JPH0352849B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は銀塩拡散転写による画像形成方法並び
にそこで使用するフイルムユニツトに関するもの
である。 ハロゲン化銀等の銀塩を使用する拡散転写によ
る画像形成方法は周知である。該方法は具体的に
説明すると、画像露光された感光性ハロゲン化銀
乳剤層を現像主薬およびハロゲン化銀溶剤を含む
アルカリ水溶液で処理して、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像主薬により銀に還元し、一方未露
光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化銀溶剤により
転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩を前記乳剤層と
重ね合わされた銀沈積核含有層（受像層）へイン
ビビシヨンにより拡散・転写させ、そこで銀錯塩
を銀沈積核の助けを借りて現像主薬で環元して銀
像を得ることからなる。 この方法を実施するに際しては、通常支持体上
に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた感光要素、
支持体上に銀沈積核を含有する受像層を設けた受
像要素および現像主薬、ハロゲン化銀溶剤および
増粘剤を含む粘性アルカリ水溶性を収納する破壊
可能な容器よりなる処理要素を組み合せてなるフ
イルムユニツトが使用される。先ず感光要素の乳
剤層を画像露光したのち、当該乳剤層と受像要素
の受像層とが対向するように感光要素と受像要素
を重ね合わせつつ、その間に処理要素を破壊して
粘性アルカリ水溶性が展開されるように一対のロ
ーラーの間を通し、所定の時間放置したのちに受
像要素を感光要素から剥離することにより受像層
に所望の画像が形成されたプリントを得ることが
できる。 このような画像形成方法により形成される画像
を改善する為に種々の提案がなされており、特に
特公昭49−13580号公報発明では迅速な、即ち処
理時間を短縮化し得る現像方法として、１−アリ
ール−３−ピラゾリジノン化合物とヒドロキシル
アミン誘導体とを組合せて使用することを特徴と
する方法を開示している。 しかしながら、この特公昭49−13580号公報発
明において使用する１−アリール−３−ピラゾリ
ジノン化合物は現像の迅速化においては有効であ
るが、長期保存性において問題があることがわか
つた。 そこで、本発明者等は現像の迅速性を損うこと
なしに１−アリール−３−ピラゾリジノン化合物
の長期保存性を改善すべく鋭意研究、検討した結
果、特定の選ばれた１−アリール−３−ピラゾリ
ジノン化合物を使用し、これと特定のヒドロキシ
ルアミン誘導体とを併用することにより、前記従
来法の欠点を解決した。 本発明の目的は銀塩拡散転写による新規な画像
形成方法を提供することにある。 本発明の他の目的は高感度かつ長期保存に対し
て安定な感光要素並びに処理要素を提供すること
にある。 本発明の更に別の目的は上記のような画像形成
方法を実施するのに有用な、高感度かつ長期保存
性の優れたフイルムユニツトを提供することにあ
る。 即ち、本発明はその一局面においては、画像露
光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を現像主薬、
ハロゲン化銀溶剤およびアルカリの存在下で現像
して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少なくと
も一部を転写性銀錯塩とし、該銀塩の少なくとも
一部を銀沈積核含有層を含む受像層へ転写して該
受像層に現像を形成させることを含む拡散転写に
よる画像形成方法において、 前記現像主薬として下記一般式〔〕のヒドロ
キシルアミン、前記ハロゲン化銀溶剤として環状
イミド化合物を使用し、下記一般式〔〕で示さ
れる１−アリール−３−ピラゾリジノン化合物の
存在下で、画像露光された感光材料を拡散転写す
ることを特徴とする、 上記画像形成方法に関する： 一般式〔〕： ただし、R_aはアルキル、アルコキシアルキル
またはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
R_bは水素、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルまたはアルケニル基
である； 一般式〔〕： ただし、R₁およびR₂は同一または異つており、
夫々水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
し、R₃およびR₄は同一または異つており、夫々
水素または炭素数１〜２のアルキル基を表す。 また、他の局面によれば、本発明は上記方法に
おいて使用するフイルムユニツトにも関り、該ユ
ニツトは支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を
設設けた感光要素、支持体上に銀沈積核含有層を
設けた受像要素およびハロゲン化銀溶剤を含む粘
性アルカリ水溶性を含有する破壊可能な容器より
なる処理要素を含み、該３種の要素の内の少なく
とも一つの現像主薬を含むフイルムユニツトであ
つて、 前記現像主薬として上記一般式〔〕のヒドロ
キシルアミンを使用し、ハロゲン化銀溶剤として
環状イミド化合物を使用し、前記３要素の少なく
とも１つに上記一般式〔〕で示される１−アリ
