JPS6047052A - 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6047052A JPS6047052A JP15532583A JP15532583A JPS6047052A JP S6047052 A JPS6047052 A JP S6047052A JP 15532583 A JP15532583 A JP 15532583A JP 15532583 A JP15532583 A JP 15532583A JP S6047052 A JPS6047052 A JP S6047052A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic resin
- parts
- monomer
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高い耐衝撃性および艮好な成形加工性を付与し
得る耐衝撃性改質剤に関する。
得る耐衝撃性改質剤に関する。
熱可塑性樹脂、と9わけ塩化ビニル系樹脂(以下PVO
と略記する。)は汎用樹脂として広く使用さnているが
、その機緘的性質は必ずしも満足し得るものではない。
と略記する。)は汎用樹脂として広く使用さnているが
、その機緘的性質は必ずしも満足し得るものではない。
即ちPVOは衝撃強度、特にノツチ付きの衝撃強度に劣
り、かかる衝撃強度を改良する目的で種々の方法が提案
さnてきた。
り、かかる衝撃強度を改良する目的で種々の方法が提案
さnてきた。
これら提案の同量も有効な方法は共役ジエン弾性体にス
チレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル等の単
量体をグラフト重合し”て得られるグラフト共重合体を
PVOに混合する方法である。この工うなグラフト共重
合体は既にpva用耐衝撃性改質剤として市販さnてお
り、PVO製成形品の用途拡大に大きく貢献している。
チレン、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル等の単
量体をグラフト重合し”て得られるグラフト共重合体を
PVOに混合する方法である。この工うなグラフト共重
合体は既にpva用耐衝撃性改質剤として市販さnてお
り、PVO製成形品の用途拡大に大きく貢献している。
ところで異形押−出用途の中では非常に滑性が゛ 強く
、混練りの効かないような条件で成形された場合でも、
高い衝撃強度を有する組成物が要求さ牡ており、従来提
案さnている耐衝撃性改質材では充分満足のいくものは
得らnない。即ち従来の耐衝撃性改質剤として弾性体に
PVOと相溶性のよい樹脂成分をグラフト重合したグラ
フト共重合体は、高温加工さnた場合、おるいは比較的
滑剤の使用量の少ない場合等はグラフト共重合体が1’
VC中に均一に分散し艮好な耐衝撃性を示すのに対し、
低温加工さnた場合あるりは多量の滑剤を用いた場合等
ではグラフト共重合体がPVO中で凝集をおこし、殆ん
ど耐衝撃性を示さなio 本発明者らはかかるクラフト共重合体’IpvO中に均
一分散さぜることか衝撃強度発現性に大きく寄与するこ
とに注目した。その結果ブタジェンを主成分とする弾性
体にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル。
、混練りの効かないような条件で成形された場合でも、
高い衝撃強度を有する組成物が要求さ牡ており、従来提
案さnている耐衝撃性改質材では充分満足のいくものは
得らnない。即ち従来の耐衝撃性改質剤として弾性体に
PVOと相溶性のよい樹脂成分をグラフト重合したグラ
フト共重合体は、高温加工さnた場合、おるいは比較的
滑剤の使用量の少ない場合等はグラフト共重合体が1’
VC中に均一に分散し艮好な耐衝撃性を示すのに対し、
低温加工さnた場合あるりは多量の滑剤を用いた場合等
ではグラフト共重合体がPVO中で凝集をおこし、殆ん
ど耐衝撃性を示さなio 本発明者らはかかるクラフト共重合体’IpvO中に均
一分散さぜることか衝撃強度発現性に大きく寄与するこ
とに注目した。その結果ブタジェンを主成分とする弾性
体にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキ
ルエステル。
芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物等をグラフト
重合して得らnるグラフト共Me体と、不飽和酸単量体
全必須構成成分とする特定の共重合体とを特定の範囲で
配合した耐衝撃性改質剤をpvcにブレンドした樹脂組
成物が成形1時の剪断応力が低く混線さ1しにくい条件
においてもゲル化が飛開的に促進ざfL、速かに溶融し
グラフト共重合体が艮好な分散状態となり、@撃強度発
現性が向上し、しかもこの樹脂組成物は工く練りのかか
る条件でFi、さらにひい衝撃強度を与えるなど高範囲
の成形条件で高い耐衝撃性を示し、且つ加工性0表面光
沢をも改良するこtを見出し本発明に到達した。
重合して得らnるグラフト共Me体と、不飽和酸単量体
全必須構成成分とする特定の共重合体とを特定の範囲で
配合した耐衝撃性改質剤をpvcにブレンドした樹脂組
成物が成形1時の剪断応力が低く混線さ1しにくい条件
においてもゲル化が飛開的に促進ざfL、速かに溶融し
グラフト共重合体が艮好な分散状態となり、@撃強度発
現性が向上し、しかもこの樹脂組成物は工く練りのかか
る条件でFi、さらにひい衝撃強度を与えるなど高範囲
の成形条件で高い耐衝撃性を示し、且つ加工性0表面光
沢をも改良するこtを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明の要旨とするところに多官能性架橋剤を0
〜5重量%含有する、ポリブタジェンまたはブタシェフ
