JPS6045023B2 - 鋳物用不飽和ポリエステル樹脂被覆砂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鋳物砂を結合して中子又は鋳型を形成する際
に使用する鋳物砂の結合用樹脂組成物で、特に架橋剤を
必要としない不飽和ポリエステル樹脂被覆砂の製造方法
に関するものである。

従来中子又は鋳型を形成する際は、フェノール樹脂を
使用した樹脂被覆砂を用いてきたが、この樹脂被覆砂を
焼成して製造した中子又は鋳型は強度が高く取り扱い易
い事、硬化強度が大きいので短時間成形が可能である事
等の利点があるため広く用いられているが、その反面フ
ェノール樹脂の 焼成成形時にアンモニアガスが発生し
環境を悪くする欠点、あるいは溶湯温度が鋳鉄よりはる
かに低いアルミニウム合金鋳物等の中子又は鋳型として
使用した場合、溶湯熱でのフェノール樹脂が不完全分解
のため炭化状態となり鋳造後の中子又は鋳型はさらに強
度付加され、砂落しが極めて困難となり、特に中子とし
て使用した場合は、約５００℃で鋳物ごと加熱して炭化
状態のフェノール樹脂を分解する「砂焼き」と言う工程
を必要とする欠点を有していた。

本発明者等は、上述の如くアルミニウム合金鋳物等の
ように低い溶湯温度の鋳物にフェノール樹脂被覆砂を用
いた場合の諸欠点を改善すべく鋭意研究した結果、既に
フェノール樹脂に代えて不飽和ポリエステル樹脂を主成
分とした樹脂被覆砂を発明し、鋳造後の崩壊性を著しく
向上させ、かつ中子又は鋳型を作製する際の刺激臭の低
減を行なつてきた。

しかしながらこの発明においては、不飽和ポリエステル
樹脂に常温で液体の架橋剤を使用しているため、樹脂被
覆砂が若干の粘着性を有するので、流動性が悪く特に薄
肉部を有する中子又は鋳型を焼成成形する際に薄肉部に
相当する部分の成形型空間への該樹脂被覆砂の充填が不
充分になる場合を生じる問題点を有している。 本発明
者はこの不飽和ポリエステル樹脂被覆砂についてさらに
種々の研究を行なつた結果、ここに架橋剤を全く必要と
しない不飽和ポリエステル樹脂被覆砂の製造方法を開発
し、問題点であつた樹脂被覆砂の粘着性の問題を解決す
ることができた。

本発明の特徴は鋳砂に被覆した、常温では固体で、かつ
粘着性が無い不飽和ポリエステル樹脂を中子あるいは鋳
型に成形し焼成する段階に於いて自己架橋で硬化反応を
進ませるようにするためこの硬化反応を起こさせる重合
開始剤を、該不飽和ポリエステル樹脂と全く溶解性がな
い有機溶剤に溶解し、該溶剤と不飽和ポリエステル樹脂
とを熱した砂に添加して樹脂被覆砂を作製することにあ
る。さらに詳しくは、鋳物砂に結合用の樹脂（本発明の
場合不飽和ポリエステル樹脂）を添加し、鋳物砂の熱で
樹脂を溶融しつつ被覆する過程で、前述の重合開始剤を
溶解した有機溶剤を添加すると、鋳物砂の熱で有機溶剤
は揮発除去され、重合開始剤のみ樹脂中に混合される。
不飽和ポリエステル樹脂と溶解性がある有機溶剤を用い
ると有機溶剤も樹脂中に混合され、作製した樹脂被覆砂
に粘着性が生じることになり好ましくない。本発明に供
試し得る不飽和ポリエステル樹脂は、少くとも一種のエ
チレン性不飽和二重結合を有する多価カルボン酸類又は
その無水物と多価アルコールとのエステル化反応又はエ
ステル交換反応によつて生成される。該不飽和ポリエス
テル樹脂の高温特性、特に高温強度を向上させるために
、該エチレン性不飽和二重結合を有する多価カルボン酸
類又はその無水物の一部をエチレン性不飽和二重結合を
有しない多価カルボン酸類又はその無水物又はそのアル
キルエステル類又はモノカルボン酸類に代替することも
可能である。上記の少くとも一種のエチレン性不飽和二
重結合を有する多価カルボン酸類又はその無水物として
は、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸メサコン酸等がある。

