JPS6045226A - エレクトロクロミツク素子の製造方法 - Google Patents
エレクトロクロミツク素子の製造方法Info
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- JPS6045226A JPS6045226A JP58153421A JP15342183A JPS6045226A JP S6045226 A JPS6045226 A JP S6045226A JP 58153421 A JP58153421 A JP 58153421A JP 15342183 A JP15342183 A JP 15342183A JP S6045226 A JPS6045226 A JP S6045226A
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- Japan
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- electrochromic
- layer
- electrode
- film
- manufacturing
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1524—Transition metal compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電気化学的発消色現象、即ち、エレクI・ロ
クロミック現象を応用した素子を製造する方法に関する
もので、特にこのようなエレクトロクロミック素子にお
けるエレクトロクコミック層のパターニングに関するも
のである。
クロミック現象を応用した素子を製造する方法に関する
もので、特にこのようなエレクトロクロミック素子にお
けるエレクトロクコミック層のパターニングに関するも
のである。
エレクトロクロミック現象を利用した全固体型エレクト
ロクロミック素子の2つの従来例を第1図および第2図
に示す。
ロクロミック素子の2つの従来例を第1図および第2図
に示す。
第1図に示すエレクトロクロミック素子は。
透明な基板lの上に、透明導電体膜よりなる第1電極2
、陰極側発色層であるエレクトロクロミック層3、絶縁
層4、導電体膜より成る第2電極5を順次積層してなる
ものである。また、第2図に示すエレクトロクロミック
素子は、第1図に示す構造における絶縁層4と第2電極
5との間に、さらに、陽極側発色層である第2のエレク
トロクロミック層6を積層したものである。
、陰極側発色層であるエレクトロクロミック層3、絶縁
層4、導電体膜より成る第2電極5を順次積層してなる
ものである。また、第2図に示すエレクトロクロミック
素子は、第1図に示す構造における絶縁層4と第2電極
5との間に、さらに、陽極側発色層である第2のエレク
トロクロミック層6を積層したものである。
上記の構造において、基板lは一般的にガラス板によっ
て形成されるが、これはガラス板に限らず、プラスチッ
ク板またはアクリル板等の如く無色透明な板であればよ
く、また、その位置に関しても、第1電極2の下ではな
く第2電極5の上に設けてもよいし、1」的に応じて(
例えば、保護カバーにするなどの目的で)両側に1;シ
けてもよい。電極2および5に関しても、どちらか一方
の電極が透明であればよいし、両側か透明であれば透過
型の素子ができる。
て形成されるが、これはガラス板に限らず、プラスチッ
ク板またはアクリル板等の如く無色透明な板であればよ
く、また、その位置に関しても、第1電極2の下ではな
く第2電極5の上に設けてもよいし、1」的に応じて(
例えば、保護カバーにするなどの目的で)両側に1;シ
けてもよい。電極2および5に関しても、どちらか一方
の電極が透明であればよいし、両側か透明であれば透過
型の素子ができる。
」二足の全固体型エレクトロクロミンク素子に一般的に
用い、られている膜の材料の代表例を列挙する。第1電
極2を構成する透明導電膜としては、ITO膜(酸化イ
ンジウムIn2O3中に酸化jiJASn02−をドー
プしたもの)やネサS等が用いられる。
用い、られている膜の材料の代表例を列挙する。第1電
極2を構成する透明導電膜としては、ITO膜(酸化イ
ンジウムIn2O3中に酸化jiJASn02−をドー
プしたもの)やネサS等が用いられる。
陰極側発色層であるエレクトロクロミンク層3は、五酸