50重#、%以上とこnと弁型会し得る他のビニル化合
物50重餓チ以下の共重合体とからなるブタジェン系弾
性体にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、芳香族・ビニル化合物およびビニルシア
ン化合物からなる単量体群から選ばれた少なくとも一種
の単量体95〜100重量%と多官能性架橋剤0〜5N
鎗チからなる単量体または単量体混合物を1段または多
段でグラフト重合して得ら牡るグラフ9ト弁型合体(〜
100N量部に、不飽和酸単量体3〜30重量%および
こnと弁型会可能なビニル単量体97〜70重量%を共
重合して得ら扛る共重合体(B) 0.1〜20重量部
を配合してなる耐衝撃性改質剤にある。
〜5重量%含有する、ポリブタジェンまたはブタシェフ
50重#、%以上とこnと弁型会し得る他のビニル化合
物50重餓チ以下の共重合体とからなるブタジェン系弾
性体にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステル、芳香族・ビニル化合物およびビニルシア
ン化合物からなる単量体群から選ばれた少なくとも一種
の単量体95〜100重量%と多官能性架橋剤0〜5N
鎗チからなる単量体または単量体混合物を1段または多
段でグラフト重合して得ら牡るグラフ9ト弁型合体(〜
100N量部に、不飽和酸単量体3〜30重量%および
こnと弁型会可能なビニル単量体97〜70重量%を共
重合して得ら扛る共重合体(B) 0.1〜20重量部
を配合してなる耐衝撃性改質剤にある。
本発明におけるグラフト共重合体(Nの構成成分でめる
ブタジェン系弾性体はポリブタジェンま−fcはブタジ
エン50M量%以上とこれと弁型会し得る他のビニル化
合物50重i%以下の共重合体でめり、多官能性架橋剤
を0〜5重量%含有するものである。
ブタジェン系弾性体はポリブタジェンま−fcはブタジ
エン50M量%以上とこれと弁型会し得る他のビニル化
合物50重i%以下の共重合体でめり、多官能性架橋剤
を0〜5重量%含有するものである。
共N会し得る他のビニル化付物としては例えばアクリロ
ニトリル、スチレン、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル等が挙けら扛る。また多官
能性架橋剤としては例工ばジビニルベンゼン、ジアクリ
ル酸エステル、ジメタクリル酸エステルらるいはアリル
基ヲ有するもの、即ちシアヌル酸トリアリル。
ニトリル、スチレン、アクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸アルキルエステル等が挙けら扛る。また多官
能性架橋剤としては例工ばジビニルベンゼン、ジアクリ
ル酸エステル、ジメタクリル酸エステルらるいはアリル
基ヲ有するもの、即ちシアヌル酸トリアリル。
インシアヌル酸トリアリル、アクリル酸アリル。
メタクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、フタル酸ジ
アリル等が挙げらnる。多官能性架橋剤の量が5重量%
を超えると弾性的性質を損ない耐衝撃性改良効果が少な
くなるので好ましくない。
アリル等が挙げらnる。多官能性架橋剤の量が5重量%
を超えると弾性的性質を損ない耐衝撃性改良効果が少な
くなるので好ましくない。
ブタジェン系弾性体は公知の乳化剤2重合開始剤を用い
て通常の乳化重合法で製造することが好まし一部 乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩。
て通常の乳化重合法で製造することが好まし一部 乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩。
アルキルリン酸エステル塩、ジアルキルスルフオコハク
酸塩等のアニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ンルとタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸°エ
ステル等のノニオン性界面活性剤、さらにアルキルアミ
ン塩等のカチオン性界面活性剤を使用することができる
。こ牡らの界面活性剤は単独でまたは併用して使用する
ことができる。
酸塩等のアニオン性界面活性剤、またポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ンルとタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸°エ
ステル等のノニオン性界面活性剤、さらにアルキルアミ
ン塩等のカチオン性界面活性剤を使用することができる
。こ牡らの界面活性剤は単独でまたは併用して使用する
ことができる。
重合開始剤としては、″通常の過硫酸塩などの無機開始
剤、または有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いる
か、ろるいは、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、
チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート等とを組み合わせ、レドックス系開始
剤として用いることもできる。開始剤として好ましい過
硫酸塩は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等であり、有機過酸化物としては、t−ブチ
ルハイドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。
剤、または有機過酸化物、アゾ化合物等を単独で用いる
か、ろるいは、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、
チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート等とを組み合わせ、レドックス系開始
剤として用いることもできる。開始剤として好ましい過
硫酸塩は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等であり、有機過酸化物としては、t−ブチ
ルハイドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、
過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。
重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用して
も工く、炭素数5〜20のアルキルメルカプタン等が使
用可能でめる。
も工く、炭素数5〜20のアルキルメルカプタン等が使
用可能でめる。
重合は重合開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳
化重置条件下で行うことができる。重合は単量体または
単量体の混合物の全量を一度に、らるりは全量または一
部を連続的に酢加しながら行うことができる。ただしM
+の安定性。
化重置条件下で行うことができる。重合は単量体または
単量体の混合物の全量を一度に、らるりは全量または一
部を連続的に酢加しながら行うことができる。ただしM
+の安定性。
重台反応熱の除去等の点からは全量または一部を添加し
なからN@−を行うことが好ましい。・本発明における
グラフト弁型公休(A)は上記ブタジェン系弾性体10
0重量部の存在下に25〜125重量部の単量体゛また
は単量体混合物を乳化重台処方にエフグラフト重付させ
ることにより得るのが好ましい。グラフト重合さ、せる
単量体めるいは単量体混合物の量が25重量部未満で@
i”t、ばグラフト共惠会体の凝固・乾燥工程での操作
が困難になるだけでなく、PvCとブvy):L、7’
C場8.、)樹脂組ユ物、7)ヮ形ヵ。工性ゆきわめて
劣り、衝撃強度も低くなる傾向になるので好ましくない
。11こ125&!部を超える場合にはPVOとブレン
ドした際に耐fI撃性改良効果に小さい。
なからN@−を行うことが好ましい。・本発明における
グラフト弁型公休(A)は上記ブタジェン系弾性体10
0重量部の存在下に25〜125重量部の単量体゛また
は単量体混合物を乳化重台処方にエフグラフト重付させ
ることにより得るのが好ましい。グラフト重合さ、せる
単量体めるいは単量体混合物の量が25重量部未満で@
i”t、ばグラフト共惠会体の凝固・乾燥工程での操作
が困難になるだけでなく、PvCとブvy):L、7’
C場8.、)樹脂組ユ物、7)ヮ形ヵ。工性ゆきわめて
劣り、衝撃強度も低くなる傾向になるので好ましくない
。11こ125&!部を超える場合にはPVOとブレン
ドした際に耐fI撃性改良効果に小さい。
グラフトさせる単量体としては、アクリル酸アルキルエ
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル
化合物およびビニルシアン化合物からなる年貢体群から
選ば1’した少なくとも−mt用いることができ、各々
単独VCあるい扛a合して1段または多段でグラフト重
合させることができる。
ステル、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル
化合物およびビニルシアン化合物からなる年貢体群から
選ば1’した少なくとも−mt用いることができ、各々
単独VCあるい扛a合して1段または多段でグラフト重
合させることができる。
アクリル酸アルキルエステルとしてはアルキル基の炭素
数が2〜10個のものが好1しく、例えばアクリ書ル酸
エチル、アクリル酸グロビル。
数が2〜10個のものが好1しく、例えばアクリ書ル酸
エチル、アクリル酸グロビル。
アクリル1pu−ブチル、アクリル醒インブチル。
アクリル敏ヘキシル、アクリルロλオクチルおよびアク
リル酸2−エテルヘキシル等が挙げら扛る。
リル酸2−エテルヘキシル等が挙げら扛る。
メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の
炭素数が1〜4個のものが好ましく、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブrコビ
ル、メタクリル[’lソププロル、メタクリルe12
n−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル
故ターシャリブチル等が挙げら1しる。pcvとの相溶
性を考えるとメタクリル酸メチルが好ましい。
炭素数が1〜4個のものが好ましく、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブrコビ
ル、メタクリル[’lソププロル、メタクリルe12
n−ブチル、メタクリル酸イソブチルおよびメタクリル
故ターシャリブチル等が挙げら1しる。pcvとの相溶
性を考えるとメタクリル酸メチルが好ましい。
また芳香族ビニル化合物としては、特にスチレンの他、
α−b′換スチレン、 核th換スチレンおよびその誘
導体1例えばα−メチルスチレン。
α−b′換スチレン、 核th換スチレンおよびその誘
導体1例えばα−メチルスチレン。
クロルスチレ°ン、ビニルトルエン等カ’t”if ラ
レる。
レる。
さらに、ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が挙げら扛る〇 グラフト重合はブタジェン系弾性体の製造tl二引き続
いて、または改めて別の反応器中で通常の乳化重合条件
下に、必要に応じ開始斉1]、N合度調節剤、多官能性
