式：−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表
わされるくり返し単位２８〜１５モル％、及び（ｅ）次
式：−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表わされる分
子量６５０のくり返し単位０．５〜５モル％は分子量４
００ないし４０００の間のこれと同一重量の該くり返し
単位、を含有する特許請求の範囲第１項記載のコポリエ
ステル。 ６ ポリエステルをベースとし、 （ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるくり返し単位４０〜５０モル％、（ｂ）次
式：−ＯＣ−Ｒ−ＣＯ− （式中、Ｒは炭素原子４〜３６個を含む脂肪族ジカルボ
ン酸の残基を表わす）、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、及び▲数式、化学式、表等があります▼、 で表わされる群より選択されたくり返し単位０〜１０モ
ル％、（ｃ）次式： −ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ− で表わされるくり返し単位１５〜３０モル％、（ｄ）次
式：−ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表
わされるくり返し単位３４．５〜１５モル％、（ｅ）次
式：−Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−で表わされる分
子量６５０のくり返し単位０．５〜５モル％又は分子量
４００ないし４０００の間のこれと同一重量の該くり返
し単位、を含有し、フェノールと対称テトラクロロエタ
ンの等量部からなる溶媒１００ｍｌ中にポリエステル１
ｇを溶解した溶液につき３０℃で測定した相対粘度が最
小１．４である熱可塑性コポリエステルよりなるホット
メルト接着剤。
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