JPS6045213B2 - ケイ光性を有するポリエステルの製造法 - Google Patents
ケイ光性を有するポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS6045213B2 JPS6045213B2 JP11981076A JP11981076A JPS6045213B2 JP S6045213 B2 JPS6045213 B2 JP S6045213B2 JP 11981076 A JP11981076 A JP 11981076A JP 11981076 A JP11981076 A JP 11981076A JP S6045213 B2 JPS6045213 B2 JP S6045213B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- reaction
- fluorescent
- weight
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光によつて特異な性質を示すポリエステル、す
なわち紫外線または紫外線を含む光線を照射するとケイ
光を発するポリエステルの製造に関するものである。
なわち紫外線または紫外線を含む光線を照射するとケイ
光を発するポリエステルの製造に関するものである。
従来ポリエステルの製造法においてはいわゆるケイ光剤
を添加して特徴あるポリエステル製品を作ることは広く
行なわれている。例えば西ドイツ国特許第１２７１３０
９号、西ドイツ国特許第１２７３８ト号、英国特許第１
０１０７４腸、英国特許第１１２５１５４号など数多く
の特許が知られている。
を添加して特徴あるポリエステル製品を作ることは広く
行なわれている。例えば西ドイツ国特許第１２７１３０
９号、西ドイツ国特許第１２７３８ト号、英国特許第１
０１０７４腸、英国特許第１１２５１５４号など数多く
の特許が知られている。
これらのケイ光剤は多くの場合次式で示されるような化
合物であり、耐熱性が十分でなく、またポリエステルの
製造における化学反応工程でこれらの化合物を添加して
もポリエステル主鎖と化学結合を形成しないものである
。
合物であり、耐熱性が十分でなく、またポリエステルの
製造における化学反応工程でこれらの化合物を添加して
もポリエステル主鎖と化学結合を形成しないものである
。
ただしＸ：ハロゲン、Ｈなど
Ｒ１〜Ｒ５：アルキル基、−０Ｈ基、ＨなどＲ″１，Ｒ
″３：アルキル基、−０Ｈ基などこのため、従来のケイ
光性ポリエステルは紡糸、延伸、熱処理、染色など、製
造工程や高次加工工程で上記添加物が熱分解したりブリ
ードアウトして製品が着色したり、製品の強度や糸の摩
擦などの表面特性やケイ光性の性能が著しく低下する欠
点がある。
″３：アルキル基、−０Ｈ基などこのため、従来のケイ
光性ポリエステルは紡糸、延伸、熱処理、染色など、製
造工程や高次加工工程で上記添加物が熱分解したりブリ
ードアウトして製品が着色したり、製品の強度や糸の摩
擦などの表面特性やケイ光性の性能が著しく低下する欠
点がある。
またこれらのポリエステル製品は使用している間に光に
さらされたり洗濯されてケイ光性が低下するというよう
な欠点がみられる。その上これらの添加剤は非常に高価
である。本発明者らはこれらの欠点を改善するためにケ
イ光を有するポリエステルの製造法について鋭意研究を
つみ重ねた結果本発明に到達した。すなわち本発明はベ
ンゼンジカルボン酸あるいはそのエステル類とアルキレ
ンジオールとを、エステル化反応あるいはエステル交換
反応せしめ、しかる後、重縮合反応せしめて、ポリエス
テルを製造するに際して、次式で示される化合物を前記
重縮合反応が完結するまでに添加することを特徴とする
ケイ光性を有するポリエステルの製造法である。
さらされたり洗濯されてケイ光性が低下するというよう
な欠点がみられる。その上これらの添加剤は非常に高価
である。本発明者らはこれらの欠点を改善するためにケ
イ光を有するポリエステルの製造法について鋭意研究を
つみ重ねた結果本発明に到達した。すなわち本発明はベ
ンゼンジカルボン酸あるいはそのエステル類とアルキレ
ンジオールとを、エステル化反応あるいはエステル交換
反応せしめ、しかる後、重縮合反応せしめて、ポリエス
テルを製造するに際して、次式で示される化合物を前記
重縮合反応が完結するまでに添加することを特徴とする
ケイ光性を有するポリエステルの製造法である。
（Ｒｌ，Ｒ２：水素、アルキル基、アルキルアルコール
）本発明でいうポリエステルとは、ベンゼンジカルボン
酸あるいはそのエステル類とアルキレンジオールをいう
。
）本発明でいうポリエステルとは、ベンゼンジカルボン
酸あるいはそのエステル類とアルキレンジオールをいう
。
そして、ベンゼンジカルボン酸とはテレフタル酸、フタ
ール酸、イソフタール酸あるいはこれらの混合物であり
、そのエステル類とは、メチル、エチルなどのＣ数が４
以下の低級アルコールエステルである。また、アルキレ
ンジオールとは、エチレングリコール、プロピレングリ
コールなどである。本発明でポリエステルにケイ光性を
付与するための前記一般式で示される添加化合物として
は、４，４″−ヒドロキシカルボニルベンジル、４，４
″−ヒドロキシカルボニルベンゾイン、４，４″−メト
キシカルボニルベンジル、４，４″−メトキシカルボニ
ルベンゾイン、４，４″一エトキシカルボニルベンジル
、４，４′一エトキシカルボニルベンゾイン、４，４″
−ビス（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンジル
、４，４″−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゾインなどがある。
ール酸、イソフタール酸あるいはこれらの混合物であり
、そのエステル類とは、メチル、エチルなどのＣ数が４
以下の低級アルコールエステルである。また、アルキレ
ンジオールとは、エチレングリコール、プロピレングリ
コールなどである。本発明でポリエステルにケイ光性を
付与するための前記一般式で示される添加化合物として
は、４，４″−ヒドロキシカルボニルベンジル、４，４
″−ヒドロキシカルボニルベンゾイン、４，４″−メト
キシカルボニルベンジル、４，４″−メトキシカルボニ
ルベンゾイン、４，４″一エトキシカルボニルベンジル
、４，４′一エトキシカルボニルベンゾイン、４，４″
−ビス（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンジル
、４，４″−（β−ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゾインなどがある。
該添加化合物の添加量は好ましくはポリエステルに対し
０．００１〜２鍾量％の範囲がよい。本発明では上記し
た添加化合物をポリエステルの重縮合反応が完結するま
でに添加する必要がある。具体的には重合前の原料と一
緒に反応容器に供給するのが好ましいが、エステル交換
反応工程や、それに引き続いて行なわれる初期重合工程
、あるいは重合工程のいずれの工程で添加してもよい。
しかし、かかる工程を経た後、すなわち重縮合反応が完
結した後に添加したのではケイ光性を付与する添加化合
物とポリエステル主鎖の化学結合（共重合を含む）した
ものが得られず、本発明の目的は達成できない。本発明
の方法で製造されたポリエステルは外観は普通のものと
全く変らないが、紫外線または紫外線を含む光を照射す
るとケイ光を発する特徴がある。
０．００１〜２鍾量％の範囲がよい。本発明では上記し
た添加化合物をポリエステルの重縮合反応が完結するま
でに添加する必要がある。具体的には重合前の原料と一
緒に反応容器に供給するのが好ましいが、エステル交換
反応工程や、それに引き続いて行なわれる初期重合工程
、あるいは重合工程のいずれの工程で添加してもよい。
しかし、かかる工程を経た後、すなわち重縮合反応が完
結した後に添加したのではケイ光性を付与する添加化合
物とポリエステル主鎖の化学結合（共重合を含む）した
ものが得られず、本発明の目的は達成できない。本発明
の方法で製造されたポリエステルは外観は普通のものと
全く変らないが、紫外線または紫外線を含む光を照射す
るとケイ光を発する特徴がある。
このケイ光の強さはケイ光剤の添加量に比例する。本発
明の方法でつくられたポリエステルをペレット化したも
のは通常のポリエステルをペレット化したものと全く同
様にして紡糸、延伸、熱処理、染色、製膜、成形などの
加工をすることが可能で、且つこれらの工程で添加化合
物の熱分解やブリードアウトがなく、ケイ光性の安定し
た種々のポリエステル製品を得ることができるという従
来の方法と比して著しい効果を有する。
明の方法でつくられたポリエステルをペレット化したも
のは通常のポリエステルをペレット化したものと全く同
様にして紡糸、延伸、熱処理、染色、製膜、成形などの
加工をすることが可能で、且つこれらの工程で添加化合
物の熱分解やブリードアウトがなく、ケイ光性の安定し
た種々のポリエステル製品を得ることができるという従
来の方法と比して著しい効果を有する。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
なお実施例中のケイ光強度、〔η〕および重量平均分子
量は次の方法で測定した。（ケイ光強度） 八木式微量ケイ光光度計タイプＭＲ型を用い、ジメチル
テレフタレートのケイ光光度を１００％とした時の試料
ポリエステルのケイ光光度を％で表わす。
量は次の方法で測定した。（ケイ光強度） 八木式微量ケイ光光度計タイプＭＲ型を用い、ジメチル
テレフタレートのケイ光光度を１００％とした時の試料
ポリエステルのケイ光光度を％で表わす。
（〔η〕）
０−クロルフェノールの溶媒を用い２５℃で測定した。
（重量平均分子量）１ポリエスデル繊維ョ（コロナ社）
第１００頁１行目記載の式。
第１００頁１行目記載の式。
〔η〕＝０．９・１０−４・ＭＯ．８？により重量平均
分子量Ｍを計算して求めた。
分子量Ｍを計算して求めた。
ノ実施例１
テレフタル酸ジメチル１０鍾量部、エチレングリコール
６踵量部、三酸化アンンチモン０．０３２重量部、酢酸
カルシウム０．１鍾量部、４，４″−メトキシカルボニ
ルベンジル０．１唾量部を充填塔付き７のエステル交換
反応器に入れ、攪拌下で加熱しエステル交換反応を行な
つた。
６踵量部、三酸化アンンチモン０．０３２重量部、酢酸
カルシウム０．１鍾量部、４，４″−メトキシカルボニ
ルベンジル０．１唾量部を充填塔付き７のエステル交換
反応器に入れ、攪拌下で加熱しエステル交換反応を行な
つた。
メタノールの留出が終了したのち、さらに加熱を続けエ
ステル交換反応器内の温度が２３５゜Ｃになるまで昇温
し、反応器内の余剰のエチレングリコールを留出させた
。エフステル交換反応物を別の重縮合反応器に移し、亜
リン酸０．０１５重量部を添加したのち攪拌しながら反
応温度を徐々に昇温し、系内を減圧にし最終的には１ｗ
ｒｍＨｇ以下にした。引き続いて３０分間で反応温度を
２８５℃まで昇温した。次いでポリマーは水中に吐出し
てペレット化した。得られたポリエステルペレットは〔
η〕が０．５８９で、重量平均分子量は２４３００であ
つた。
ステル交換反応器内の温度が２３５゜Ｃになるまで昇温
し、反応器内の余剰のエチレングリコールを留出させた