又上記のエチレン性不飽和二重結合を有しない多価カル
ボン酸又はその無水物又はそのアルキルエステル類とし
ては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
無水フタル酸、ジメチルテレフタレート、無水ハイミツ
ク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、コハク酸、
アジピン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
、トリスカルボキシエチルイソシアヌレート、ブタンテ
トラカルボン酸等がある。又上記のモノカルボン酸類と
しては、例えば安息香酸、アビエチン酸、脂肪酸等があ
る。上記の多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチルペンタンジオール、水添ビスフェノール、ジメチ
ロールシクロヘキサン、ポリイプシロンカプロラクトン
、メタキシレンジグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等が
ある。

本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂は、上記の原料
を通常１５０〜２５０℃の温度で加熱混合し、反応によ
つて生成する水又はアルコールを反応系外に溜去するこ
とによつて製造する。

又本発明の不飽和ポリエステル樹脂は自己架橋によつて
硬化反応が進むため、樹脂１０００ｑ中エチレン性不飽
和二重結合の含有量が３当量以上であることが好ましく
、３当量未満では、中子又は鋳型の鋳物砂結合用として
使用した時は成形強度が低下し実際の生産が不可能であ
るため、３当量以上になるようにエチレン性不飽和二重
結合を有する多価カルボン酸類等の量を選択する必要が
ある。本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂は、上記
の多価カルボン酸類等と多価アルコールの選択によつて
立体的対称性の程度が異なるため、結晶性を示す場合と
結晶性を示さない場合があるが、いずれも本発明に用い
ることが出来、鋳物砂結合用として使用する場合樹脂被
覆砂の製造における取り扱い、あるいは作製した樹脂被
覆砂の性能上、該不飽和ポリエステル樹脂は常温で粘着
性がなく、融点又は軟化点が６０゜Ｃでありかつ融点又
は軟化点上限温度より３０℃高い温度範囲で溶融粘度が
５００ポイズ以下、好ましくは２５０ポイズ以下になる
ように製造条件を調整する必要がある。

本発明において、不飽和ポリエステル樹脂の重合反応を
起こさせるために重合開始剤を用いる。

この重合開始剤の添加方法として有機溶剤に溶解する方
法をとるが、この時本発明に係る不飽和ポリエステル樹
脂とほとんど溶解性のない有機溶剤の選択が必要である
。本発明で使用する不飽和ポリエステル樹脂は常温で粘
着性のない固体であることが特徴であり、従つて従来の
常温で液状の不飽和ポリエステル樹脂のように、重合開
始剤の添加は常温で均一に混合することは不可能であり
、このためホットメルト法による樹脂被覆砂の作製工程
中で添加する方法を採用することになる。この際重合開
始剤を単独で添加すれば樹脂被覆砂に均一に混合するこ
とは困難であり、作製した樹脂被覆砂による中子又は焼
成成形強度を著しく低下させることになる。この場合重
合開始剤を有機溶剤に溶解し嵩を増すことが均一混合に
極めて有効であるが、この時使用し得る有機溶剤の具備
すべき条件として、本発明で使用する不飽和ポリエステ
ル樹脂と全く溶解性がないこと及び樹脂被覆砂作製過程
で砂の熱で揮発除去することができることである。不飽
和ポリエステル樹脂と全く溶解性がない有機溶剤とは、
具体的には本発明に係る不飽和ポリエステル樹脂１唾量
部と有機溶剤１呼量部をガラス容器にとり、いつたん不
飽和ポリエスーテル樹脂の融点又は軟化点以上に加温し
て混合攪拌した後、常温に冷却し不飽和ポリエステル樹
脂と有機溶剤とが分離するか、あるいは白濁する有機溶
剤である。上記した本発明に用いる有機溶剤は不飽和ポ
リエステル樹脂の化学構造に応じ選定されるが、該不飽
和ポリエステル樹脂が結晶性を有する場合には、脂肪族
炭化水素例えばヘキサン、ヘプタン、芳香族炭化水素例
えばベンゼン、トルエン、脂環族炭化水素例えばシクロ
ヘキサンアルコール類例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、エステル類例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、エーテル類例えばジエチル
エーテル、ジメチルエーテル、グリコールエーテル類例
えばエチレングリコールジメチルエーテル、ケトン類例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、塩化炭素類例えば四塩化炭素、クロロフォルム
、トリクロロエチレン等の広範な有機溶剤が単独又は混
合物で使用でき、結晶性を有しない場合には通常脂肪族
炭化水素例えばヘキサン、ヘプタン、アルコール類例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールが適当であり、結晶性を有する場合に較べ非
結晶性は用いられる有機溶剤の種類が制限される。

これらの有機溶剤は本発明で使用する不飽和ポリエステ
ル樹脂と相互に溶解性が無くても樹脂被覆砂に残存すれ
は樹脂被覆砂に粘着性を付与する原因となり好ましくな
い。

このため有機溶剤は、樹脂被覆砂作製工程で揮発除去す
ることができるものでなければならない。また、樹脂を
砂に被覆する過程では樹脂の硬化反応が起こらない条件
で行なうことが必要条件であり、不飽和ポリエステル樹
脂を使用した本発明では、硬化反応を起こさせる重合開
始剤の添加温度を１分半減期温度を上限温度として添加
混合することが好ましく、従つて重合開始剤を溶解する
有機溶剤もこの重合開始剤の１分半減期温度以下の沸点
温度を有するものを使用することがてきるが、好ましく
は１２０℃以下の沸点を有するものが有用である。使用
する有機溶剤は、樹脂を砂に被覆する工程で揮発除去す
るために、ガス化した有機溶剤の環境へ及ぼす影響も当
然考慮する必要があり、またコスト面からも安価なもの
が使用上有用で、特にエチルアルコールがこれらの条件
を満足する好ましい有機溶剤である。重合開始剤を溶解
する有機溶剤の量は、樹脂量に対して２０〜功重量部が
適当てあり、２呼量部未満ては重合開始剤の不均一化を
生し、多すきると攪拌時間が長くかかり樹脂被覆層の剥
離を生じいずれの場合も強度低下を起こすので好ましく
ない。

本発明の不飽和ポリエステル樹脂に添加する重ｌ合開始
剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ジターシヤリーブチルパーオキシアジペ
ート、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ターシヤリーブチルパーオキシベンゾエ
ート、クメンハーイドロパーオキサイド、アセチルパー
オキサイド、ｔーブチルハイドロパーオキサイド等の有
機過酸化物が挙げられる。

中子又は鋳型の焼成成形の条件に合せて、これらの群の
うち１種あるいは２種以上を併用する。以下本発明の詳
細な説明例によつて説明する。

実施例１フマル酸１１２６ｙ１無水フタール酸４４ｙ１
エチレングリコール６１７ｙ１ジエチレングリコール５
６ｙを攪拌機、温度計及び溜出水凝縮器を備えた反応槽
に仕込み、常法によるエステル縮合反応により酸価２５
の不飽和ポリエステル樹脂を作成し、１３０℃まで冷却
した時点で約３００Ｖをビーカーに取り出し、残りは室
温まで冷却し固化させた。この不飽和ポリエステル樹脂
は２５Ａ間後に粘着性のない固体となつたので、ジヨウ
クラツシヤーで粉砕し、９メッシュの標準篩によつて通
過した粉砕物を１００ｙずつ１蒔分に分け、樹脂被覆砂
作製用樹脂とした。一方１３０℃で取り出した約３００
ｙの不飽和ポリエステル樹脂は、オイルバスで保温し、
ＢＬ型回転粘度計を用いて１３０℃での溶融粘度を測つ
たところ５８ポイズであつた。溶融粘度測定後、試料中
に温度計を挿入し、室温中に放置したところ、１０３゜
Ｃで固化が始まり不透明の結晶性不飽和ポリエステル樹
脂となつた。前述の１０に分けた試料については、本発
明例としてエチルアルコールを有機溶剤として使用し６
種の樹脂被覆砂を作製し、残り４種の試料については、
不飽和ポリエステル樹脂の架橋剤として使用されている
スチレンモノマーを有機溶剤の代りに用い比較例として
４種の樹脂被覆砂の作製を行なつた。

本実施例の樹脂被覆砂の作製は、先ずエチルアルコール
１０，２０，３０，４０，５０，６０ｙにそれぞれ重合
開始剤ベンゾイルパーオキシサイド１．５ｙ（不飽和ポ
リエステル樹脂１０喧量部に１．５重量部添加）及びジ
クミルパーオキサイド１．５ｙ（不飽和ポリエステル樹
脂１００重量部に１．５重量部添加、従つて重合開始剤
合計３．０重量部添加となる）を溶解した。次に１８０
゜Ｃに予熱した日光けい砂４ｋ９を遠州鉄工所（株）製
スピードミキサーに投入し攪拌を行ないながら該不飽和
ポリエステル樹脂１００Ｖを１６０℃で投入しさらに攪
拌し砂熱で充分樹脂が溶融し砂粒に被覆するのをまつて
、重合開始剤を溶解したエチルアルコール液１３ｙを投
入しさらに攪拌を続け、砂粒がブロッキング（樹脂の固
化のため砂粒同志がつながり塊状となる状態）し始めた
時点でステアリン酸カルシウム４ｙ（不飽和ポリエステ
ル樹脂１０哩量に対して４重量部）を添加し、さらに攪
拌を続け、砂粒が完全に分離した時点でスピードミキサ
ーより取り出して試料１の樹脂被覆砂を得た。同様に重
合開始剤を溶解したエチルアルコール液の量のみを２３
ｙ、３３ｙ、４３ダ、５３ダ、６３９と変えて試料２〜
６の５種の樹脂被覆砂を得た。次にスチレンメノマーを
使用した比較例においては、先ずスチレンモノマー１０
ｆ１２０ｆ１３０９、４０ｇのそれぞれに本発明例の試
料１〜６と同様にベンゾイルパーオキサイド１．５ｑ及
びジクミルパーオキサイド１．５９を混合溶解し４種類
のスチレンメノマー液Ａ，ｂ，ｃ，ｄを作成した。樹脂
被覆砂の作製は本発明例と同様に１８０℃に予熱した日
光けい砂４ｋ９を該スピードミキサーに投入攪拌し、１
６０℃で不飽和ポリエステル樹脂１００ｙを投入し、樹
脂が溶融し完全に砂粒に被覆した時点で重合開始剤を溶
解したスチレンモノマー液の１３ｙを投入しさらに攪拌
を続け砂粒がブロッキングし始めた時点で本発明例と同
様ステアリン酸カルシウム４ｙを投入し攪拌を続け、砂
粒が分離した時点でスピードミキサーより取り出した比
較例の試料Ａの樹脂被覆砂を得た。添加するスチレンモ
ノマー液をＢ，ｃ，ｄに変えた以外は試料Ａと条件を同
じにして比較例の試料Ｂ，Ｃ，Ｄの３種の樹脂被覆砂を
得た。本発明例の試料１〜６及び比較例の試料Ａ−Ｄの
１喝の樹脂被覆砂については、高温強度試験、嵩密度測
定を行なつた。

高温強度試験は中子又は鋳型の焼成成形時の強度を知る
目的で行なつたもので、米国デイタート社製の１シェル
砂高温強度試験機ョを使用した。

試験は上下ヒータ内蔵金型にはさまれたひようたん型金
型に樹脂被覆砂を詰め、焼成後ただちに引張試験を行な
うもので、焼成温度は２３０℃、焼成時間は７鰍で一定
である。１０回の試験の平均値を高温強度とした。

結果を表１に示す。嵩密度測定は中子又は鋳型の砂詰り
性を評価する目的で行なつたものであり、第１図に示す
如く２００Ｖ（一定）の樹脂被覆砂１３を三角ロード１
１に入れ、一定高さより下方の容器１２に自然落下させ
溢れた部分はかき取つて容器内に詰つた量を測定し嵩密
度とした。

結果を表１に示す。表１より本実施例の試料と比較例の
試料とを比較すると、高温強度についてはほぼ同等であ
るが、嵩密度については本実施例のほうが著しく高」い
値を示すことが判る。この理由は比較例の場合は液体で
あるスチレンメノマーが不飽和ポリエステル樹脂中に存
在するため若干ではあるが粘着性を帯びることにより樹
脂被覆砂の流動性が低下し嵩密度を悪くすることが原因
と思われ、これに反して本実施例ては、有機溶媒として
使用したエチルアルコールは、スピードミキサーによる
樹脂被覆砂の作製過程で揮発するために樹脂被覆砂中に
は残存せす被覆した樹脂に粘性がほとんどなく樹脂被覆
砂の流動性が高く、このため嵩密度は極め−て高に値と
なつた。一方高温強度は、樹脂自体の高温強度、樹脂量
、砂粒間の真の接着面積等の相乗結果として現われる値
であるが、砂詰り性が悪い（即ち砂粒間の真の接着面積
は少ない）比較例が本実施例とほぼ同等の強度を示して
いることは、スチレンモノマーが不飽和ポリエステル樹
脂分子間の架橋剤として作用することを考えれば、砂に
対しての樹脂添加量がスチレンモノマーの添加量分だけ
多くなつたことによるものである。実施例２ 実施例１で示した反応槽にフマル酸８３５ｙ１イソフタ
ル酸３００ｙ１エチレングリコール２７９ｑ１プロピレ
ングリコール２７４ｙ及び水添ビスフェノールＡｌ７６
ｙを仕込み加熱混合し生成する水を除去しながら昇温し
て２２０゜Ｃで６時間エステル縮合反応を行なつて酸価
２７の不飽和ポリエステル樹脂を得た。

