JPS5911383A - ホツトメルト接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を有効成分と
し、柔軟性および可撓性に優れたホット　１− メルト接着剤に関する。更に詳しくけ一、塩化ビニル樹
脂、特に軟質塩化ビニル樹脂に対して優れた接着性およ
び耐久接着性を有する共重合ポリニス。

チル樹脂に関する。

近年、ホットメルト接着剤は無公害、高速接着性、接着
操作の簡便性の利点が認められ梱々の用途に利用されて
いる。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートに代表されるポリエステル樹脂はその優れた
機械的強度、熱安定性、耐水性１耐薬品性を生かし、繊
維、フィルム、成形材料等として名種分野で広く利用さ
れている。

これらポリエステルは高結晶性、剛直、高融点であり、
ホットメルト接着剤として使用することができないが、
その構成成分であるジカルボン酸およびジオール成分に
他の成分を導入することにより種々の特長を有する樹脂
を得ることが可能で数多くの報告、提案がなされてきた
。このようないわゆる共重合ポリエステル樹脂は一般的
にホ゛リエステル、ポリカーボネート、ボり塩化ビニル
樹脂等のプラスチック類、あるいはアルミニウム、銅等
の金属箔に優れた接着性を有することが知られている。

しかしながら、これら被着体に対して高い初期接着性を
有し・しかも長期にわたってその性能を保持するいわゆ
る耐久接着性は、共重合ポリエステルの樹脂特性に影響
される。特に低分子量可塑剤（ジオクチルフタレート等
に代表される低分子エステル類）を多量に含有する軟質
塩化ビニル樹脂をホットメルト接着剤で接着すると１接
潜後にこる問題がある。この接着力の低下は結晶性を有
する共重合ポリエステル樹脂で顕著であり、非品性では
緩慢である。しかしながら非品性ポリエステル樹脂では
耐熱性が不足でありへさらにブロッキングを起こしやす
いため柔軟性に優れた耐熱性を有するホットメルト接着
剤として使用することができない。

本発明者らは、これらの種々の問題を考慮し柔軟性およ
び可撓性に優れ、しかも軟質塩化ビニル樹脂に対して優
れた初期接着性および耐久接着性、耐熱性を有するホッ
トメルト接着剤を得るべく鋭意検討した結果、本発明に
到達した。すなわち本発明はジカルボン酸成分、低分子
量グリコール成分およびポリテトラメチレングリコール
成分からなるポリエステル樹脂において、ジカルボン酸
成分がテレフタル酸９０〜５０モル％およびテレフタル
酸以外のジカルボン酸１０〜５０モル％からなり１低分
子量グリコール成分が１，４−ブタンジオール３０−’
７５モル％およびジエチレングリコール７０〜２５モル
％からなり、さらに全ジカルボン酸に対して０．１〜５
モル％の分子量５００〜６０ｏＯのポリテトラメチレン
グリコールからなる融点８０〜ｌ　６０　’Ｃのポリエ
ステル樹脂を主体とするホットメルト接着剤である。

本発明で用いられるジカルボン酸成分は、テレフタル酸
９０〜５０モル％およびテレフタル酸以外のジカルボン
酸１０〜５０モル％から成るが１テレフタル酸が９０モ
ル％を越える場合は、ポリエステル樹脂の柔軟性が不良
となる。逆にテレフタル酸が５０モル％未満の場合はポ
リエステル樹脂の結晶性が乏しくなり＼耐熱性が低下し
好ましくない。

テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、オルソフ
タル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸等があげられる。これら共重合可能なジカルボン酸
成分は単独あるいは混合して使用できるが１ポリエステ
ル樹脂の融点や結晶性、柔軟性を考慮する必要がある。

テレフタル酸以外のジカルボン酸としては主としてアジ
ピン酸、イソフタル酸を利用することが好ましい。

テレフタル酸と、テレフタル酸以外のジカルボン酸との
好ましい範囲は、テレフタル酸９０〜５０モル％、テレ
フタル酸以外のジカルボン酸２０〜４５モル％である。

一方低分子量グリコール成分は％１．４−ブタンジオー
ル３０〜７５モル％およびジエチレングリコール７０〜
２５モル％からなる。１．４−ブタンジオールが３０モ
ル％未満ではポリエステル樹脂５− の結晶性が乏しくなり、耐熱性が不足する。逆に１．４
−ブタンジオールが７５モル％を越えると樹脂の柔軟性
が不足し１耐久接着性も良くない。低分子量グリコール
として、少量のエチレンゲルコール、１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−ヘキサンジメタツールが含有されて
いてもよい。

本発明のポリエステル樹脂に共重合される分子量５００
〜６０００のポリテトラメチレングリコールは、全酸成
分に対して０．１〜５モル％好ましくは０．５〜２．０
モル％である。ポリテトラメチレンクリコールはジエチ
レングリコールと共に樹脂の柔軟性付与に大きな効果を
もたらしており、接着耐久性を付与する大きな要因とな
っている。ポリテトラメチレングリコール０．１モル未
満では接層耐久性が良くなく、１０モル％を越えると耐
熱性が乏しくなる。

本発明では上記共重合組成より、ポリエステル樹脂の融
点が８０〜１６０℃になるように組成を選択することが
必要である。融点が８０°Ｃ未満では寓耐熱性が不足で
あり、樹脂の粘着性も発現し　６− やすく保管及び使用に際して問題が生じる。他方融点が
１６０℃を越えると接着に用する温度が高くなりすぎ被
着体の収縮や損傷が起こり好ましくない。望ましい融点
としては９０〜１４０°Ｃとである。