架橋剤等を添加して行うことができる。開始剤、連鎖移
動剤、多官盲目性架橋剤はブタジェン系弾性体のところ
で述べたものを使用することができる。なおグラフト重
合させる際には前述したグラフトさせる単量体君ηから
選ばれた少なくとも一種の単量体95〜100恵景チと
多官能性架橋剤0〜5重量%力)らなる混合物を1段ま
たは多段でグラフト重合して得る。多官能性架橋剤が5
重量%を超える場合にはグラフト部のPVOK対する相
溶性が悪化し耐衝撃性改良効果が悪くなるので好ましく
ない。
ル、メタクリロニトリル等が挙げら扛る〇 グラフト重合はブタジェン系弾性体の製造tl二引き続
いて、または改めて別の反応器中で通常の乳化重合条件
下に、必要に応じ開始斉1]、N合度調節剤、多官能性
架橋剤等を添加して行うことができる。開始剤、連鎖移
動剤、多官盲目性架橋剤はブタジェン系弾性体のところ
で述べたものを使用することができる。なおグラフト重
合させる際には前述したグラフトさせる単量体君ηから
選ばれた少なくとも一種の単量体95〜100恵景チと
多官能性架橋剤0〜5重量%力)らなる混合物を1段ま
たは多段でグラフト重合して得る。多官能性架橋剤が5
重量%を超える場合にはグラフト部のPVOK対する相
溶性が悪化し耐衝撃性改良効果が悪くなるので好ましく
ない。
このグラフト重合は各段毎それぞ扛の単量体の全量を一
度に、るるいは全量まfcは一部を連続的に添加して重
合を進行させることができる。
度に、るるいは全量まfcは一部を連続的に添加して重
合を進行させることができる。
また本発明における共重合体(B)は不飽和酸単量体3
〜30本量チとこ扛と共取会可能なビニル単量体97〜
70重量%を弁型会して得ら扛るものでおり、その製造
法としては乳化型合法が好ましいものである。
〜30本量チとこ扛と共取会可能なビニル単量体97〜
70重量%を弁型会して得ら扛るものでおり、その製造
法としては乳化型合法が好ましいものである。
不飽和酸単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン敵、イタコン酸、桂皮酸、無水マレイン酸、ブテ
ントリカルボン酸等の酸基含W*量体でらる。共重合体
(B)中の不飽和酸単量体の量が5重量%未満ではグラ
フト共重合体(A)とブレンドし1耐衝撃性加賀剤とし
てもその耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。i
7c5oM量%を超えると乳化恵会して得る場合のラテ
ックスが安定でなく、また前述のグラフト共重合体(A
)のラテックスとブレンドした際もラテックス安定性を
悪化させたり、加工性を悪化させたりするので好ましく
ない。
ロトン敵、イタコン酸、桂皮酸、無水マレイン酸、ブテ
ントリカルボン酸等の酸基含W*量体でらる。共重合体
(B)中の不飽和酸単量体の量が5重量%未満ではグラ
フト共重合体(A)とブレンドし1耐衝撃性加賀剤とし
てもその耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。i
7c5oM量%を超えると乳化恵会して得る場合のラテ
ックスが安定でなく、また前述のグラフト共重合体(A
)のラテックスとブレンドした際もラテックス安定性を
悪化させたり、加工性を悪化させたりするので好ましく
ない。
不飽和酸単量体と共本会可能なビニル単量体としてはア
クリル酸アルキルエステル、゛メタクリル酸アルキルエ
ステル、芳香族ビニル化会物。
クリル酸アルキルエステル、゛メタクリル酸アルキルエ
ステル、芳香族ビニル化会物。
ビニルシアン化合物等が挙り゛らnlこれら−はF′j
口述したものを単独で、またはQ@t、て耳]いること
ができる。
口述したものを単独で、またはQ@t、て耳]いること
ができる。
なお共重合体(B)全乳化重付法にて製造するに際して
はグラフト共重合体(A)の製造の際に使用できる乳化
剤1重付開始剤、連鎖移動斉11等の同様のものを使用
することが可能であり、グラフト共重合体(〜の製造と
同様の方法で共京合することができる。
はグラフト共重合体(A)の製造の際に使用できる乳化
剤1重付開始剤、連鎖移動斉11等の同様のものを使用
することが可能であり、グラフト共重合体(〜の製造と
同様の方法で共京合することができる。
本発明の耐衝撃性改質剤は上述の如きイ尋ら扛るグラフ
ト共重合体(A)と共N8体(B)のフ゛レンド物で必
り、その配分割合はグラフト共重合体(〜10′□′O
N量部に対し共重合体(B)が0.1〜20重量部でる
る。共重合体(B)の配8i量7% Q、 1車量部未
満では耐衝撃性改良効果が少なく、また20重量部を超
える量では双方の共重合体をラテックスブレンドした場
合の共車公体混付物カニ艮粉として得ら扛ないので好ま
しくない。
ト共重合体(A)と共N8体(B)のフ゛レンド物で必
り、その配分割合はグラフト共重合体(〜10′□′O
N量部に対し共重合体(B)が0.1〜20重量部でる
る。共重合体(B)の配8i量7% Q、 1車量部未
満では耐衝撃性改良効果が少なく、また20重量部を超
える量では双方の共重合体をラテックスブレンドした場
合の共車公体混付物カニ艮粉として得ら扛ないので好ま
しくない。
本発明を笑施するに際してはグラフト共重合体(A)と
共重合体(B)のブレンドは夫々のラテックス金固形分
換算で上述し5た配分割合にて行い、このブレンドラテ
ックスを通常塩析、あるいは酸析凝固し、濾過水洗し粉
末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥を行い
粉末状にて回収すnばよい。
共重合体(B)のブレンドは夫々のラテックス金固形分
換算で上述し5た配分割合にて行い、このブレンドラテ
ックスを通常塩析、あるいは酸析凝固し、濾過水洗し粉