化タングステン(WO2)、三酸化タングステン(t’
+o3)、二酸化モリブテン(Mo02 )、三酸化モ
リブテン(Mo03)、五酸化バナジウム(V2O5)
等を用いて形成する・ 絶縁層4には、二酸化ジルコン(Z「0□)、酸化ケイ
素(Sin) 、二酸化ケイ素(Sin2) 、五酸化
タンタル(Ta2J )等に代表される酸化物、あるい
はフッ化リチウム(LiF) 、フッ化マグネシウム(
MgFz )等に代表されるフ・ン化物が用いられるが
、この絶縁層は誘電体のみでなく、固体電解質等のよう
なものでよい。
化タングステン(WO2)、三酸化タングステン(t’
+o3)、二酸化モリブテン(Mo02 )、三酸化モ
リブテン(Mo03)、五酸化バナジウム(V2O5)
等を用いて形成する・ 絶縁層4には、二酸化ジルコン(Z「0□)、酸化ケイ
素(Sin) 、二酸化ケイ素(Sin2) 、五酸化
タンタル(Ta2J )等に代表される酸化物、あるい
はフッ化リチウム(LiF) 、フッ化マグネシウム(
MgFz )等に代表されるフ・ン化物が用いられるが
、この絶縁層は誘電体のみでなく、固体電解質等のよう
なものでよい。
第2゛電極5には、例えばAuの半透明導′屯11りが
使用される。また、第2図に示すものにおいて、陽極側
発色層である第2エレクトロクロミンク層6は、三酸化
クロム(Cr2O3) 、水酸化イリジウム (Ir(
OHh ) 、水酸化ニッケル(Ni(OHh )等を
用いて形成する。
使用される。また、第2図に示すものにおいて、陽極側
発色層である第2エレクトロクロミンク層6は、三酸化
クロム(Cr2O3) 、水酸化イリジウム (Ir(
OHh ) 、水酸化ニッケル(Ni(OHh )等を
用いて形成する。
この様な構造をもつ全固体型エレクトロクロミック素子
は、第1電極2と第2電極5の間に電圧を印加すること
により電気化学的反応か起き着色、消色をする。この着
色機構は、例えば、第1のエレクトロクロミック層3へ
のカチオンと電子のダブルインジェクションによるブロ
ンズ形成にあると一般的に言われている。例えば、その
エレクトロクコミック物質にllIO3を用いる場合に
は、次の(1)式で表わされる酸化 i゛還元反応が起
き着色する。
は、第1電極2と第2電極5の間に電圧を印加すること
により電気化学的反応か起き着色、消色をする。この着
色機構は、例えば、第1のエレクトロクロミック層3へ
のカチオンと電子のダブルインジェクションによるブロ
ンズ形成にあると一般的に言われている。例えば、その
エレクトロクコミック物質にllIO3を用いる場合に
は、次の(1)式で表わされる酸化 i゛還元反応が起
き着色する。
WO3+xH” + xe−: H2;WO3(1)(
1)式に従って、タングステンブロンズHr、WO3か
形成され着色するが、ここで、印加電圧を逆転すれは消
色状態となる。
1)式に従って、タングステンブロンズHr、WO3か
形成され着色するが、ここで、印加電圧を逆転すれは消
色状態となる。
(1)式のこの様な反応は、全固体型エレクトロクロミ
ック素子においては、素子内部の絶縁層によって、プロ
トンH+が供給され着色するとされている。
ック素子においては、素子内部の絶縁層によって、プロ
トンH+が供給され着色するとされている。
」二足のようなエレクトロクロミック素子におけるエレ
クトロクコミック層のパターニングをするには、従来、
マスク蒸着やレジストエンチングによるパターニングが
なされてきた。しかし、このような従来のパターニング
では、下地とエレクトロクロミック層が形成された部分
とに段差が生じ、全固体型エレクトロクロミック素子の
タイプであると、段差の部分が見えてしまったり、液体
電解賀型エレクトロクロミ・ンク素子のタイプであると
、エレクトロクロミック層のない部分に、新らたに、絶
縁膜を付けるなどの工程か必要となる。
クトロクコミック層のパターニングをするには、従来、
マスク蒸着やレジストエンチングによるパターニングが
なされてきた。しかし、このような従来のパターニング
では、下地とエレクトロクロミック層が形成された部分
とに段差が生じ、全固体型エレクトロクロミック素子の
タイプであると、段差の部分が見えてしまったり、液体
電解賀型エレクトロクロミ・ンク素子のタイプであると
、エレクトロクロミック層のない部分に、新らたに、絶
縁膜を付けるなどの工程か必要となる。
本発明の目的は、上記のような従来のパターニングにお