ール−３−ピラゾリジノン化合物を包含させるこ
とを特徴とする、 銀塩拡散転写法用フイルムユニツトにも関する。 かくして、本発明によれば高感度であり、しか
も長期に亘り安定な画像形成用フイルムユニツト
を得ることができ、また前記方法に従つて優れた
品位のポジ画像を得ることが可能となる。 更に、前記感光性ハロゲン化乳剤層中におい
て、先に本出願人により特許出願された発明（特
願昭58−14038号）に係る技術、即ち直径／厚み
比が５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を該乳
剤中の全ハロゲン化銀の少なくとも40wt％使用
することにより、前記効果に加えて、短時間の処
理で優れたプリントを得ることを可能とする画像
形成方法並びにそのためのフイルムユニツトを得
ることが可能となる。従つて、このような態様も
本発明の範囲に含まれる。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明の画像形成方法並びにフイルムユニツト
において使用する処理液はその一態様に従えばア
ルカリ、ヒドロキシルアミン現像剤（式〔〕）、
環状イミドハロゲン化銀溶剤および１−アリール
−３−ピラゾリジノン化合物（式〔〕）を含む。 また、現像剤および／またはハロゲン化銀溶剤
の一部もしくは全部を感光要素および／または受
像要素中に含有させることも可能である。 まず、１−アリール−３−ピラゾリジノン化合
物としては特に1.5−ジフエニル−３−ピラゾリ
ジノン、１−（ｐ−トリル）−５−フエニル−３−
ピラゾリジノンまたは１−フエニル−５−（ｐ−
トリル）−３−ピラゾリジノンもしくはこれらの
混合物を使用することが好ましく、その使用量は
このものを感光要素中に含めるか処理液中に含め
るかによつて変化し、前者の場合においては10^-8
〜10^-4モル／m²、好ましくは10^-7〜10^-5モル／m²
であり、後者の場合には10^-4〜５×10^-2モル／
、好ましくは10^-3〜10^-2モル／である。 本発明において、１−アリール−３−ピラゾリ
ジノン化合物は前記の如く感光要素、処理要素の
他に受像要素中に包含させることも可能であり、
同様な効果を期待することができる。 更に、本発明において使用するヒドロキシルア
ミン現像剤としてはＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロ
キシルアミンまたはＮ，Ｎ−ビス−エトキシエチ
ルヒドロキシルアミンもしくはこれらの混合物が
特に好ましいものである。この現像剤の使用量は
処理液１当たり0.05〜１モル、好ましくは0.08
〜0.4モル、更に好ましくは0.1〜0.3モルである。 アルカリとしてはアルカリ金属の水酸化物、例
えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムを
使用することが好ましく、その使用量は0.5〜４
モル／、好ましくは１〜３モル／である。 本発明において使用する環状イミドハロゲン化
銀溶剤としては、例えば米国特許第2857274号、
同第2857275号および同第2857276号に記載されて
いるものを挙げることができる。中でも特にウラ
シル、ウラゾール、５−メチルウラシルなどが好
ましい例である。このものの使用量は処理液１
当たり0.1〜１モル、好ましくは0.2〜0.8モル、更
に好ましくは0.3〜0.6モルである。 本発明の処理液を重ね合された感光要素と受像
要素との間に薄い層として分布させることにより
これを適用する場合、特にこれらの要素を重ね合
さつた関係にあるように分布させる場合には、処
理液は重合体フイルム形成剤、濃厚化剤あるいは
増粘剤を含んでいることが好ましい。ヒドロキシ
エチルセルロースおよびナトリウムカルボキシメ
チルセルロースは、この目的のために特に有用で
あり、拡散転写写真法の公知の原理により適当な
粘度を与えるのに効果的な濃度で処理液中に含有
させる。処理液はさらに、銀転写法において公知
の別の助剤、例えばかぶり防止剤、調色剤
（toning agents）、安定化剤等を含有させてもよ
い。特に、オキシエチルアミノ化合物、例えばト
リエタノールアミンを含有させることは、米国特
許第3619185号に記載のように、処理液の貯蔵寿
命を増加させるのに有用である。 上述のような処理液は、好ましくか破壊可能な
容器に収納されて処理要素とされる。破壊可能な
容器およびその材質については、公知のいかなる
ものを使用することもでき、これらについては例
えば米国特許第3056491号、同第3056492号、同第
3173580号、同第3750907号、同第3833381号、同
第4303750号、同第4303751号等に詳しく記載され
ている。 一方、本発明における受像要素は、銀沈殿剤を
含有する再生セルロースの層を担持する支持体、
例えばバリタ紙、三酢酸セルロースあるいはポリ
エステル類を包含する。このような受像要素は、
銀沈殿剤を分散させた適当なセルロースエステ
ル、例えば二酢酸セルロースの被覆用溶液で、必
要により、下塗した支持体を被覆することにより
つくることができる。えられたセルロースエステ
ルの層をアルカリ加水分解させて、セルロースエ
ステルの少くとも深度方向の部分をセルロースに
変える。特に有用な具体例において、銀沈殿剤お
よび（あるいは）下にある加水分解を受けなかつ
た下層のセルロースエステル、例えば二酢酸セル
ロースを含有するセルロースエステル層の加水分