末状で回収するか、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥を行い
粉末状にて回収すnばよい。
本発明の耐衝撃性改質剤は種々の熱可塑性樹脂と配合す
ることにより、熱可塑性樹脂に高い衝撃性、良好な加工
性を句与し、且つ成形品の耐候性も良好なものとするも
のである。
ることにより、熱可塑性樹脂に高い衝撃性、良好な加工
性を句与し、且つ成形品の耐候性も良好なものとするも
のである。
本発明の耐衝撃性改質剤を熱可塑性樹脂に配では耐衝撃
性改良効果が少なく、また50重量部を超える場合には
熱可塑性樹脂が本来有する機緘的性質が損わnて【2ま
うので共に好ましくない。ここで熱可塑性樹脂とはPV
O,ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−ス
チレン系樹脂等が挙げらnる。PVOとしてはポリ塩化
ビニルの他、塩化、ビニシ重量型量饅以上からなる塩化
ビニル系共重合体が使用できる。塩化ビニルに°共重合
するモノマーとしてはエチレン、プロピレン、美化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル
。
性改良効果が少なく、また50重量部を超える場合には
熱可塑性樹脂が本来有する機緘的性質が損わnて【2ま
うので共に好ましくない。ここで熱可塑性樹脂とはPV
O,ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン系樹脂、メタクリル酸メチル−ス
チレン系樹脂等が挙げらnる。PVOとしてはポリ塩化
ビニルの他、塩化、ビニシ重量型量饅以上からなる塩化
ビニル系共重合体が使用できる。塩化ビニルに°共重合
するモノマーとしてはエチレン、プロピレン、美化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル
。
メタクリル醒エステル等が用いらする。
本発明の耐衝撃性改質剤と熱可塑性樹脂との配合は好1
しくに粉末状で、例えばりポンプレンダ−、ヘンシェル
ミキサー等により行い、公知の混線機、例えばミキシン
グロール バンバリーミキサ−2押出機および射出成形
機等によって成形加工さnる。なお配合に際しては公知
の安定剤、可塑剤、滑剤お工び着色剤等を必要に応じて
添加してもよい。
しくに粉末状で、例えばりポンプレンダ−、ヘンシェル
ミキサー等により行い、公知の混線機、例えばミキシン
グロール バンバリーミキサ−2押出機および射出成形
機等によって成形加工さnる。なお配合に際しては公知
の安定剤、可塑剤、滑剤お工び着色剤等を必要に応じて
添加してもよい。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、実施例中「部」および「%」は夫々「重量部」、
「恵i%」を意味するものである。
「恵i%」を意味するものである。
実施例1
(1) グラフト共重合体(に)の製造ブタジェン系弾
性体の製造 1.3ブタジエン 75 部 スチレン 2’5’、、/’ ジビニルベンゼン 0.5〃 ハイドロパーオキシド ピロリン酸ソーダ 0.5〃 硫酸第一鉄 0.01# デキストローズ 1.0〃 オレイン酸カリ 0.5〃 水 200 〃 上記組成に従って耐圧オートクレーブで50℃で重θ金
行った。20時間で重合は完結し、得られたゴムの平均
粒子径は0.17μであった。
性体の製造 1.3ブタジエン 75 部 スチレン 2’5’、、/’ ジビニルベンゼン 0.5〃 ハイドロパーオキシド ピロリン酸ソーダ 0.5〃 硫酸第一鉄 0.01# デキストローズ 1.0〃 オレイン酸カリ 0.5〃 水 200 〃 上記組成に従って耐圧オートクレーブで50℃で重θ金
行った。20時間で重合は完結し、得られたゴムの平均
粒子径は0.17μであった。
得らnたブタジェン系弾性体ラテックス100部(固形
分として)を反応容器に仕込みナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレー) 0.5 部を添加し、温度を7
0℃に保って、キュメンノ・イドロバ−オキサイド(以
下OHPと略記する。)α16部を加えたメタクリル酸
メチル32部とアクリル酸エチル8部との混合液を1時
間で連続滴下し、さらに1時間保持し、た後、第2段と
してスチレン50部にOHPを0.2部混合したものを
1時間で連続滴下し、ざらに2時間保持する。次いで第
3段としてメタクリル酸メチル8部、アクリル酸エチル
2部およびCHPo、04部からなる混合液を15分で
滴下し、さらに1時間保持して重合を終了させ、グラフ
ト共重合体(A)ラテックスを得た。
分として)を反応容器に仕込みナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレー) 0.5 部を添加し、温度を7
0℃に保って、キュメンノ・イドロバ−オキサイド(以
下OHPと略記する。)α16部を加えたメタクリル酸
メチル32部とアクリル酸エチル8部との混合液を1時
間で連続滴下し、さらに1時間保持し、た後、第2段と
してスチレン50部にOHPを0.2部混合したものを
1時間で連続滴下し、ざらに2時間保持する。次いで第
3段としてメタクリル酸メチル8部、アクリル酸エチル
2部およびCHPo、04部からなる混合液を15分で
滴下し、さらに1時間保持して重合を終了させ、グラフ
ト共重合体(A)ラテックスを得た。
(2)共重合体(B)の製造
反応容器に窒素置換したイオン交換水200部を入扛、
半硬化牛脂肪酸石けん4部、過硫酸カリ0.5部を溶解
し、アクリル酸エチル45部。
半硬化牛脂肪酸石けん4部、過硫酸カリ0.5部を溶解
し、アクリル酸エチル45部。
メタクリル酸メチル45部、アクリル酸10部からなる
混合物を温度を60℃に保ち4時間にわたり滴下し、3
時間保持を行い、本分して共重合体(B)ラテックスを