本発明のホットメルト接着剤の製造方法は特に制限され
るものではなく、通常の方法に従って行うことができる
。例えばテレフタル酸及び他のジカルボン酸もしくはこ
れらのエステル形成性誘導体を前述したグリコールと同
時又は段階的に直接エステル化あるいはエステル交換反
応させた後、真空下で重縮合反応を行う。この際慣用さ
れている任意の各種触媒、安定剤および添加剤を使用し
ても良い。

本発明におけるホットメルト接着剤はペレット状、粉状
、フィルム状、不織布状など各種の形状に成形し、被着
体にはさみ込んで加熱接着する方式１溶融アプリケータ
ーを使用し被着体に塗布した後、はり合せる方式、押出
機を使用し被着体にフィルム状もしくはチューブ状に被
覆コートした後はり合わせる方式等名種の方式を採用す
ることができる。

本発明のホットメルト接着剤は必要に応じて為安定剤、
充てん剤１顔料、その地熱可塑性樹脂を適宜混和しても
良い。

本発明のホットメルト接着剤は、適度の結晶性を有し＼
柔軟性の著しく優れたものである。特に軟質塩化ビニル
樹脂の接着に使用した場合、優れた耐熱性と耐久接着性
を示し１経時による接着力の低下が少ない。この原因は
明確でないが塩化ビニル樹脂との相溶性が良いのと共に
、可塑剤とも相溶性が良いためと考えられ接着した際、
軟質塩化ビニル樹脂に含有されている低分子可塑剤が接
着界面を通じてホットメルト接着剤中に溶は込むためと
推定される。

本発明のホットメルト接着剤は塩化ビニル樹脂の可撓性
改良剤としても使用することができる。

少量の低分子可塑剤との併用あるいは単独で塩化ビニル
樹脂に混合することにより従来の低分子可塑剤の有する
欠点であるところの可塑剤の表面移行よって起こる諸問
題（例えば汚染１タツク性１衛生性等）を低減し一耐久
性を有する高分子可塑剤としての特長を有する。また 本発明のホットメルト接着剤を塩化ビニル樹脂に混入す
ることにより、塩化ビニル樹脂の接着性改良、特にポリ
エステルに対する接着性を付与することができる。本発
明のホットメルト接着剤は、繊維、プラスチック類、金
属箔、羊皮、ゴム等に対しても優れた接着性を有してお
り、柔軟性の要求されるこれらの接着剤としても使用で
きる。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施
例中、部は獄量部を示す。共重合ポリエステルの還元粘
度はフェノール／テトラクロルエタン−６０／４０（重
量比）の混合溶媒中、３０°Ｃで測定した。融点は全自
動融点測定装置（Ｍｓｔｔｌｅｒ社製、Ｍｏｄｅｌ　ｌ
ＦＦ−１）で測定した。Ｔ−剥離接着強度はテンシリン
を使用し、伸張速度２００−で行った。柔軟性は５０μ
のフィルムの風合より判定した。

ジメチルテレフタレート９７３部、１，４−ブタンジオ
ール５６６部ジエチレングリコール５４６部・ポリテト
ラメチレングリコール（分子量１０５０　）４２部、修
酸チタン酸カリウムＯ，′１５部、三酸化アンチモン１
゜９部を仕込み、１６０〜２２０　°Ｃで３時間エステ
ル交換反応を行ったのち、トリフェニルホスファイト１
．３部とアジピンｔ１！１４０９部を加え２２０〜２５
０℃で１．５時間エステル化反応を行った。次いで２６
０℃でゆっくり減圧し、０．１〜０．３１１１１Ｈ９の
減圧下、３．５時間の重縮合反応を行った。

成分析の結果、共重合ポリエステル（Ａ）の組成はテレ
フタル酸６４モル％、アジピン酸３６モル％、１．４−
ブタンジオール６０モル％、ジエチレングリコール４０
モル％であった。

この共重合ポリエステル囚）をりｐロホルムに溶解して
作製した５０μのフィルムを軟質塩化ビニル樹脂シート
（９５μ）の間にはさみ１３０　’Ｃ。

ａ。５に９／ｄにて１５秒間熱接着した。（接着温度は
融点より２０°Ｃ高くした。） 次にこの接着片より２５ｕＸ１５０＋ｗのテストピース
を切り取り常温（２３０′ｃ　）　、熱間（ａ。

°Ｃと８０゛Ｃ）、および８０°Ｃで１力月放置後のＴ
−剥離接着力を求めたところそれぞれ１４゜５ｋｇ／２
５ｍ５＋　。

２．５１１９／２５　ｍ　Ｓｏ、８１１９／２５　＋ｍ
　、　１１．３〜／２５龍であった。

実施例　２〜３、比較例　１〜６ 還元粘度、柔軟性を表−１に示した。

また実施例１と同様の方法による接着試験結果を表−２
に示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ジカルボン酸成分、低分子量グリコール成分およびポリ
   テトラメチレングリコール成分からなるｚ１６１Ｊエス
   テル樹脂において、ジカルボン酸成分がテレフタル酸９
   ０〜５０モル％およびテレフタル師以外のジカルボン＃
   １撰弄力」→−−ト辷醗１ｏ〜５０モル％からなり、低
   分子蓋グリコール成分が１．４−ブタンジオール３０〜
   ７５モル％およびジエチレングリコール７０〜２５モル
   ％からナリ、さらに全ジカルボン厳に対して０．１〜５
   モル％の分子Ｊｉ［ｔ５ｏｏ〜６０００のポリテトラメ
   チレングリコールからなる融点８０〜１６０℃のｌリエ
   ステル樹脂を主体とするホットメルト接着剤。