解を受けなかつた部分は、銀転写像の色調、安定
性あるいは他の写真的性質を改良するのに適して
いる１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を
含んでいる。このようなメルカプト化合物はイン
ビビシヨン中に、これが最初に置かれた位置から
拡散して利用される。この型の受像要素は米国特
許第3607269号に記載されている。 適当な銀沈殿剤の例としては、重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、例えば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈殿剤は重金属の硫化物およびセレンン化物、特
に水銀銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげることができる。銀転写法において銀
沈殿剤の如き材料の働きについては、例え米国特
許第2774667号に記載されている。 また、受像層と支持体との間に、処理液に対す
る中和用酸性ポリマー層を設けることが好まし
い。好ましい酸性ポリマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸のよ
うな不飽和カルボン酸の共重合体、酸性セルロー
ス誘導体などが含まれる。具体的には、例えブチ
ルアクリレート／アクリル酸共重合体、セルロー
スアセテートハイドロジエンフタレート、エチル
メタクリレート／メタクリル酸共重合体、メチル
メタクリレート／メタクリル酸共重合体を挙げる
ことができる。この他にポリスチレンスルホン
酸、ベンズアルデヒドスルホン酸とポリビニルア
ルコールとのアセタール化物のようなスルホン酸
基を含むポリマーも有用である。 また受像層の表面には、処理液展開後の剥離時
に処理液が受像層の表面に付着するのを防止する
為に、剥離層を設けることが好ましい。このよう
な剥離層として好ましいものは、アラビアゴム、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダの
他に、米国特許第3772024号、同第3820999号およ
び英国特許第1360653号に記載されているものを
挙げることができる。 本発明の特別な態様においては受像層を以下に
述べる感光要素の中に組み込むことができる。例
えば、プリエチレンテレフタレートシートの上
に、順に銀沈積核を含有する受像層、二酸化チタ
ンなどの白色顔料を含む光反射層、カーボンブラ
ツクのような光吸収性物質を含む遮光層、感光性
ハロゲン化銀乳剤層を設けたものは、その好まし
い例である。このような態様においては、拡散転
写処理後に感光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離しな
くとも、光反射層により背後の層が遮蔽されるの
で、ポリエチレンテレフタレートシートを通して
受像層に成された像を観察することができる。 更に、本発明で使用する感光要素は以下に詳述
する写真乳剤を支持体上に塗布して得られる。 本発明の写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化
銀は10モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀または
沃塩臭化銀である。特に好ましいのは３モル％か
ら10モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。1.5μ以下が好ましいが、
特に好ましいのは0.8〜1.2μである。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずでも
よい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような異形結晶形をも
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合物から
成つていてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相で
構成されていても、均一な相から成つていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子であつてもよい。潜像が主として表面に
形成される粒子の方が好ましい。 更に、ハロゲン化銀粒子については、前述の如
く、直径／厚み比が５以上である平板状ハロゲン
化銀粒子を乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の少なく
とも40wt％で使用することにより、処理時間の
短縮化を達成することが可能である。このような
態様において乳剤層の厚さは0.5〜8.0μ、特に0.6
〜6.0μであり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は0.1
〜３ｇ／m²、好ましくは0.2〜1.5ｇ／m²である。
この平板状ハロゲン化銀粒子の製法については特
願昭58−14038号に詳細に記載されている。 本発明の写真乳剤はP.Glafkides著Chimie ef
Physique Photographique（Paul Montel社刊、
1967年）G.F.Duffin著Photographic Emulsion
Chemistry（The Focal Press刊．1966年）、V.L.
Zelikman et al著Making and Coating
Photographic Emulsion（The Focal Press刊．
1964年）などに記載された方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆厚合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズがほぼ均一なハロゲン化銀乳剤がえられる。
別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩
類が乳剤から除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンを有する無機塩類（例え硫酸ナトリウム）、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例
えばポリスチレンスルホン酸）あるいはゼラチン
誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチンなど）を利用した沈降法（フロ
キユレーシヨン）を用いてもよい。可溶性塩類除
去の過程は省略してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は化学増感を行なわない、い
わゆる未後熟（Primitive）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記Glafkidis.Duffin及びZellikmanら
の各著書あるいはH.Frieser編Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogenid−emulsionen（Akademische
Verlaggesellschaft.1968）に記載されている方法
を用いることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はカブリ
防止剤や安定剤を含有しうる。このような性質を
有する化合物としては、プロダクト・ライセンシ
ング・インデツクス、第92巻P107の
「Antifoggants and stabilizers」の項に記載さ
れているものを用いる。 ハロゲン化銀乳剤は現像主薬を含有しうる。現
像主薬として、プロダクト・ライセンシング・イ
ンデツクス、第92巻107〜108頁の「Developing
agents」の項に記載されているものを使用しう
る。 ハロゲン化銀は種々の有機又は無機の硬膜剤に
よつて硬膜されうるコロイド中に分散されうる。
硬膜剤としては、プロダクトン・ライセンシン
グ・インデツクス、第92巻108頁の「Hardeners」
の項に記載されているものを使用しうる。 ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤を含有しうる。塗
布助剤としては、プロダクト・ライセンシング・
インデツクス、第92巻108項の「Coating aids」
の項に記載されているものを用いうる。 ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可
塑剤、螢光増白剤、空気カブリ防止剤、などを含
有しうる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクル
としてプロダクト・ライセンシング・インデツク
ス、第92巻108頁の「Vehiclesの項」（1971年12
月）に記載されているベヒクルを使用する。 ハロゲン化銀乳剤は、必要により他の写真層と
共に支持体上に塗布される。塗布方法はプロダク
ト・ライセンシング・インデツクス、第92巻109
頁の「Coating procedures」の項に記載されて
いる方法を用いうる。また支持体はプロダクト・
ライセンシング・インデツクス、第92巻108頁の
「Supports」の項に記載されているものを用いう
る。 本発明の写真乳剤は感度上昇、コントラスト上
昇、または現像促進の目的で、例えばポリアルキ
レンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフオリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、
３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米
国特許第2400532号、同第2423549号、同第
2716062号、同第3617280号、同第3772021号、同
第3808003号等に記載されたものを用いることが
できる。 本発明により作られる感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にフイルター染料と
して、あるいはイラジエーシヨン防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有させてもよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料などメロ
シアニン染料が有用である。染料は、カチオン性
ポリマー例えばジアルキルアミノアルキルアクリ
レートなどによつて、特定の層に媒染されてもよ
い。 本発明に従つて作られた感光材料において、銀
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などを含有
する場合に、それらはカチオン性ポリマーなどに
よつて媒染されてもよい。例えば、英国特許第
685475号、米国特許第2675316号、同第2839401
号、同第2882156号、同第3048487号、同第
3184309号、同第3445231号、西独特許出願
（OLS）第1914362号、特開昭50−47624号、同50
−71332号等に記載されているポリマーを用いる
ことができる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光を用いることもできる。必要に応じて色フイル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。露光にレーザー光を用いることも
できる。また電子線、ｘ線、γ線、α線などによ
つて励起された螢光体から放出される光によつて
露光してもよい。 以上説明したような感光要素、受像要素および
処理要素を組み合わせてフイルムユニツトとする
ための各要素の配置ならびに結合方法について
は、例えばNeblette′s、HAND BOOK OF
PHOTOGRAPHY AND REPROGRAPHY，
第７版、第282〜285頁に記載されており、特に好
ましい態様は米国特許第3350991号に詳しく説明
されているので、これらを参考にすることができ
る。 かくして、本発明によれば、特定の１−アリー
ル−３−ピラゾリジノン化合物を選択し、これを
特定のヒドロキシルアミンと組合せて使用するこ
とにより、現像の迅速性を損うことなしに、処理
液の長期保存性を改善することが可能となり、し
かも極めて高感度なポジ画像を得ることができ
る。 更に、感光要素におけるハロゲン化銀乳剤にお
いて前述の平板状ハロゲン化銀粒子を使用するこ
とにより、上記効果と併せて、現像時間を更に一
層短縮化することも可能である。 以下、本発明を実施例に基き更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により何等限定さ
れるものではない。 実施例 １ 感光シート シングルジエツト法によりハロゲン化銀粒子を
形成し通常の方法により物理熟成し、脱塩処理
し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード含有
5.5モル％）を得た。この乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の平均直径は0.9ミクロンであつた。
この乳剤１Kg中には0.65モルのハロゲン化銀が含
まれていた。この乳剤をKgずつポツトに採取し、
50℃の恒温バス中において溶解した。 それぞれにオルソ増感色素（３−｛５−クロロ
−２−〔２−エチル−３−（３−エチル−２−ベン
ゾチアゾリニリデン）プロペニル〕−３−ベンズ
オキサゾリオ｝プロパン−スルホネート）、 パンクロ増感色素（４−｛２−〔３−エチルベン
ゾチアゾリン−（２−イリデン）−２−メチル−１
−プロペニル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝プロパ
ン−スルホネート） と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトラザインデンの１重量％水溶液10ml、２
−ヒドロキシ−４，６−ジクロロトリアジンナト
リウム塩の１重量％水溶液10ml、更にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量％水溶液10
mlと本発明の化合物（ａ １，５−ジフエニル−
３−ピラゾリジノン；ｂ １−（ｐ−トリル）−５
−フエニル−３−ピラゾリジノン；ｃ １−フエ
ニル−５−（ｐ−トリル）−３−ピラゾリジノン）
を水／メタノール混合溶液で第１表に示す量添加
し、40℃のもとで混合撹拌した。この完成乳剤を
下塗り済の二酸化チタン含有のポリエチレンテレ
フタレートフイルムベースに乾燥膜厚が３ミクロ
ンとなるように塗布、乾燥して試料を得た。同時
に、ゼラチン水溶性を乾燥膜厚が１ミクロンなる
ように塗布した。塗布された銀量は0.5ｇ／m²で
あつた。 受像シート 6μmのセルローストリアセテート層を有するポ
リエチレンラミネート紙を銀沈着核を含むアルカ
リ性加水分解液に１分間浸漬し、共通の拡散転写
用受像シートを作成した。 アルカリ性加水分解液は以下のように調製し
た。硝酸ニツケル0.1ｇを水２mlに溶解し、グリ
セリン100mlの中に加え、激しく撹拌しながら、
２mlの水に溶解した硫化ナトリウム１ｇをさらに
加え、硫化ニツケルの銀沈着核分散物を作つた。
水酸化ナトリウム80ｇを溶解した1000mlの水メチ
ルアルコール（１／１）溶液にこの分散物20mlを
加えて、銀沈着核を含むアルカリ加水分解を調製
した。 前記感光シート１〜７の強制劣化条件（60℃３
日間）に保つたものと、保たないものをそれぞれ
センシトメリトー用の像様露光した。これらの感
光シートと前記受像シートとの間に次のような処
理液を0.1mmの厚さで展開することにより、拡散
転写現像をした。 処理液 水酸化カリウム（40％水溶液） 323ml 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ 酸化亜鉛 9.75ｇ Ｎ，Ｎ−ビスメトキシエチルヒドロキシルアミ
ン 75ｇ トリエタノールアミン45％水溶性 17.14ｇ テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン 0.35ｇ ６−ｎプロピルチオウラシル 0.35ｇ ウラシル 90ｇ 水 1193ml 得られた転写銀画像の光学濃度を測定し、光学
濃度0.7を得る露光量の逆数を感度とした。無添
加試料（感光シートNo.１）の強制劣化条件下にお
かれなかつた試料の感度を100として相対値で感
度を第１表に示した。

【表】 比較試料２は強制劣化により転写銀濃度が低下
したが、本発明の化合物を添加した試料３〜５は
転写銀濃度の低下が極めて小さなかつた。また試
料３〜５は試料１に比べて感度が高かつた。 実施例 ２ 実施例１で記載された感光材料（本発明の化合
物を含まない）と受像シートを使用した。 処理液は実施例１で記載された処理液に本発明
の化合物（ａ，ｂ，ｃ）を４×10^-3モル／添加
した。

【表】 ノン

【表】 第２表の結果は実施例１と同様に本発明の有効
性を示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を
   現像主薬、ハロゲン化銀溶剤およびアルカリの存
   在下で現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀
   の少なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の
   少なくとも一部を銀沈積核含有層を含む受像層へ
   転写して該受像層に画像を形成させることを含む
   拡散転写による画像形成方法において、 前記現像主薬として下記一般式〔〕のヒドロ
   キシルアミン、前記ハロゲン化銀溶剤として環状
   イミド化合物を使用し、下記一般式〔〕で示さ
   れる１−アリール−３−ピラゾリジノン化合物の
   存在下で、面像露光された感光材料を拡散転写す
   ることを特徴とする、上記画像形成方法： 一般式〔〕： ただし、R_aはアルキル、アルコキシアルキル
   またはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
   R_bは水素、アルキル、アルコキシアルキル、ア
   ルコキシアルコキシアルキルまたはアルケニル基
   である； 一般式〔〕： ただし、R₁およびR₂は同一または異つており、
   夫々水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
   し、R₃およびR₄は同一または異つており、夫々
   水素または炭素数１〜２のアルキル基を表す。 ２ 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け
   た感光要素、支持体上に銀沈積核含有層を設けた
   受像要素およびハロゲン化銀容剤を含む粘性アル
   カリ水溶液を含有する破壊可能な容器よりなる処
   理要素を含み、該感光要素、該受像要素および該
   処理要素の内の少なくとも一つの現像主薬を含む
   銀塩拡散転写法用フイルムユニツトにおいて、 前記現像主薬として下記一般式〔〕のヒドロ
   キシルアミンを使用し、ハロゲン化銀溶剤として
   環状イミド化合物を使用し、 前記３要素の少なくとも１つに下記一般式
   〔〕で示される１−アリール−３−ピラゾリジ
   ノン化合物を包含させることを特徴とする、上記
   銀塩拡散転写法用フイルムユニツト： 一般式〔〕： ただし、R_aはアルキル、アルコキシアルキル
   またはアルコキシアルコキシアルキル基であり、
   R_bは水素、アルキル、アルコキシアルキル、ア
   ルコキシアルコキシアルキルまたはアルケニル基
   である； 一般式〔〕： ただし、R₁およびR₂は同一または異つており、
   夫々水素または炭素数１〜３のアルキル基を表
   し、R₃およびR₄は同一または異つており、夫々
   水素または炭素数１〜２のアルキル基を表す。