得た。重合率は各単量体共99.5 %以上であった。
混合物を温度を60℃に保ち4時間にわたり滴下し、3
時間保持を行い、本分して共重合体(B)ラテックスを
得た。重合率は各単量体共99.5 %以上であった。
(3) ラテックスブレンドおよびポリマー回収グラフ
ト共重合体(A)ラテックス100部(固形分として)
を攪拌機を備えた反応器に入れ、共重合体(B)ラテッ
クス2重量部(固形分)を攪拌しながら10秒間で添加
し、15分間攪拌を行った。
ト共重合体(A)ラテックス100部(固形分として)
を攪拌機を備えた反応器に入れ、共重合体(B)ラテッ
クス2重量部(固形分)を攪拌しながら10秒間で添加
し、15分間攪拌を行った。
得らnたラテックス混合物を硫酸水溶液に加え、酸析凝
固したのち゛、洗浄脱水し、乾燥を行い、粉末状でポリ
マーの回収を行った(実施例1−リ)。
固したのち゛、洗浄脱水し、乾燥を行い、粉末状でポリ
マーの回収を行った(実施例1−リ)。
なお共重合体(B)の添加量を種々変更したものを第1
表に併せて示す。
表に併せて示す。
(4)塩化ビニル樹脂との配合組成物の製造平均重合度
11ooの塩化ビニル樹脂1[10部に三塩基性硫酸鉛
1.0部、二塩基性ステアリンrR0,3部、ステアリ
ン酸鉛2.4部、ステアリン酸0,3部、ポリエチレン
ワックス0.3部、上記(3)で得られたそnぞnの改
質剤10部を加え、ヘンシェルミキサー中で115℃1
で昇温させて均一な混合物を得た。この塩化ビニル樹脂
組成物を30聴単軸押出機で以下の条件で角棒成形を行
った。
11ooの塩化ビニル樹脂1[10部に三塩基性硫酸鉛
1.0部、二塩基性ステアリンrR0,3部、ステアリ
ン酸鉛2.4部、ステアリン酸0,3部、ポリエチレン
ワックス0.3部、上記(3)で得られたそnぞnの改
質剤10部を加え、ヘンシェルミキサー中で115℃1
で昇温させて均一な混合物を得た。この塩化ビニル樹脂
組成物を30聴単軸押出機で以下の条件で角棒成形を行
った。
成形品の衝撃強度は2g深さのUノツチを付けた試片音
用いる以外はASTMD=256に従い測定した。こn
らの測定結果を第1表に示し7c 。
用いる以外はASTMD=256に従い測定した。こn
らの測定結果を第1表に示し7c 。
第 1 表
以上の結果から共重合体(B)を特定量フ゛レンドする
ことで耐衝撃性改良効果が同上するこ、とがわかる。
ことで耐衝撃性改良効果が同上するこ、とがわかる。
実施例2
共重合体(B)としてアクリル酸n−ブチル50部、メ
タクリル酸メチル35部、アクリル酸15部からなる混
合物を実施例1の(2)と同様の方法で重合して共重合
体(B)ラテックスを得た。
タクリル酸メチル35部、アクリル酸15部からなる混
合物を実施例1の(2)と同様の方法で重合して共重合
体(B)ラテックスを得た。
この共重合体CB)ラテックス3部(固形分とし1)を
実施例1の(1)で得らf′Lfcグラフト共本合体(
A)ラテックス100部(固形分として)にブレンドし
実施例1の(3)と(4)と同様に操作して得られた塩
化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を同じ評価法により測定
した結果を第2表に示す。なお共重合体(B)として組
成および添加を変更したものの評価結果金弟Z表に併せ
て示す。
実施例1の(1)で得らf′Lfcグラフト共本合体(
A)ラテックス100部(固形分として)にブレンドし
実施例1の(3)と(4)と同様に操作して得られた塩
化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を同じ評価法により測定
した結果を第2表に示す。なお共重合体(B)として組
成および添加を変更したものの評価結果金弟Z表に併せ
て示す。
第 2 表
第2表中の略号は次の通りでめる。
BAニアクリル酸n−ブチル
MAA:メタクリル酸
MMA:メタクリル酸メチル
エA:イタコン酸 AAニアクリル酸
st:スチレン EAニアクリル酸エチルCA:クロト
ン酸 MAニアクリル酸メチル以上の結果から共重合体
(B)ラテックス中の不飽和酸の少ないものは耐衝撃性
改良効果が少なく、また多いものはブレンド後のラテッ
クス安定性が悪化することがわかる。
ン酸 MAニアクリル酸メチル以上の結果から共重合体
(B)ラテックス中の不飽和酸の少ないものは耐衝撃性
改良効果が少なく、また多いものはブレンド後のラテッ
クス安定性が悪化することがわかる。
実施例3
実施例1の(1)において、ブタジェン100i。
スチレン0部とする以外は同様に操作しポリブタジェン
弾性体ラテックスを得た。このブタジェン系弾性体ラテ
ックス100部(固形分として)にグラフト重合させる
単量体混合物の量を3種類変更して、5種のグラフト共
重合体を得た。ただし追加乳化剤としてオレイン酸カリ
をグラフト重合させる単量体混合物に対し、α5チ用い
た。また重合開始剤としてナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート、ターシャリ−ブチルヒドロパーオキ
サイドをグラフト重合させる単量体混合物に対し各々α
3%、α55チ用いた。グラフト重合させた単量体混合
物中の各単量体の比率はメタクリル酸メチル75%。
弾性体ラテックスを得た。このブタジェン系弾性体ラテ
ックス100部(固形分として)にグラフト重合させる
単量体混合物の量を3種類変更して、5種のグラフト共
重合体を得た。ただし追加乳化剤としてオレイン酸カリ
をグラフト重合させる単量体混合物に対し、α5チ用い
た。また重合開始剤としてナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート、ターシャリ−ブチルヒドロパーオキ
サイドをグラフト重合させる単量体混合物に対し各々α
