JPS6046419B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS6046419B2 JPS6046419B2 JP9312380A JP9312380A JPS6046419B2 JP S6046419 B2 JPS6046419 B2 JP S6046419B2 JP 9312380 A JP9312380 A JP 9312380A JP 9312380 A JP9312380 A JP 9312380A JP S6046419 B2 JPS6046419 B2 JP S6046419B2
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- polymer
- silver
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/42—Developers or their precursors
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は支持体上に現像主薬又は／および現像主薬プレ
カーサーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関するもので、特に、該現像主薬又は該現像主
薬プレカーサーの保存安定性をいちじるしく向上せしめ
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
カーサーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀写真感
光材料に関するもので、特に、該現像主薬又は該現像主
薬プレカーサーの保存安定性をいちじるしく向上せしめ
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀塩乳剤の処理にハロゲン化銀現像主薬を用
いることは公知である。
いることは公知である。
又、感光性銀塩の層を有する写真要素の層中にハロゲン
化銀現像主薬を含有せしめることも公知である。
化銀現像主薬を含有せしめることも公知である。
通常この様な乳剤は露光后、現像賦活剤例えがアルカリ
性溶液で処理して現像せられる。
性溶液で処理して現像せられる。
このアルカリ性溶液に現像主薬を含むこともある。
何れかの方法で現像したのち、現像された銀像１は、定
着又は安定化せられるが、これには例えばナトリウムチ
オサルフェート又はチオシアネート浴の如き通常の定着
浴が用いられる。
着又は安定化せられるが、これには例えばナトリウムチ
オサルフェート又はチオシアネート浴の如き通常の定着
浴が用いられる。
この現像及び定着されたハロゲン化銀塩乳剤層は次いで
水洗、乾燥せしめられる。
水洗、乾燥せしめられる。
現像主薬を写真要素の少なくとも一層中に添加使用する
のは便利ではあるが現像主薬の濃度が拡散昇華などのた
め、保存中に減少するため不利なことがあり、又、現像
主薬はゼラチンなどの水溶性ポリマー中に含有された形
態では比較的短時間の保存ても酸化され効力が減少し、
かつ着色した酸化生成物を生じこれが望ましからざる汚
染の原因となつている。
のは便利ではあるが現像主薬の濃度が拡散昇華などのた
め、保存中に減少するため不利なことがあり、又、現像
主薬はゼラチンなどの水溶性ポリマー中に含有された形
態では比較的短時間の保存ても酸化され効力が減少し、
かつ着色した酸化生成物を生じこれが望ましからざる汚
染の原因となつている。
こういつた欠点を克服するために提案された方法の一つ
は現像主薬を水不溶性高沸点溶媒（油性カップラー溶媒
）に溶解させ、これを界面活性剤の存在下にゼラチン水
溶液中に乳化分散させる方法である。
は現像主薬を水不溶性高沸点溶媒（油性カップラー溶媒
）に溶解させ、これを界面活性剤の存在下にゼラチン水
溶液中に乳化分散させる方法である。
この様な方法で作られた乳化物は、その油滴がハロゲン
化銀乳剤層中に微小かつ均一に分散されねばならず、又
、写真材料が長期間にわたつて保存された場合にも、油
滴中の現像主薬が結晶化して析出することのない様にす
ることが要求される。
化銀乳剤層中に微小かつ均一に分散されねばならず、又
、写真材料が長期間にわたつて保存された場合にも、油
滴中の現像主薬が結晶化して析出することのない様にす
ることが要求される。
しかし、この様な乳化粒子は一般に不安定てある経時中
にコアギユレートし、粒子径が増大する結果となる。
にコアギユレートし、粒子径が増大する結果となる。
この様な性質は写真性、塗布性、乳化物の安定性の上か
らも好ましくはない。
らも好ましくはない。
又、この様な乳化物を写真乳剤層又はゼラチン層に含有
させると、乳化粒子が油状であるためにこれらの層が軟
かくなり、引掻き傷、押し傷の様な機械的外力に対して
抵抗力が低くなり、膜質の低下をきたす欠点を有する。
させると、乳化粒子が油状であるためにこれらの層が軟
かくなり、引掻き傷、押し傷の様な機械的外力に対して
抵抗力が低くなり、膜質の低下をきたす欠点を有する。
更に提案された別の方法は、特公昭４５−１５４６１号
明細書に示されている如く、比較的親水性のフィルム形
成用重合体と現像主薬とを通常の低沸点水非混和性有機
溶媒に溶解し得られた溶液を親水コロイド（例えばゼラ
チン）を含む水性媒体と強力に攪拌下混合し、溶解せる
重合体と現像主薬からなる疎水液の小滴が水中に分散し
た水中油型乳一剤を作る。この分散液をセットしたのち
、乾燥することにより重合体及び現像主薬からなる微小
な、不連続の固体粒子を得て、これをハロゲン化銀乳剤
中に添加するものである。この方法では上述した様に重
合体と現像主薬か−らなる微小連続の固体粒子を得るの
が、非常に煩雑であり、該固体粒子をハロゲン化銀乳剤
中に均一に分散させるのが非常に困難である欠点を有す
又、特公昭４５−１５４６１号明細書の別の具体例に於
ては、現像主薬を水に溶解し、比較的親水性のフィルム
形成用重合体のラテックスに添加し、このラテックスを
次いでゼラチン水溶液中に攪拌添加する方法である。
明細書に示されている如く、比較的親水性のフィルム形
成用重合体と現像主薬とを通常の低沸点水非混和性有機
溶媒に溶解し得られた溶液を親水コロイド（例えばゼラ
チン）を含む水性媒体と強力に攪拌下混合し、溶解せる
重合体と現像主薬からなる疎水液の小滴が水中に分散し
た水中油型乳一剤を作る。この分散液をセットしたのち
、乾燥することにより重合体及び現像主薬からなる微小
な、不連続の固体粒子を得て、これをハロゲン化銀乳剤
中に添加するものである。この方法では上述した様に重
合体と現像主薬か−らなる微小連続の固体粒子を得るの
が、非常に煩雑であり、該固体粒子をハロゲン化銀乳剤
中に均一に分散させるのが非常に困難である欠点を有す
又、特公昭４５−１５４６１号明細書の別の具体例に於
ては、現像主薬を水に溶解し、比較的親水性のフィルム
形成用重合体のラテックスに添加し、このラテックスを
次いでゼラチン水溶液中に攪拌添加する方法である。
この方法では、現像主薬を水に溶解したのち水性媒体中
でラテックスに吸着させている。
でラテックスに吸着させている。
しかしながら、一般に現像主薬は水性溶媒中で酸化され
易く、着色した酸化生成物を生じ、この方法では望まし
くない汚染の原因をとり除くことができない。
易く、着色した酸化生成物を生じ、この方法では望まし
くない汚染の原因をとり除くことができない。
又、この酸化生成物の生成おさえるため、水性溶媒中の
ＰＨを下げるとラテックスの安定性が損なわれ、塗布に
困難をきたす。
ＰＨを下げるとラテックスの安定性が損なわれ、塗布に
困難をきたす。
以上の欠点を克服するために提案された更に別の方法で
は、写真要素の層の一つに所謂現像主薬プレカーサーを
加える方法である。
は、写真要素の層の一つに所謂現像主薬プレカーサーを
加える方法である。
こういつた現像主薬プレカーサーは、現像を所望する前
には現像作用を有せず、適当な賦活剤と接触せしめると
はじめてハロゲン化銀現像主薬を遊離する様な化合物で
ある。
には現像作用を有せず、適当な賦活剤と接触せしめると
はじめてハロゲン化銀現像主薬を遊離する様な化合物で
ある。
例えば、米国特許第３２９５９７８号明細書には、現像
主薬の無機塩（鉛、カルシウム、カドミウム、バリウム
など）が開示されており、米国特許第３２４６９８８号
明細書には、ハイドロキノンのハロゲン化アシル誘導体
が開示されており、米国特許第３４６２２６６号明細書
には、ハイドロキノンのオキサジン又はビスオキサジン
誘導体が開示されており、特公昭４７−２８３３０明細
書には、ハイドロキノンの４級アンモニウム置換基を有
する脂肪族アシル誘導体が開示されており、更に特公昭
４７−３３３７９明細書には、ラクトン型プレカーサー
が開示されている。
主薬の無機塩（鉛、カルシウム、カドミウム、バリウム
など）が開示されており、米国特許第３２４６９８８号
明細書には、ハイドロキノンのハロゲン化アシル誘導体
が開示されており、米国特許第３４６２２６６号明細書
には、ハイドロキノンのオキサジン又はビスオキサジン
誘導体が開示されており、特公昭４７−２８３３０明細
書には、ハイドロキノンの４級アンモニウム置換基を有
する脂肪族アシル誘導体が開示されており、更に特公昭
４７−３３３７９明細書には、ラクトン型プレカーサー
が開示されている。
しかしながら、これら従来の現像主薬プレカーサーは、
必ずしも満足すべきものではなく、適当な時間内に所望
の現像主薬が生成しないものや、現像に悪影響を及ぼす
ものや、溶解性がわるく、実質的に写真要素の層中に添
加困難なものや、合成が非常に困難で実用性に乏しいも
のや、ゼラチンなどの水溶性ポリマー中に含有された形
態では保存中に少しすつ分解し、現像主薬を生成し、こ
れが酸化されると着色した酸化生成物となるため、望ま
しからざる汚染を生じさすものなどがあ従つて、そうい
つた汚染が少く、しかも良好な写真スピード、濃度その
他の所望のセンシトメトリー特性を保ち又は与える現像
主薬又は現像主薬プレカーサーの導入法が当業界では、
要望されていた。
必ずしも満足すべきものではなく、適当な時間内に所望
の現像主薬が生成しないものや、現像に悪影響を及ぼす
ものや、溶解性がわるく、実質的に写真要素の層中に添
加困難なものや、合成が非常に困難で実用性に乏しいも
のや、ゼラチンなどの水溶性ポリマー中に含有された形
態では保存中に少しすつ分解し、現像主薬を生成し、こ
れが酸化されると着色した酸化生成物となるため、望ま
しからざる汚染を生じさすものなどがあ従つて、そうい
つた汚染が少く、しかも良好な写真スピード、濃度その
他の所望のセンシトメトリー特性を保ち又は与える現像
主薬又は現像主薬プレカーサーの導入法が当業界では、
要望されていた。
本発明者らは上記の要望を充分満たす現像主薬又は現像
主薬プレカーサーの導入法を鋭意研究した結果、次の結
論に達した。
主薬プレカーサーの導入法を鋭意研究した結果、次の結
論に達した。
すなわち、支持体上に有機溶媒に溶解したポリマーを塗
布した層を少なくとも１層設け、該ポリマー層は、ハロ
ゲン化銀現像主薬又は／および現像主薬プレカーサーを
少なくとも１種含有してなり、該ポリマー層上にハロゲ
ン化銀塩乳剤層を少なくとも一層設けると上記要望が充
分満たされることがわかつた。
布した層を少なくとも１層設け、該ポリマー層は、ハロ
ゲン化銀現像主薬又は／および現像主薬プレカーサーを
少なくとも１種含有してなり、該ポリマー層上にハロゲ
ン化銀塩乳剤層を少なくとも一層設けると上記要望が充
分満たされることがわかつた。
上記ポリマー層を構成する好ましいビニルポリマーは酢
酸ビニルホモポリマー又は、酢酸ビニルと他のビニルモ
ノマーとのコポリマーであるか又は、アクリル酸エステ
ルホモポリマー又はアクリル酸エステルと他のビニルモ
ノマーとのコポリマーであるか又はメタクリル酸エステ
ルホモポリマー又はメタクリル酸エステルと他のビニル
モノマーとのコポリマーから選ばれた一種又はそれ以上
のポリマーである。
酸ビニルホモポリマー又は、酢酸ビニルと他のビニルモ
ノマーとのコポリマーであるか又は、アクリル酸エステ
ルホモポリマー又はアクリル酸エステルと他のビニルモ
ノマーとのコポリマーであるか又はメタクリル酸エステ
ルホモポリマー又はメタクリル酸エステルと他のビニル
モノマーとのコポリマーから選ばれた一種又はそれ以上
のポリマーである。
次に本発明による代表的なポリマーの具体例をあげるが
、本発明は何らこれらの例に限定されるものではない。
、本発明は何らこれらの例に限定されるものではない。
Ｐ−１ ポリ酢酸ビニルＰ−２酢酸ビニル−ビニルピロ
リドン共重合体Ｐ−３酢酸ビニル−ビニルメチルエーテ
ル共重 合体Ｐ−４酢酸ビニルークロトン共重合体 Ｐ−５酢酸ビニルーメチルメクリレート共重合 体Ｐ
−６酢酸ビニル−エチルアクリレート共重合 体Ｐ−
７酢酸ビニル−スチレン共重合体 Ｐ−８酢酸ビニルーアリロニトリル共重合体Ｐ−９酢酸
ビニルー塩化ビニル共重合体Ｐ−１０酢酸ビニル−ブチ
ルメタクリレート共重 合体Ｐ−１１酢酸ビニル−ブ
チルアクリレート共重合 体Ｐ−１２酢酸ビニル−メ
チルアクリレート共重合 体Ｐ−１３酢酸ビニルーブ
チルメタクリレートーメ チルアクリレート共重合体
Ｐ−１４酢酸ビニルーメチルメタクリレートーエ チ
ルアクリレート共重合体Ｐ−１５酢酸ビニルーブチルメ
タクリレートーブ チルアクリレート共重合体Ｐ−１
６酢酸ビニルー塩化ビニリデン共重合体Ｐ−１７酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体Ｐ−１８一塩化ビニル−マレイ
ン酸共重合体Ｐ−１９ポリメチルアクリレートＰ−２０
ポリエチルアクリレート Ｐ−２１ポリブチルアクリレート Ｐ−２２ポリメチルメタクリレート Ｐ−２３ポリエチルアクリレート Ｐ−２４ポリブチルメタクリレート Ｐ−２５メチルアクリレートスチレン共重合体Ｐ−２６
メチルアクリレートーメチルメタクリレ ート共重合
体Ｐ−２７ブチルアクリレートーメチルメタクリレ
ート共重合体Ｐ−２８ブチルアクリレートーブチルメタ
クリレ −ト共重合体Ｐ−２９エチルアクリレ−トー
ブチルアクリレー 卜共重合体Ｐ−３０ブチルアクリ
レートーメチルメタクリレ ートーエチルアクリレー
ト共重合体Ｐ−３１メチルアクリレ−トーエチルアクリ
レー トーブチルアクリレート共重合体以上述べたポ
リマーは、市販もされており、又市販されていないもの
でも通常の重合法によつて容易に得られるものである。
リドン共重合体Ｐ−３酢酸ビニル−ビニルメチルエーテ
ル共重 合体Ｐ−４酢酸ビニルークロトン共重合体 Ｐ−５酢酸ビニルーメチルメクリレート共重合 体Ｐ
−６酢酸ビニル−エチルアクリレート共重合 体Ｐ−
７酢酸ビニル−スチレン共重合体 Ｐ−８酢酸ビニルーアリロニトリル共重合体Ｐ−９酢酸
ビニルー塩化ビニル共重合体Ｐ−１０酢酸ビニル−ブチ
ルメタクリレート共重 合体Ｐ−１１酢酸ビニル−ブ
チルアクリレート共重合 体Ｐ−１２酢酸ビニル−メ
チルアクリレート共重合 体Ｐ−１３酢酸ビニルーブ
チルメタクリレートーメ チルアクリレート共重合体
Ｐ−１４酢酸ビニルーメチルメタクリレートーエ チ
ルアクリレート共重合体Ｐ−１５酢酸ビニルーブチルメ
タクリレートーブ チルアクリレート共重合体Ｐ−１
６酢酸ビニルー塩化ビニリデン共重合体Ｐ−１７酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体Ｐ−１８一塩化ビニル−マレイ
ン酸共重合体Ｐ−１９ポリメチルアクリレートＰ−２０
ポリエチルアクリレート Ｐ−２１ポリブチルアクリレート Ｐ−２２ポリメチルメタクリレート Ｐ−２３ポリエチルアクリレート Ｐ−２４ポリブチルメタクリレート Ｐ−２５メチルアクリレートスチレン共重合体Ｐ−２６
メチルアクリレートーメチルメタクリレ ート共重合
体Ｐ−２７ブチルアクリレートーメチルメタクリレ
ート共重合体Ｐ−２８ブチルアクリレートーブチルメタ
クリレ −ト共重合体Ｐ−２９エチルアクリレ−トー
ブチルアクリレー 卜共重合体Ｐ−３０ブチルアクリ
レートーメチルメタクリレ ートーエチルアクリレー
ト共重合体Ｐ−３１メチルアクリレ−トーエチルアクリ
レー トーブチルアクリレート共重合体以上述べたポ
リマーは、市販もされており、又市販されていないもの
でも通常の重合法によつて容易に得られるものである。
又、共重合体の場合、各構成モノマーの比は自由に変化
できる。
できる。
更に、本発明に使用する現像主薬の具体例を以下にあげ
るが、本発明は何らこれらの限定されるものではない。
るが、本発明は何らこれらの限定されるものではない。
Ａ−１ ハイドロキノンＡ−２２−メチルーハイドロキ
ノン Ａ−３ カテコール Ａ−４２−フエニルーハイドロキノン Ａ−５ピロガ゛ロール Ａ−６２−クロルーハイドロキノン Ａ−７１−フェニルー３−ピラゾリジノンＡ−８１−フ
ェニルー４−メチルー３−ピラゾ リジノンＡ−９１
−フェニルー４・４−ジメチルー３一 ピラゾリジノ
ンＡ−１０メトール Ａ−１１４−Ｔｅｒｔ−ブチルーカテコールＡ−１２ホ
モカテコールＡ−１３４−ヒドロキシフェニルアミノ酢
酸Ａ−１４２−Ｔｅｒｔ−ブチルーハイドロキノンＡ−
１５２・５−ジーＴｅｒｔ−ブチルーハイドロキ ノ
ンＡ−１６トリメチルハイドロキノン Ａ−１７Ｐ−アミノフェノール Ａ−１８２−アミノー４−メチルーフェノールＡ−１９
Ｐ−フェニレンジアミン更に本発明に使用する現像主薬
プレカーサーの具体例を以下にあげるが、本発明は何ら
これらに限定されるものでない。
ノン Ａ−３ カテコール Ａ−４２−フエニルーハイドロキノン Ａ−５ピロガ゛ロール Ａ−６２−クロルーハイドロキノン Ａ−７１−フェニルー３−ピラゾリジノンＡ−８１−フ
ェニルー４−メチルー３−ピラゾ リジノンＡ−９１
−フェニルー４・４−ジメチルー３一 ピラゾリジノ
ンＡ−１０メトール Ａ−１１４−Ｔｅｒｔ−ブチルーカテコールＡ−１２ホ
モカテコールＡ−１３４−ヒドロキシフェニルアミノ酢
酸Ａ−１４２−Ｔｅｒｔ−ブチルーハイドロキノンＡ−
１５２・５−ジーＴｅｒｔ−ブチルーハイドロキ ノ
ンＡ−１６トリメチルハイドロキノン Ａ−１７Ｐ−アミノフェノール Ａ−１８２−アミノー４−メチルーフェノールＡ−１９
Ｐ−フェニレンジアミン更に本発明に使用する現像主薬
プレカーサーの具体例を以下にあげるが、本発明は何ら
これらに限定されるものでない。
Ｂ−１４−クロロアセチルオキシーハイドロキ ノン
Ｂ−２１・４−ジクロロアセチルオキシーハイ ドロ
キノンＢ−３１・４−ジアセチルオキシーハイドロキ
ノンＢ−４ ハイドロキノンモノアセテートＢ−５
カテコールモノベンゾエート Ｂ−６ ハイドロキノンモノベンゾエートＢ−７２−メ
チルハイドロキノンモノアセテー トＢ−８２−メト
キシハイドロキノンモノベンゾ エート本発明により
使用する現像主薬又は／および現像主薬プレカーサーを
含有するポリマー層はハロゲン化銀乳剤層の下塗り層と
して適用できる。
Ｂ−２１・４−ジクロロアセチルオキシーハイ ドロ
キノンＢ−３１・４−ジアセチルオキシーハイドロキ
ノンＢ−４ ハイドロキノンモノアセテートＢ−５
カテコールモノベンゾエート Ｂ−６ ハイドロキノンモノベンゾエートＢ−７２−メ
チルハイドロキノンモノアセテー トＢ−８２−メト
キシハイドロキノンモノベンゾ エート本発明により
使用する現像主薬又は／および現像主薬プレカーサーを
含有するポリマー層はハロゲン化銀乳剤層の下塗り層と
して適用できる。
本発明により使用する上記のポリマーを適当な有機溶媒
、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノールなどのアルコール系溶媒、又はアセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒又は、ベンゼン
、トルエン、キシレンなどのベンゼン系溶媒又はクロロ
ホルム、ジクロルメタン、トリクレン、クロルベンゼン
などのハロゲン系溶媒又はジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル系溶媒の一種又はそれ以上の溶媒に
溶解し溶液を作り、これに、上記現像主薬又は現像主薬
プレカーサーを前記の有機溶媒にて溶解した溶液を添加
、混合し、ポリマー層の塗布液として塗布、乾燥すると
上記のポリマー層が得られる。一般に上記ポリマーは１
ｄ当りリ０．５〜２０ｙの範囲で自由に塗布できるが、
好ましくは１Ｊ〜５ＶＩイになる様に塗布するのがよい
。
、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノールなどのアルコール系溶媒、又はアセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒又は、ベンゼン
、トルエン、キシレンなどのベンゼン系溶媒又はクロロ
ホルム、ジクロルメタン、トリクレン、クロルベンゼン
などのハロゲン系溶媒又はジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル系溶媒の一種又はそれ以上の溶媒に
溶解し溶液を作り、これに、上記現像主薬又は現像主薬
プレカーサーを前記の有機溶媒にて溶解した溶液を添加
、混合し、ポリマー層の塗布液として塗布、乾燥すると
上記のポリマー層が得られる。一般に上記ポリマーは１
ｄ当りリ０．５〜２０ｙの範囲で自由に塗布できるが、
好ましくは１Ｊ〜５ＶＩイになる様に塗布するのがよい
。
又、上記の現像主薬又は現像主薬プレカーサーは１イ当
り０．０５〜５ｙの範囲で自由に塗布できるが、好まし
くは０．１〜３ｙ１イになる様に塗布するのがよい。
り０．０５〜５ｙの範囲で自由に塗布できるが、好まし
くは０．１〜３ｙ１イになる様に塗布するのがよい。
本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤は、任意の種類の
乳剤でよく、例えばスペクトル増感および非増感乳剤、
Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それらは高感度
ネガ乳剤でも低感度ポチ乳剤でもよく更に又乳剤は、オ
ルソクロム型又はパンクロム型でもよい。
乳剤でよく、例えばスペクトル増感および非増感乳剤、
Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それらは高感度
ネガ乳剤でも低感度ポチ乳剤でもよく更に又乳剤は、オ
ルソクロム型又はパンクロム型でもよい。
感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用てきる。
例えば臭化銀、沃化銀、塩化銀又は混合ハロゲン化銀（
塩臭化銀、沃臭化銀などが）がある。
塩臭化銀、沃臭化銀などが）がある。
ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド例えばゼラチン
、力ティン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース等に分散できるがゼラチンが有利である。ハ
ロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能であ
り、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシアネ
ート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダなど）の存在下
に熟成することによつて゛化学的に増感できる。
、力ティン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース等に分散できるがゼラチンが有利である。ハ
ロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増感可能であ
り、少量の硫黄含有化合物（例えば、アリルチオシアネ
ート、アリルチオ尿素、チオ硫酸ソーダなど）の存在下
に熟成することによつて゛化学的に増感できる。
該乳剤は又、還元剤（例えばフランス特許第１１４６９
５５号明細書、米国特許第２４８７８５吋明細書に記載
されている如き、スズ化合物、英国特許第７８９８２３
号明細書に記載されている如きイミノ−アミノメタンス
ルフィン酸化合物など）および少量の貴金属（例えば金
、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロ
ジウムなど）によつても増感できる。
５５号明細書、米国特許第２４８７８５吋明細書に記載
されている如き、スズ化合物、英国特許第７８９８２３
号明細書に記載されている如きイミノ−アミノメタンス
ルフィン酸化合物など）および少量の貴金属（例えば金
、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムおよびロ
ジウムなど）によつても増感できる。
それらは、シアニン染料およびメロシアニン染料によつ
ても光学的に増感できる。
ても光学的に増感できる。
他の添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、安定剤
、増感剤、酸化防止剤などもハロゲン化銀乳剤層又は該
ポリマー層に加えることができる。
、増感剤、酸化防止剤などもハロゲン化銀乳剤層又は該
ポリマー層に加えることができる。
支持体上に現像主薬又は／および現像主薬プレカーサー
を含むポリマー層と該ポリマー層上にハロゲン化銀乳剤
層を有する本発明による写真感光材料、露光后、単にア
ルカリ性活性剤浴によつて現像できる。
を含むポリマー層と該ポリマー層上にハロゲン化銀乳剤
層を有する本発明による写真感光材料、露光后、単にア
ルカリ性活性剤浴によつて現像できる。
このアルカリ性活性剤浴は苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸
ソーダ、炭酸カリなどの水溶液で充分であるが若干の他
の添加剤、例えば湿濶剤、保恒剤（例えば亜硫酸ソーダ
）、界面活性剤、ハロゲン化銀溶剤などを加えることも
できる。
ソーダ、炭酸カリなどの水溶液で充分であるが若干の他
の添加剤、例えば湿濶剤、保恒剤（例えば亜硫酸ソーダ
）、界面活性剤、ハロゲン化銀溶剤などを加えることも
できる。
本発明により現像した写真感光材料は、通常の定着又は
安定液によつて安定化することができる。
安定液によつて安定化することができる。
本発明を適用する写真感光材料の支持体としては、例え
ば、紙、ラミネート紙、ガス、セルローズアセテート、
セルローズナイトレイト、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン等のフィルムシート等が用いられ得る。
ば、紙、ラミネート紙、ガス、セルローズアセテート、
セルローズナイトレイト、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレン等のフィルムシート等が用いられ得る。
又、本発明に適用する現像主薬又は現像主薬プレカーサ
ーはタンニング現像剤又はタンニング現像剤プレカーサ
ーとしても使用できる。
ーはタンニング現像剤又はタンニング現像剤プレカーサ
ーとしても使用できる。
すなわち、本発明による写真感光材料を用い該現像を活
性化するためのアルカリ溶液を適用すればレリーフ像を
作ることができる。
性化するためのアルカリ溶液を適用すればレリーフ像を
作ることができる。
本発明による写真感光材料中に存在する現像主薬又は、
現像主薬プレカーサーは非常に安定であり、保存中に酸
化分解して、該ハロゲン化銀乳剤層を硬化させることは
ない。
現像主薬プレカーサーは非常に安定であり、保存中に酸
化分解して、該ハロゲン化銀乳剤層を硬化させることは
ない。
従つて長期間、該写真感光材料を貯蔵できるという、有
利な特性を有する。現像によつて得られる像は汚点を含
まず、カブリやそ他の欠陥を示さず、通常の現像時間で
所望の感度および階調を有する。
利な特性を有する。現像によつて得られる像は汚点を含
まず、カブリやそ他の欠陥を示さず、通常の現像時間で
所望の感度および階調を有する。
以下、本発明の詳細な説明例により説明する。
実施例１両面をポリエチレン層で被覆した写真用紙ベー
スに表１に示したポリマーをポリマー重量として３．５
ｇ１７Ｔ１、表■にそれぞれれ示した現像主薬又は現像
主薬プレカーサーを１０．０ミリモル／７７１ｔとなる
様に塗布し、乾燥した。表１に示した共重合体ポリマー
の組成を示す。
スに表１に示したポリマーをポリマー重量として３．５
ｇ１７Ｔ１、表■にそれぞれれ示した現像主薬又は現像
主薬プレカーサーを１０．０ミリモル／７７１ｔとなる
様に塗布し、乾燥した。表１に示した共重合体ポリマー
の組成を示す。
Ｐ−２：酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体 （
８：１）Ｐ−４：酢酸ビニルークロトン酸共重合体（１
： １）Ｐ−９：酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体（３
： １）Ｐ−１０：酢酸ビニル−ブチルメタクリレート
共重 合体（１：１）Ｐ−１５：酢酸ビニルーブチル
メタクリレートーブ チルアクリレート共重合体（３
：１１） Ｐ−２９：エチルアクリレートーブチルアクリレー
卜共重合体（３：１）実施例２ 臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル％、沃化銀
０．５モル％の組成を有し、平均粒子サイズ０．４５ｐ
ｍの沃塩臭化銀−ゼラチン乳剤を中性シングルジェット
法で調整した。
８：１）Ｐ−４：酢酸ビニルークロトン酸共重合体（１
： １）Ｐ−９：酢酸ビニルー塩化ビニル共重合体（３
： １）Ｐ−１０：酢酸ビニル−ブチルメタクリレート
共重 合体（１：１）Ｐ−１５：酢酸ビニルーブチル
メタクリレートーブ チルアクリレート共重合体（３
：１１） Ｐ−２９：エチルアクリレートーブチルアクリレー
卜共重合体（３：１）実施例２ 臭化銀６５．５モル％、塩化銀３４．０モル％、沃化銀
０．５モル％の組成を有し、平均粒子サイズ０．４５ｐ
ｍの沃塩臭化銀−ゼラチン乳剤を中性シングルジェット
法で調整した。
物理熟成后、水洗によつて脱塩を行い、ゼラチンを加え
次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して、化学増感を行つ
たのち、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳剤を仕
上げた。
次いでチオ硫酸ナトリウムを添加して、化学増感を行つ
たのち、安定剤、界面活性剤、硬膜剤を加えて乳剤を仕
上げた。
得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤を２５部に分割し
た。
た。
１〜加部は、実施例１の表１に示す試料１〜＠に硝酸銀
として２．５ダＩイ、ゼラチン６．０ｙ１ｄとなる様に
塗布し乾燥した。
として２．５ダＩイ、ゼラチン６．０ｙ１ｄとなる様に
塗布し乾燥した。
残りの５部は比較用として、表■に記載の現像主薬又は
現像主薬プレカーサーを１ｄ当り１０ミリモル、硝酸銀
として２．５ｙ１ｄ１ゼラチン６．０ｙ１ｄとなる様に
両面をポリエチレン層で被覆した写真用紙ベースに塗布
し乾燥した。
現像主薬プレカーサーを１ｄ当り１０ミリモル、硝酸銀
として２．５ｙ１ｄ１ゼラチン６．０ｙ１ｄとなる様に
両面をポリエチレン層で被覆した写真用紙ベースに塗布
し乾燥した。
得られた試料１〜［相］を４０′Ｃで５日間加温した。
各試料の一部を階段光楔を通して露光したのち、下記組
成のアルカリ性活性剤溶液を用い３０℃で５秒間現像し
、停止、定着、水洗処理を行い、乾燥させて写真特性を
求めた。〈アルカリ性活性剤溶液組成〉 苛性ソーダ ５０．０ｇｒ′
亜硫酸ナトリウム ５０．０ｇｒ臭化
カリウム ２・０ｇｒ水を加え
て １０００ｍ１とする。
成のアルカリ性活性剤溶液を用い３０℃で５秒間現像し
、停止、定着、水洗処理を行い、乾燥させて写真特性を
求めた。〈アルカリ性活性剤溶液組成〉 苛性ソーダ ５０．０ｇｒ′
亜硫酸ナトリウム ５０．０ｇｒ臭化
カリウム ２・０ｇｒ水を加え
て １０００ｍ１とする。
次に各試料の一部を露光しないで、上記活性溶液を用い
２０゜Ｃで５分間現像し、カブリをしらべた。得られた
結果を表■に示す。
２０゜Ｃで５分間現像し、カブリをしらべた。得られた
結果を表■に示す。
この結果から明らかな様に本発明の写真感光材料はアル
カリ性活性剤浴に、短時間浸漬するだけで良好な写真特
性が得られることがわかる。
カリ性活性剤浴に、短時間浸漬するだけで良好な写真特
性が得られることがわかる。
又、試料１〜＠は、比較試料９、＠と比較してカブリが
少なく写真特性上には何ら悪影響を及ぼさないことがわ
かる。〔註〕 表■に於ける感度比とは、夫々対応する
現像主薬の感度を１００とした場合の比を表 わす。
少なく写真特性上には何ら悪影響を及ぼさないことがわ
かる。〔註〕 表■に於ける感度比とは、夫々対応する
現像主薬の感度を１００とした場合の比を表 わす。
すなわち、試料１〜８、＠〜４、＠〜＠ は試料９
の感度を１００としたときの比で り、試料９〜［有］
は試料＠の感度を１００とし たときの比である。
の感度を１００としたときの比で り、試料９〜［有］
は試料＠の感度を１００とし たときの比である。
実施例３
実施例２で得られた試料１〜［相］の一部を更に５０℃
８０％相対湿度下に７日間加温し、実施例２と同様に露
光しないで、上記アルカリ性活性剤溶液を用い、３０゜
Ｃで５秒間現像し、あと同様に処理して現像主薬の酸化
による汚染をしらべた。
８０％相対湿度下に７日間加温し、実施例２と同様に露
光しないで、上記アルカリ性活性剤溶液を用い、３０゜
Ｃで５秒間現像し、あと同様に処理して現像主薬の酸化
による汚染をしらべた。
試料９と＠はいちじるしく汚染されていたが他は全て汚
染されていなかつた。
染されていなかつた。
実施例４
実施例２で得た試料の一部の内４０℃で５日間加温して
いない試料を線ネガを介してそれぞれ露光し、炭酸ソー
ダの１０％溶液の如きアルカリ溶液にて２０℃３分間現
像し、次いで５０℃の温水で洗浄じ未露光の非硬化部を
除去し、乾燥した。
いない試料を線ネガを介してそれぞれ露光し、炭酸ソー
ダの１０％溶液の如きアルカリ溶液にて２０℃３分間現
像し、次いで５０℃の温水で洗浄じ未露光の非硬化部を
除去し、乾燥した。
これにより試料１〜＠、９＠は良好な硬化画像を与えた
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に有機溶媒に溶解したポリマーを塗布した
層を少なくとも１層設け、該ポリマー層は、ハロゲン化
銀現像主薬又は／および現像主薬プレカーサーを少なく
とも１種含有してなり、該ポリマー層上にハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも１層設けた事を特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 ２ ポリマー層を構成するポリマーがビニルポリマーで
ある特許請求の範囲第１項に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 ３ ポリマー層を構成するポリマーが酢酸ビニルホモポ
リマー又は、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとのコポ
リマーから選ばれた一種又はそれ以上のポリマーである
特許請求の範囲第１項に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 ４ ポリマー層を構成するポリマーが、アクリル酸エス
テルホモポリマー又はアクリル酸エステルと他のビニル
モノマーとのコポリマーから選ばれた一種又はそれ以上
のポリマーである特許請求の範囲第１項に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。 ５ ポリマー層を構成するポリマーがメタクリル酸エス
テルホモポリマー又は、メタクリル酸エステルと他のビ
ニルモノマーとのコポリマーから選ばれた一種又はそれ
以上のポリマーである特許請求の範囲第１項に記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9312380A JPS6046419B2 (ja) | 1980-07-08 | 1980-07-08 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9312380A JPS6046419B2 (ja) | 1980-07-08 | 1980-07-08 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5719732A JPS5719732A (en) | 1982-02-02 |
| JPS6046419B2 true JPS6046419B2 (ja) | 1985-10-16 |
Family
ID=14073739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9312380A Expired JPS6046419B2 (ja) | 1980-07-08 | 1980-07-08 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6046419B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0221017U (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-13 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59200234A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用支持体 |
| DE4442831A1 (de) * | 1994-12-01 | 1996-06-05 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure(4-hydroxyphenylester)-Derivaten |
| DE69526734D1 (de) * | 1995-07-31 | 2002-06-20 | Agfa Gevaert Nv | Material für industrielle Radiographie und Entwicklungsverfahren dafür |
-
1980
- 1980-07-08 JP JP9312380A patent/JPS6046419B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0221017U (ja) * | 1988-07-29 | 1990-02-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5719732A (en) | 1982-02-02 |
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