これを１３０゜Ｃまで冷却し約３００ｆをビーカーにと
り実施例１と同様に１３０℃の溶融粘度及び固化温度を
測定した。１３０゜Ｃでの溶融粘度は１５０ポイズであ
り、軟化点は１０５℃の半透明の非結晶性の不飽和ポリ
エステル樹脂であつた。

一方残りの樹脂は室温まで冷却し実施例１と同様に粉砕
、篩分けを行なつて１００ｙずつ１０の試料に分けた。
１０の試料は後述のように本実蝉例の試料（７〜１２）
６種と比較例の試料（Ｅ−Ｈ）４種に使用した。

樹脂被覆砂の作製は実施例１に示した装置を使用した。
重合開始剤はベンゾイルパーオキサイド１．５ｑ（本飽
和ポリエステル樹脂１０鍾量部に対して１．５重量部）
、ジクミルパーオキシサイド１．５ｙ（同じく１．５重
量部）の２種を併用しメチルアルコール１０ｑ（試料７
）、２０ｙ（試料８）、３０ｙ（試料９）、４０ダ（試
料１０）、５０ｆ（試料１１）、６０ｇｊ（試料１２）
及びスチレンモノマー１０ｆ（比較例Ｅ）、２０ｙ（比
較例Ｆ）、３０ｙ（比較例Ｇ）、４０ｇ（比較例Ｈ）に
それぞれ溶解した。樹脂被覆砂の作製は実施例１と同様
に１８０℃の予熱した日光けい砂４ｋ９に１６０′Ｃで
不飽和ポリエステル樹脂を投入し、砂粒に充分被覆した
時に重合開始剤を溶解したメチルアルコール液（本実施
例の場合）又はスチレンモノマー液（比較例の場合）を
添加し、樹脂被覆砂がブロッキングを起こし始めた時に
ステアリン酸カルシウム４ｙを添加して砂粒が分離した
時点で取り出して樹脂被覆砂を得た。樹脂被覆砂の評価
は実施例１と同様に行なつた。結果を表２に示す。 表
２より判る通り本実施例の方が嵩密度は著しく高く、ま
た高温強度についても本実施例が若干フ高い。

実施例３ 実施例１で用いた反応槽にフマル酸１１３７ｑ１アジ
ピン酸２９ｙ１エチレングリコール６５２ｙを仕込みエ
ステル化縮合反応により酸価３０の不飽和ポリエステル
樹脂を得た。

これを１３０゜Ｃまで冷却し、実施例１と同様に一部を
取り出し１３０゜Ｃの溶融粘度を測定したところ４８ポ
イズであつた。溶融粘度測定後さらに冷却を続け軟化点
を測定したところ１０２℃であり、固化したものは不透
明乳白色の結晶性不飽和ポリエステルとなつた。一方残
りの樹脂はそのまま冷却し、固化後粉砕篩い分けを行な
つて１００ｙずつ１０に分けた。重合開始剤はジクミル
パーオキサイドを不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
に対して、２重量部になるように秤量しエタノール１０
ｑ１２０ｇ、３０ｙ１４０ダ、５０ｙ１６０ｙにそれぞ
れ溶解し本実施例の試料１３〜１８に、また比較例とし
て架橋剤であるジアリルフタレートモノマー１０ｙ１２
０ｙ１３０ｙ１４０ｙにそれぞれ溶解し比較例の試料１
，Ｊ，Ｋ，Ｌに供試した。樹脂被覆砂の作製は実施例１
と同様の設備を使用し同様の手法で作製した。結果を表
３に示す。この実施例においても、嵩密度は著しく高い
ことが判る。

また比較例の場合は、ジアリルフタレートモノマーがス
チレンモノマーより耐熱性が良いために、高温強度はス
チレンモノマー使用の場合よりも若干高いことも伴つた
。実施例４ 実施例１で用いた反応槽にフマル酸７６６Ｖ１無・水ト
リメリット酸４２２ｆ１１エチレングリコール４０９Ｖ
１ジメチロールシクロヘキサン３０３９に仕込み加熱混
合して生成する水を除去しながら昇温し２１０゜Ｃで５
時間反応を行なつて本発明に供試する酸価３２の不飽和
ポリエステル樹脂１４００Ｖを得た。

本樹脂の１３０゜Ｃての溶融粘度は１２５ポイズで、軟
化点１１０℃であり、半透明の非結晶性不飽和ポリエス
テル樹脂であつた。重合開始剤はジクミルパーオキサイ
ドを本樹脂１０轍量部に対して２重量部になるように秤
量し、ヘキサン１０Ｖ１２０ｙ１３０ｙ１４０ｇ、５０
ｇ、６０ｑにそれぞれ溶解し、またジアリルフタレート
モノマー１０ｙ１２０ｙ１３０ｑ１４０ｑにそれぞれ溶
解して実施例の試料１９〜２４及び比較例の試料Ｍ，Ｎ
，Ｏ，Ｐに供試した。樹脂被覆砂の作製は実施例１と同
様の設備を用い、同様の条件で行ない、樹脂添加量はけ
い砂１０鍾量部に対して不飽和ポリエステル樹脂２．５
重量部になるように添加した。

結果を表４に示す。以上実施例１〜４に示した結果をま
とめると次Ｄような効果が確認された。イ）液体の架橋
剤を使用しないために作製した樹脂被覆砂が粘着性を示
さず、嵩密度が著しく高くなつたこと。

３）従つて中子又は鋳型に使用した場合、成形金型の形
状をより忠実に正確に再現できるようになり、鋳造時の
さし込み等の欠陥発生を防止できるようになつた。→
重合開始剤の均一混合のために液体架橋剤の使用の代り
に通常の有機溶剤を使用するためにコスト的に安価にな
ること。

）従来の液体架橋剤を使用した場合、重合反応で架橋剤
も硬化樹脂中に組込まれるため砂に対しての硬化樹脂量
が多くなるのに対し、本発明例では硬化樹脂は不飽和ポ
リエステル樹脂のみであるため、特に中子に使用した時
鋳造後の発生ガス量が少なく、ガスによる欠陥発生が低
減できること。

（ホ）高温強度に関しては、実施例と比較例で砂詰り性
に大きな差があるにもかかわらず比較的有意差を生じな
かつたのは、比較例ではスチレンモノマーあるいはジア
リルフタレートモノマーが重合反応時に硬化物中に組み
込まれるため、焼成成形後の硬化樹脂量が多くなつたた
めと考えられる。

実施例５ 以上の如く本発明の樹脂被覆砂は嵩密度が高く砂詰り性
が良好と考えられるため、模型中子によつて砂詰り性を
確認した。

模型中子は第２図に示す上金型２１と下金型２２の上下
２分割の金型を２３０′Ｃに予熱しておき、４ｋ９／ｃ
ｌの圧力でプロー口２４からプローイングにより詰め込
み、そのまま２分間放置して金型熱で焼成成形を行なつ
た。供試した樹脂被覆砂は前記実施例の試料３，９，１
５，２１及び比較例の試料Ａ，Ｅ，Ｉ，Ｍの８種類てあ
り各々３回模型中子２３を焼成成形し、その重量の平均
で砂詰り性の評価を行なつた。結果を表５に示す。表５
より、本実施例の試料は約１２５ダ、比較例では約１１
１ｙであり約１１％砂詰り性が良くなつている。

模型中子の表面肌も平滑であるのに対し、比較例の場合
は表面肌の荒れが大きく、溶湯の差込みによる鋳造欠陥
の発生を引き起す要因が多数認められた。

【図面の簡単な説明】

第１図は樹脂被覆砂の嵩密度測定装置の正面図、第２図
は模型中子の成型を示す為の断面図である。 ノ１１・・・・・・三角ロード、１２・・・・・・容器
、１３・・樹脂被覆砂、２１・・・・上金型、２２・・
・・・・下金型、２３・・・・・・模型中子、２４・・
・・・・プローロ、２５・・エアースリット。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不飽和ポリエステル樹脂と重合開始剤とを熱した砂
   に加えて樹脂被覆砂を作製する方法において、該不飽和
   ポリエステル樹脂の重合開始剤を該不飽和ポリエステル
   樹脂と相互に溶解性がない有機溶剤に溶解して添加する
   ことを特徴とする鋳物用不飽和ポリエステル樹脂被覆砂
   の製造方法。 ２ 不飽和ポリエステル樹脂として常温において固体で
   あり粘着性がなくかつ軟化点あるいは融点以上において
   ５００ポイズ以下の粘性を示す不飽和ポリエステル樹脂
   を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   鋳物用不飽和ポリエステル樹脂被覆砂の製造方法。