3%、α55チ用いた。グラフト重合させた単量体混合
物中の各単量体の比率はメタクリル酸メチル75%。
スチレン15%、アクリロニトリル10%である。
こnらのグラフト共重合体込)ラテックス100部(固
形分として)に実施例1の(2)で得らTLだ共重合体
(B)ラテックスをそnぞれ3部(固形分として)ブレ
ンドし、実施例1の(3)、 (4)同様に操作し、塩
化ビニル樹脂組成物1器友。
形分として)に実施例1の(2)で得らTLだ共重合体
(B)ラテックスをそnぞれ3部(固形分として)ブレ
ンドし、実施例1の(3)、 (4)同様に操作し、塩
化ビニル樹脂組成物1器友。
こnらの塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を実施例1の
(4)と同じ評価法により測定した結果を第3表に−示
す〇 第 3 表 手続補正書 昭和59年?月1 日 簑 特許庁長官 志 賀 学殿 1、事件の表示 特願昭s8−:5ss2s号 2、発明の名称 耐衝撃性改質剤およびこれを用いた熱可塑性樹脂組成物
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 4、代理 人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 三菱レイヨン株式会社 内 7、補正の内容 (1)明l1(lI書第4頁、第3行〜第4行目の「耐
衝撃性改質材」ヲ「耐衝撃性改質剤」に訂正する。
(4)と同じ評価法により測定した結果を第3表に−示
す〇 第 3 表 手続補正書 昭和59年?月1 日 簑 特許庁長官 志 賀 学殿 1、事件の表示 特願昭s8−:5ss2s号 2、発明の名称 耐衝撃性改質剤およびこれを用いた熱可塑性樹脂組成物
3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 (603)三菱レイヨン株式会社 取締役社長 河 崎 晃 夫 4、代理 人 東京都中央区京橋二丁目3番19号 三菱レイヨン株式会社 内 7、補正の内容 (1)明l1(lI書第4頁、第3行〜第4行目の「耐
衝撃性改質材」ヲ「耐衝撃性改質剤」に訂正する。
(2)同第5頁、第6行目の「樹脂組成物」全「耐衝撃
性改質剤」に訂正する。
性改質剤」に訂正する。
(3)同第9頁、第5行目の1乳化重合処方」を「乳化
重合法」に訂正する。
重合法」に訂正する。
(4)同第10頁、第15行目のl−P、C! V J
′fcfPVOJに訂正する。
′fcfPVOJに訂正する。
(5)同第12負、第12行目の1耐衝撃性加質剤」を
1耐衝撃性改質剤」に訂正する。
1耐衝撃性改質剤」に訂正する。
(6) 同第14頁、第6行目の後に天文を加入する。
「さらに特開昭57−187322号公報に記載される
方法で回収することもできる。」(7)同第14頁、第
10行目の「耐候性」ヲ「外観」に、訂正する。
方法で回収することもできる。」(7)同第14頁、第
10行目の「耐候性」ヲ「外観」に、訂正する。
(8)同第17頁、第4行目の「する。」を「した。」
に訂正する。
に訂正する。
(9)同第18頁、第15行目の「10部」を113部
」に訂正する。
」に訂正する。
0I 同第21頁、第2表中の実施例2−5)のr ’
M M A / S t / OA = 60 / 2
0 / 10 JをfMMA/5t10A=60/30
/10J に訂正する。
M M A / S t / OA = 60 / 2
0 / 10 JをfMMA/5t10A=60/30
/10J に訂正する。
αυ 同第22頁、第10行〜第11行目の「ブタジェ
ン系弾性体ラテックス」孕「ポリブタジェン弾性体ラテ
ックスJに訂正する。
ン系弾性体ラテックス」孕「ポリブタジェン弾性体ラテ
ックスJに訂正する。
(6) 同第24′頁、第1行の前に天文を加入する。
「実施例4
実施例1の(1)〜(3)で得られ1こ改質剤30部、
ポリカーボネート樹脂70部、酸化防止剤0.2部、ス
テアリン酸カルシウム0.1部ケへンンエルミキサーに
て混合し、シリンダ一温度240℃にセットされ1こ3
0闘φ押出機でペレット化し1ζ。乾燥後、射出成形機
により試険片r作製し、実施例1の(4)と同じ評価法
にエリ衝5F−強度を測定した結果全第4表に示す。な
お、共重合体(B)の添加量全種々変更したものの結果
全第4表に併せて示す。
ポリカーボネート樹脂70部、酸化防止剤0.2部、ス
テアリン酸カルシウム0.1部ケへンンエルミキサーに
て混合し、シリンダ一温度240℃にセットされ1こ3
0闘φ押出機でペレット化し1ζ。乾燥後、射出成形機
により試険片r作製し、実施例1の(4)と同じ評価法
にエリ衝5F−強度を測定した結果全第4表に示す。な
お、共重合体(B)の添加量全種々変更したものの結果
全第4表に併せて示す。
第 4 表
以上の様に、本発明に係る改質剤は、ポリカーボネート
樹脂に対し、良好な耐衝隼性改良効朱奮示す。」
樹脂に対し、良好な耐衝隼性改良効朱奮示す。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 多官能性架橋剤を0〜5重量多含有する、ポリブ
タジェンまたはブタジェン50重量%以上とこれと共重
合し得る他のビニール化付物50重量−以下の共重合体
とからなるブタジェン系弾性体にアクリル酸アルキルエ
ステル。 メタクリル酸アルキルエステル、 芳香族ビニル化合物
およびビニルシアン化分物からなる単量体群から選ばn
た少なくとも一種の単量体95〜100重量%と多官能
性架橋剤0〜5重量%からなる単量体または単量体混合
物を1段または多段でグラフト重合して得ら扛るグラフ
ト共重合体(〜100重量部に、不飽和酸単量体3〜3
0重量%およびこnと共重合可能なビニル単量体97〜
70重量%を共重合して得ら牡る共重合体(B) 0.