。エフステル交換反応物を別の重縮合反応器に移し、亜
リン酸０．０１５重量部を添加したのち攪拌しながら反
応温度を徐々に昇温し、系内を減圧にし最終的には１ｗ
ｒｍＨｇ以下にした。引き続いて３０分間で反応温度を
２８５℃まで昇温した。次いでポリマーは水中に吐出し
てペレット化した。得られたポリエステルペレットは〔
η〕が０．５８９で、重量平均分子量は２４３００であ
つた。
得られたポリエステルペレットのケイ光強度を前記測定
法で測定した結果８３％であつた。比較例として、４，
４″−メトキシカルボニルベンジルを添加しないポリエ
ステルのケイ光強度を測定したところ４６．７％であつ
た。
法で測定した結果８３％であつた。比較例として、４，
４″−メトキシカルボニルベンジルを添加しないポリエ
ステルのケイ光強度を測定したところ４６．７％であつ
た。
また、ポリエステルペレットの乾燥時に、４，４″−メ
トキシカルボニルベンジルを０．１呼量％添加し、攪拌
混合して、紡糸、延伸し、さらに得られた延伸糸を用い
て、平織とし洗濯評価した場合、各工程で多量のケイ光
剤の脱落が認められた。そして、延伸糸の段階でケイ光
強度を測定したところ７９．２％、平織物の段階では６
８．３％であつた。さらに前記平織物を洗濯評価したと
ころ、１０回でケイ光強度は５６．５％に低下した。実
施例２ 実施例１の添加化合物４，４″−メトキシカルボニルベ
ンジルを４，４″−メトキシカルボニルベンゾインに変
更した以外は、実施例１と同様に行なつた。
トキシカルボニルベンジルを０．１呼量％添加し、攪拌
混合して、紡糸、延伸し、さらに得られた延伸糸を用い
て、平織とし洗濯評価した場合、各工程で多量のケイ光
剤の脱落が認められた。そして、延伸糸の段階でケイ光
強度を測定したところ７９．２％、平織物の段階では６
８．３％であつた。さらに前記平織物を洗濯評価したと
ころ、１０回でケイ光強度は５６．５％に低下した。実
施例２ 実施例１の添加化合物４，４″−メトキシカルボニルベ
ンジルを４，４″−メトキシカルボニルベンゾインに変
更した以外は、実施例１と同様に行なつた。
得られたポリエステルペレットは〔η〕が０．５８７で
、重量平均分子量は２４２００であつた。
、重量平均分子量は２４２００であつた。
得られたポリエステルペレットのケイ光強度は８５．６
％であつた。実施例３ 実施例１，２で得られたポリエステルペレットを通常の
方法て乾燥し、ケイ光性に関して問題のないことを確か
めたのち紡糸し、次いで３．２倍に延伸したが、延伸装
置のガイドやローラへのケイ光性物質の脱落はみられな
かつた。
％であつた。実施例３ 実施例１，２で得られたポリエステルペレットを通常の
方法て乾燥し、ケイ光性に関して問題のないことを確か
めたのち紡糸し、次いで３．２倍に延伸したが、延伸装
置のガイドやローラへのケイ光性物質の脱落はみられな
かつた。
比較例１
ケイ光剤を含まない通常のポリエチレンテレフタレート
ペレットの乾燥時に次式で示されるケイ光剤を０．１呼
量％（対ペレット）添加し、攪拌、混合してペレットの
表面に均一に付着させたのち実施例２と同様に紡糸、延
伸したところ、延伸装置への付着物が、水銀灯下で強い
ケイ光性を示すほど、ケイ光剤の脱落が認められた。
ペレットの乾燥時に次式で示されるケイ光剤を０．１呼
量％（対ペレット）添加し、攪拌、混合してペレットの
表面に均一に付着させたのち実施例２と同様に紡糸、延
伸したところ、延伸装置への付着物が、水銀灯下で強い
ケイ光性を示すほど、ケイ光剤の脱落が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ベンゼンジカルボン酸あるいはそのエステル類とア
ルキレンジオールとをエステル化反応あるいはエステル
交換反応せしめ、しかる後に重縮合反応せしめてポリエ
ステルを製造するに際して、次式で示される化合物を前
記重縮合反応が完結するまでに添加することを特徴とす
るケイ光性を有するポリエステルの製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （Ｒ＿１、Ｒ＿２：水素、アルキル基、アルキルアルコ
ール）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11981076A JPS6045213B2 (ja) | 1976-10-07 | 1976-10-07 | ケイ光性を有するポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11981076A JPS6045213B2 (ja) | 1976-10-07 | 1976-10-07 | ケイ光性を有するポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5345394A JPS5345394A (en) | 1978-04-24 |
| JPS6045213B2 true JPS6045213B2 (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=14770782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11981076A Expired JPS6045213B2 (ja) | 1976-10-07 | 1976-10-07 | ケイ光性を有するポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045213B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6260412U (ja) * | 1985-10-05 | 1987-04-15 | ||
| JPS62114812U (ja) * | 1986-01-14 | 1987-07-21 |
-
1976
- 1976-10-07 JP JP11981076A patent/JPS6045213B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6260412U (ja) * | 1985-10-05 | 1987-04-15 | ||
| JPS62114812U (ja) * | 1986-01-14 | 1987-07-21 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5345394A (en) | 1978-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3249652A (en) | Segmented copolyester of 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1, 3-cyclobutylene terephthalate andethylene terephthalate | |
| DE69230460T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Polyestern und die Verwendung dieser Polyester zum Schlichten von Textilgarnen | |
| US2169250A (en) | Process of forming films, threads, and the like | |
| CA1054747A (en) | Process for the manufacture of flame retarding linear polyesters | |
| US3625754A (en) | Surface-modified polyester article | |
| US5399428A (en) | Flame retardant polyester copolymers | |
| JP4575959B2 (ja) | 優れた遮光性および難燃性を有するポリエステル繊維およびこれらを使用するテキスタイル物品 | |
| US5399429A (en) | Flame retardant recycled polyester copolymers | |
| US3953405A (en) | Method for preparing low pilling effect polyester fiber products | |
| WO2017038502A1 (ja) | ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂の製造方法、樹脂組成物、樹脂付布帛及び樹脂付布帛の製造方法 | |
| US3025266A (en) | Polyesters prepared from a mixture of | |
| JPS5839926B2 (ja) | 親水性のポリエステルフイラメント類 | |
| US6998461B2 (en) | Modified polyester fiber and process for producing the same | |
| US3898196A (en) | Copolyesters of fluorine containing aliphatic dicarboxylic acids | |
| US3290411A (en) | Method of manufacturing modified polyesters having good dyeability | |
| JPS6197419A (ja) | ポリエステル繊維 | |
| US3833542A (en) | Manufacture of thermally stabilized polyethylene terephthalate | |
| US3344115A (en) | Optical brightening of a polyester by incorporating 2, 5-dimethoxy terephthalic acidtherein | |
| US3057827A (en) | Sulfinate containing polyesters dyeable with basic dyes | |
| JPS6043858B2 (ja) | ポリエステル成形物 | |
| JP3883898B2 (ja) | 高白度ポリエステル繊維 | |
| US2956308A (en) | Chemical treatment of shaped polymeric articles | |
| US3639350A (en) | Esterification of terephthalic acid with an alkylene glycol in the presence of guanidine or an alkyl guanidine | |
| US3379690A (en) | Fiber-forming linear polyesters | |
| US3387070A (en) | Method for producing shaped articles of water-insoluble poly-dl-alanine |