ける欠点を排除したエレクトロクコミック素子の製造方
法を提供することである。
ける欠点を排除したエレクトロクコミック素子の製造方
法を提供することである。
本発明によるエレクトロクロミック素子の製造方法は、
導電体膜より成る第1電極と、エレクトロクロミック層
と、絶縁層と、導電体膜より成る第2電極を含むエレク
トロクロミンク素子を製造するにあたって、第1電極」
二にエレクトロクロミンク層を積層したのちに、この層
をパターニングする際、エレクI・ロクロミック層とし
て使用しない部分に、グロー放電によって励起させたH
20雰囲気をあてることにより、この部分にエレクトロ
クロミック機能を失なわせしめ、パターニングすること
を特徴とするものである。
導電体膜より成る第1電極と、エレクトロクロミック層
と、絶縁層と、導電体膜より成る第2電極を含むエレク
トロクロミンク素子を製造するにあたって、第1電極」
二にエレクトロクロミンク層を積層したのちに、この層
をパターニングする際、エレクI・ロクロミック層とし
て使用しない部分に、グロー放電によって励起させたH
20雰囲気をあてることにより、この部分にエレクトロ
クロミック機能を失なわせしめ、パターニングすること
を特徴とするものである。
本発明の方法によれば、エレクトロクロミンク層自体が
、エレクトロクロミンク現象を起こす所と、起こさない
所に別れる為に、段差のない、あるいはあっても、ごく
わずかしかない層となる為、見えの点等が改善されるの
である。
、エレクトロクロミンク現象を起こす所と、起こさない
所に別れる為に、段差のない、あるいはあっても、ごく
わずかしかない層となる為、見えの点等が改善されるの
である。
本発明で用いられるエレクトロクロミック材は種りある
が、好ましくは、酸化タングステンを用い、また、グロ
ー放電も、イオンブレーティング装置内で処理されるの
が好ましい。
が、好ましくは、酸化タングステンを用い、また、グロ
ー放電も、イオンブレーティング装置内で処理されるの
が好ましい。
このようにH20零囲内でグロー放電を行うと、グロー
放電によって励起されたH20雰囲気によってH” 、
OH−、02−等のイオンが形成されグロー放電によ
って励起された酸素イオンが絶縁層をアタックしながら
、この層を通過し、エレクトロクロミック層に達しこの
層に酸素注入した様な型になりエレクトaりaミック反
応をしなくなる為、バターニングできる。
放電によって励起されたH20雰囲気によってH” 、
OH−、02−等のイオンが形成されグロー放電によ
って励起された酸素イオンが絶縁層をアタックしながら
、この層を通過し、エレクトロクロミック層に達しこの
層に酸素注入した様な型になりエレクトaりaミック反
応をしなくなる為、バターニングできる。
本発明によるエレクトロクロミック素子を製造するのに
使用されるイオンブレーティング装置の一例を第3図に
示す。図中、11はイオンブレーティング装置の本体、
12は電子銃(EBガン)、13は傘(基板ホルダー)
、14はDCバイアスを印加するDCバイアス源、15
は高周波コイル(RFコイル)、16はH20蒸気供給
源、17はニードルバルブ、18は基板(被蒸着体)を
示す。
使用されるイオンブレーティング装置の一例を第3図に
示す。図中、11はイオンブレーティング装置の本体、
12は電子銃(EBガン)、13は傘(基板ホルダー)
、14はDCバイアスを印加するDCバイアス源、15
は高周波コイル(RFコイル)、16はH20蒸気供給
源、17はニードルバルブ、18は基板(被蒸着体)を
示す。
第3図に−示す装置によってエレクトロクロミンク素子
を製造する工程は次の通りである。
を製造する工程は次の通りである。
先ず、基板lの上に適当な引出し電極部およびリード部
を備えた第1電極2を形成し、これを第3図の装置内に
18で示す如く設置し蒸発材として例えば酸化タングス
テン(WO2)を用い、電子銃12を用いた真空蒸着方
法によりWO2のエレクトロクロミック層3の膜を形成
し、さらに、絶縁層4の膜を形成する。これらの膜の形
成後、この基板にマスクをかけ、 H20蒸気供給源1
6から導入されるH2Q雰囲気内でグロー放電をさせる
。
を備えた第1電極2を形成し、これを第3図の装置内に
18で示す如く設置し蒸発材として例えば酸化タングス
テン(WO2)を用い、電子銃12を用いた真空蒸着方
法によりWO2のエレクトロクロミック層3の膜を形成
し、さらに、絶縁層4の膜を形成する。これらの膜の形
成後、この基板にマスクをかけ、 H20蒸気供給源1
6から導入されるH2Q雰囲気内でグロー放電をさせる
。
このグロー放電によって所望のパターニング作用が達成
される。
される。
次に、該絶縁層4の上にgS2電極5の膜を形成しく第
1図に示すエレクトロクロミック素子の場合)、或いは
該絶縁層4の上に、陽極側発色層であるニレクロドロク
ロミック層6を真空 11机蒸着法で形成した上、第2
電極5のl1tiを形成する(ftS21Δに示すエレ
クトロクロミック素子の場合)。
1図に示すエレクトロクロミック素子の場合)、或いは
該絶縁層4の上に、陽極側発色層であるニレクロドロク
ロミック層6を真空 11机蒸着法で形成した上、第2
電極5のl1tiを形成する(ftS21Δに示すエレ
クトロクロミック素子の場合)。
次に本発明によるエレクトロクロミック素子を製造する
方法の実施例について説明する。
方法の実施例について説明する。
実施例1
厚み0.8m+oのガラス(Corning 7058
)の板よりなる基板l上に、適当な引き出し部及びリー
ド部を備えた ITO膜の第1電極2を形成し、電子銃
12を用いた真空蒸着方法により、上記のm l Tr
i、44i 2上に、エレクトロクロミック層3として
WO3膜、絶縁層4として膜を形成した。)膜厚は、4
000人、3000人であった。
)の板よりなる基板l上に、適当な引き出し部及びリー
ド部を備えた ITO膜の第1電極2を形成し、電子銃
12を用いた真空蒸着方法により、上記のm l Tr
i、44i 2上に、エレクトロクロミック層3として
WO3膜、絶縁層4として膜を形成した。)膜厚は、4
000人、3000人であった。
上記膜形成後、この基板にマスクをがけH20蒸気供給
源16より導入される820零囲気内で、高周波グロー
放電をかけた。このときの条件はH20蒸気導入後の真
空度、5 X 1O−4Torr、グロー放電時間は、
3.O5inRFパワー 300wであった。
源16より導入される820零囲気内で、高周波グロー
放電をかけた。このときの条件はH20蒸気導入後の真
空度、5 X 1O−4Torr、グロー放電時間は、
3.O5inRFパワー 300wであった。
この処理後、上記膜上べ、第2電極5としてA u 1
1gを付けた。膜厚は3000 Aであった。
1gを付けた。膜厚は3000 Aであった。
2、Ovで駆動したところ、パターニングの跡が見えな
い、見栄えの良いエレクトロクロミック素子ができた。
い、見栄えの良いエレクトロクロミック素子ができた。
実施例2
厚み0.8mmのガラス(Corning 7059)
の板よりなる基板1上に、適当な引き出し部及びリード
部を備えた ITO膜の第1電極2を形成し、電子銃1
2を用いた真空蒸着方法により、上記の第1電極2上に
エレクトロクロミック層3としてWO3膜、絶縁層4と
してTa205膜を形成した。膜厚は、400OA、3
00OAであった。
の板よりなる基板1上に、適当な引き出し部及びリード
部を備えた ITO膜の第1電極2を形成し、電子銃1
2を用いた真空蒸着方法により、上記の第1電極2上に
エレクトロクロミック層3としてWO3膜、絶縁層4と
してTa205膜を形成した。膜厚は、400OA、3
00OAであった。
上記膜形成後、この基板に、マスクをかけ、H20蒸気
供給源16より導入されるH20零囲気内で、高周波グ
ロー放電をかけた。このときの条件は、H20蒸気導入
後の真空度、3.5 X IN’ Torr、グロー放
゛1[時間は、51nRFパワー 200wであった。
供給源16より導入されるH20零囲気内で、高周波グ
ロー放電をかけた。このときの条件は、H20蒸気導入
後の真空度、3.5 X IN’ Torr、グロー放
゛1[時間は、51nRFパワー 200wであった。
この処理後、上記膜上へ、第2のエレクトロクロミック
層6としてNi(OH)2膜をつけ、第2電極5として
Au膜を伺けた。膜厚は、それぞれ、l000Aおよヒ
300Aテあった。2.Ovで駆動したところ、パター
ニングの跡が見えない、見栄えの良いエレクトロクロミ
ンク素子ができた。
層6としてNi(OH)2膜をつけ、第2電極5として
Au膜を伺けた。膜厚は、それぞれ、l000Aおよヒ
300Aテあった。2.Ovで駆動したところ、パター
ニングの跡が見えない、見栄えの良いエレクトロクロミ
ンク素子ができた。
第1図および第2図は、本発明に係る方法によって製造
されるエレクトロクロミンク素子の2つの例を示す断面
図、第3図は本発明素子を製造するのに使用されるイオ
ンプレーテインク装置を示す概略図である。 l・・・基板 2・・・第1電極 3・・・エレクトロクロミック層 4・・・絶縁層 5・・・第2電極 6・・・エレクトロクロミンク層 11・・・イオンブレーティング装置本体12・・・電
子銃(EBガン) 13・・・傘(ス(板ホルダー) 14・・・DCバイアス源 15・・・高周波コイル(RFコイル)16・・・H2
0蒸気供給源 17・・・ニードルバルブ18・・・基
板(被蒸着体)
されるエレクトロクロミンク素子の2つの例を示す断面
図、第3図は本発明素子を製造するのに使用されるイオ
ンプレーテインク装置を示す概略図である。 l・・・基板 2・・・第1電極 3・・・エレクトロクロミック層 4・・・絶縁層 5・・・第2電極 6・・・エレクトロクロミンク層 11・・・イオンブレーティング装置本体12・・・電
子銃(EBガン) 13・・・傘(ス(板ホルダー) 14・・・DCバイアス源 15・・・高周波コイル(RFコイル)16・・・H2
0蒸気供給源 17・・・ニードルバルブ18・・・基
板(被蒸着体)
Claims (1)
- 導電体膜より成る第1電極と、エレクトロクロミック層
と、絶縁層と、導電体膜より成る第2電極を含むエレク
トロクロミック素子を製造するにあたって、第1電極上
にエレクトロクロミック層を積層したのちに、この層を
パターニングする際、エレクトロクロミック層として使
用しない部分に、グロー放電によって励起させたH20
雰囲気をあてることにより、この部分にエレクトロクロ
ミック機能を失なわせしめ、パターニングすることを特
徴としたエレクトロクロミック素子の!+!造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153421A JPS6045226A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | エレクトロクロミツク素子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58153421A JPS6045226A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | エレクトロクロミツク素子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6045226A true JPS6045226A (ja) | 1985-03-11 |
Family
ID=15562133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58153421A Pending JPS6045226A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | エレクトロクロミツク素子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045226A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5640274A (en) * | 1994-12-29 | 1997-06-17 | Murakami Kaimeido Co., Ltd. | Electrocromic rearview mirror for an automobile improved in a water proof ability |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP58153421A patent/JPS6045226A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5640274A (en) * | 1994-12-29 | 1997-06-17 | Murakami Kaimeido Co., Ltd. | Electrocromic rearview mirror for an automobile improved in a water proof ability |
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