1〜20重量部を配付してなる耐衝撃性改質剤。 Z 熱可塑性樹脂100重量部と特許請求の範囲第1項
記載の改質剤3〜50重量部とからなる耐衝撃性および
成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物。 五 熱可塑性樹脂が塩化ビニル系樹脂であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の熱可塑性樹脂組成物
。 4、 熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂でるること
を特徴とする特許請求の範囲第2項記載の熱可塑性樹脂
組成物。 5 熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の熱可塑性樹脂組成物
。 & 熱可塑性樹脂がアクリロニトリル−スチレン系樹脂
でβることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の熱
可塑性樹脂組成物。 2 熱可塑性樹脂がメタクリル酸メチル−スチレン系樹
脂であることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15532583A JPS6047052A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 |
| CA000461309A CA1232387A (en) | 1983-08-25 | 1984-08-17 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| US06/641,989 US4696973A (en) | 1983-08-25 | 1984-08-20 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| IE2149/84A IE57710B1 (en) | 1983-08-25 | 1984-08-21 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| DE8484110136T DE3478858D1 (en) | 1983-08-25 | 1984-08-24 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| ES535420A ES8706768A1 (es) | 1983-08-25 | 1984-08-24 | Un procedimiento para preparar un agente modificador de la resistencia al impacto a base de un polimero de injerto y un copolimero vinilico. |
| PT79123A PT79123B (en) | 1983-08-25 | 1984-08-24 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| EP84110136A EP0137268B1 (en) | 1983-08-25 | 1984-08-24 | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15532583A JPS6047052A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6047052A true JPS6047052A (ja) | 1985-03-14 |
| JPH0340741B2 JPH0340741B2 (ja) | 1991-06-19 |
Family
ID=15603419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15532583A Granted JPS6047052A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047052A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181453A (ja) * | 1999-12-23 | 2001-07-03 | Rohm & Haas Co | プラスチック添加剤組成物、その製造方法およびブレンド |
-
1983
- 1983-08-25 JP JP15532583A patent/JPS6047052A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181453A (ja) * | 1999-12-23 | 2001-07-03 | Rohm & Haas Co | プラスチック添加剤組成物、その製造方法およびブレンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0340741B2 (ja) | 1991-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4564653A (en) | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same | |
| US4362845A (en) | Polyvinyl chloride-base resin and multistage graft resin composition | |
| AU612042B2 (en) | Impact modifiers comprising multi-layered graft copolymer and its blend | |
| JPS63264658A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0137268B1 (en) | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same | |
| JPH05247148A (ja) | メタクリレート‐ブタジエン‐スチレングラフトポリマー、ならびに低い黄色度、良好な透明度および向上した衝撃強さを有する前記グラフトポリマーとpvcのブレンド | |
| JPH0788415B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用透明性、衝撃性改善剤 | |
| JPS6221804B2 (ja) | ||
| AU627190B2 (en) | Polyvinyl chloride resin composition | |
| JPH0535173B2 (ja) | ||
| JP2950932B2 (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS6047052A (ja) | 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0442420B2 (ja) | ||
| JPS63132956A (ja) | 耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPS60118733A (ja) | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPH0436184B2 (ja) | ||
| KR100369378B1 (ko) | 내충격성및인장특성이우수한열가소성수지의제조방법 | |
| JPH0745609B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| CN101503554B (zh) | 耐候型卤素取代基马来酰亚胺类耐热阻燃树脂组合物及制备方法 | |
| JPH0742379B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0361697B2 (ja) | ||
| JPH0436183B2 (ja) | ||
| JPH06192536A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2005248096A (ja) | 色相の改善された透明熱可塑性樹脂の製造方法 | |
| JPH0931140A (ja) | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |