JPS6047308B2 - モノアゾ化合物、その製法及び着色剤としての使用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （式中Ｒはメチルー又はエチル基を意味する。

）（式中Ｒはメチルー又はメチル残基を意味する。

）なる新規な価値あるモノアゾ化合物に関する。

更に本発明は１−アミノペンゾールー２−カルボン酸メ
チルエステルー５−カルボン酸−２″，３″ージクロル
アニリド又は１−アミノペンゾールー２一＊で示される
モノアゾ化合物の製法。３次式 （式中Ｒはメチルー又はエチル基を意味する。

）て示されるモノアゾ化合物を着色剤として使用する方
法。

４合成物質、天然又は合成樹脂、ゴム、紙、ビスコース
人絹、印刷インク、ラツカーペイント又は分散塗料の着
色に使用することよりなる特許請夕求の範囲第３項に記
載の方法。

発明の詳細な説明 本発明は次式 の形でも、水中て約８０℃〜約１５０℃にもしくは水溶
性又は水不溶性有機溶剤中で約８０〜約１８０′Ｃに加
熱するか、或いは乾燥された未処理の生成物を水溶性又
は水不溶性有機溶剤と共に約８０〜約１８０℃に加熱す
ることを特徴とする上記モノアゾ化合．物の製法に関す
る。

本発明の対象は更にこの新規アゾ化合物を着色剤として
、特に顔料として使用することである。ジアゾ化は水性
又は有機の媒質中て亜硫酸アルカリ金属又は亜硝酸低級
アルキル及び無機又は有機の強酸を用いて或はニトロシ
ル硫酸を用いて一１０〜＋５０′Ｃ好ましくは−５〜＋
４０′Ｃで行うことがきる。

このアゾ化合物の製造はジアゾニウム化合物の溶液を弱
酸性媒質中て微分散液の形で存在するアゾ成分と一緒に
するか或いはアゾ成分のアルカリ性溶液を、予め用意せ
られた、例えば酢酸ナトリウムの添加によつてＰＨ値５
〜６に調製されたジアゾニウム化合物の溶液に導入する
ことにより行うことが出来る。

カップリングを行うための更にもう一つの方法はジアゾ
ニウノ・化合物の溶液とアゾ成分の溶液を緩衝混合物、
好ましくは酢酸ナトリウムー酢酸一緩衝混合物に導入す
ることにより両溶液を反応させることにある。カップリ
ングの際の温度は約−２００〜約＋８０′Ｃ１好ましく
はＯ〜７００Ｃてある。これらのいずれの操作方法にお
いてもカチオン性、アニオン性又は非イオン性の表面活
性化合物の存在が有利であることがある。このアゾ化合
物を製造するための更にもう一つの方法は、ジアゾ化及
びカップリングを有機溶剤又は溶剤混合物の中て又はそ
の存在下て行うことにある。これに適しているのは極性
溶剤、例えばアルコール類、特に低級アルカノール、例
えばメタノール又はエタノール、氷酢酸、ジオキサン、
ピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ−メチルピロリドン又はテトラメチレンスルホン
である。純溶剤又は溶剤混合物、特に双極性非プロトン
溶剤（ＤｉｐＯｌａｒａｐｒＯｔｉｃｓＯｌｖｅｎｔ）
中で操作する場合には、表面活性化合物の添加を省略す
ることが出来る。

粒子柔軟性、着色力、被覆能並びにラツカー及ひ合成物
質中ての分散性に関して最適の顔料形を生ぜしめるため
には、カップリングに続いて上記の加熱後処理が必要て
ある。

この後処理は次のように行うことが出来る。顔料の製造
時に生成する水性顔料懸濁液又は生成した湿潤圧搾ケー
キを水中で約８０〜約１５０゜Ｃの温度で、場合により
加圧下に、或いは有機溶剤中約８０〜約１８０℃の温度
で、また場合により加圧下で処理する。この際使用され
た有機溶剤は水溶性又は水不溶性てあることが出来る。
例えば、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルカ
ノール、低級カルボン酸、例えばギ酸、酢酸又はプロピ
オン酸、カルボン酸アルキルエステル、例えば酢酸一又
はプロピオン酸一（低級アルキル）一エステル又は安息
香酸メチルー又は一エチルエステル、芳香族炭化水素、
例えばペンゾール、トルオール、キシロール、エチルペ
ンゾール又はクモール、クロル化芳香族炭化水素、例え
ばクロルペンゾール、ｏ−ジクロルベンゾール又はブロ
ムペンゾール、或いは双極性非プロトン溶剤、例えばジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、テトラメチレンスルホン又はテトラメチ
ル尿素を使用することが出来る。しかしまた後処理は上
記の有機溶剤を夫々単独で又は相互に混合して、乾燥さ
れた未処理の顔料に約８０〜約１８０゜Ｃの温度で作用
させることにより行うことが出来る。

ジアゾ化及びカップリングを上記有機溶剤又は溶剤混合
物の一つの中で行う場合には、加熱後処理を同一溶剤中
で行うのがよい。

ノ 本発明によるモノアゾ化合物は帯黄赤色の粉末であ
り、通常の溶剤中で完全に不溶性である。

これらは良好な着色力、鮮明な色調、申し分ない上塗り
堅牢性、及び移染堅牢性、非常に良好な光一及び天候堅
牢性並びに非常に良好な熱安定性を有７することで優れ
ており、このためにこの化合物は特に合成物質、例えば
ＰＶＣｌ特ポリオレフィンの染色又は着色に適している
。本発明によるアゾ化合物は非常に様々な顔料としての
用途に、例えば印刷インクの製造、ラツカフーペイント
及び分散塗料の調製に或いはゴム、合成物質、天然又は
合成樹脂の着色に使用することが出来る。

この顔料は更に基体上、特に織物繊維上、並びに他のシ
ート状成形体、例えば紙の上での顔料印刷に適している
。これらは他の使用目的、例えばビスコース又はセルロ
ーズエーテル又は一エステルからの人造絹糸、及びポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリグリコー
ルテレフタレート又はポリアクリルニトリルの紡糸原液
での染色に或いは紙の染色に使用することが出来る。ド
イツ特許第１１４６６０４号明細書には良好な光堅牢性
を有する構造的に比較しうるアゾ顔料が記載されている
。

驚くべきことに尿発明によるモノアゾ顔料は上記特許明
細書中に記載されている顔料より光堅牢性の点で一層優
れている。下記の例中で温度ぱＣで記載されている。

パーセントの記載は他に記載がない限り重量に関するも
のである。例１ １−アミノペンゾールー２−カルボン酸メチルエステル
ー５−カルボン酸−２，３ージクロルアニリド３３．９
９を氷酢酸１６０ｍＬ中に懸濁させ、３１％塩酸３２ｍ
Ｌと共に攪拌する。

１時間攪拌した後の懸濁液に４０％水性亜硝酸ナトリウ
ム溶液１３．１１１ｔを１０〜１５℃にて滴加する。

その際上記懸濁液は溶液となる。１時間攪拌し、氷水３
００ｍ１を添加し、亜硝酸塩の過剰分を少量のアミドス
ルホン酸で破壊する。

１−（２″−ヒドロキシー３−ナフトイルアミノ）−４
−アセチルアミノペンゾール３４．５ｙを３３％苛性ソ
ータ溶液３７３ダ及び水４５００ｍ１の混合物中に溶解
し、澄明化助剤（珪藻土）の添加により澄明となし、氷
水５０００ｍ１及びオキシエチル化ステアリルアルコー
ルの１０％水性溶液２０ダを加え、次に．氷酢酸２４０
ｍ．１て析出せしめる。

かくして得られたカップリング成分の懸濁液を約７００
に加熱する。次に澄明化された上記のジアゾニウム塩溶
液を４５分以内で流入せしめる。カップリングの終了後
１時間攪拌し、吸引淵取し、塩を含まなくなるまで！圧
搾ケーキを水で１時間洗浄する。精製された湿潤圧搾ケ
ーキを水と共に攪拌して５％水性顔Ｖ４懸濁液となし、
攪拌オートクレーブ中て２時間１３５濁に加熱する。

約５０〜６０ーに冷却後吸引）戸取し、水で短時間洗浄
し、６００で乾燥すクる。粉砕された顔料は輝く帯黄赤
色の粉末（融点３２０砕Ｃ；分解下）である。例２ ｍ１にニトロシル硫酸２２．５ｍ１を滴加する。

１紛攪拌し、１−アミノーベンゾールー２−カルボン酸
メチルエステルー５−カルボン酸−２，３ージクロルア
ニリド４２．５ｙを散布する。

温度を００に保ち、１時間攪拌する。１−（２″−ヒド
ロキシー３−ナフトイルアミノ）−４−アセチルアミノ
ペンゾール４３．５９をジメチルホルムアミド６００ｍ
ｔ中に溶解する。

０をに冷却後上で得られたジアゾニウム塩溶液を１紛内
で滴加する。

次にピリジン５０ｍ１を添加する。冷却せずにここで２
時間攪拌する。次にこの懸濁液を加圧容器中で１４００
に加熱し、この温度に５時間保つ。冷却し、吸引ｐ取し
、ジメチルホルムアミド、７エタノール及び水で洗浄し
、乾燥した後例１に記載の如き顔料（融点３２４℃；分
解下）が得られる。

例３ １−アミノペンゾールー２−カルボン酸エチル瀝エステ
ルー５−カルボン酸−２，３ージクロルアニリド１７．
６５ｇを氷酢酸１００ｍ１と３１％硫酸１５ｍ１の混合
物中て３吟攪拌する。

次に駆一亜硝酸ナトリウム溶液１０ＴｒＬｔを１０駆て
滴加し、亜硝酸塩過剰分と共に３吟間攪拌する。次に氷
水１００ｍｔ及び珪藻土２ｙを加え、ジアゾニウム塩溶
液を澄明にする。１−（２−ヒドロキシー３−ナフトイ
ルアミノ）−４−アセチルアミノペンゾール１７．３ｙ
を３３％苛性ソーダ溶液１８５ｙと水２０００ｍ１の混
合物中に溶解し、少量の珪藻土で澄明となし、氷水２５
００ｍ１及びオキシエチル化ステアリルアルコールの１
０％水性溶液１０ｙを添加し、次に氷酢酸１２０ｗＬｔ
により析出せしめる。

かくして得られたカップリング成分の懸濁液を約７０て
に加熱する。

次に５００ｍ１の容量に調製された上記のジアゾニウム
塩溶液を３０分内で添加する。カップリング終了後１時
間攪拌し、吸引？取し、圧搾ケーキを塩を含まなくなる
まて水て洗浄する。湿潤圧搾ケーキを次に水と共に攪拌
して５％水性顔料懸濁液となし、攪拌オートクレーブ中
で３時間１３５液に加熱する。

５０〜６００に冷却後吸引淵取し、水て短時間洗浄し、
６０〜で乾燥する。

粉砕された顔料（融点３１８℃；分解下）は輝く橙赤色
粉末である。例４ 例２に記載の如く操作し、その際１−アミノペンゾール
ー２−カルボン酸メチルエステルー５−カルボン酸−２
，３ージクロルアニリド４２．５ｙの代りに、１−アミ
ノーベンゾールー２−カルボン酸エチルエステルー５−
カルボン酸−２，３ージクロルアニリド４４．１ｑを使
用すると、例３によるアゾ顔料（融点３２３℃；分解下
）が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は例１及び２、並びに第２図は例３及び４により
得られた顔料の赤外線吸収スペクルトである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはメチル−又はエチル基を意味する。 ）で示されるモノアゾ化合物。 ２ １−アミノベンゾール−２−カルボン酸メチルエス
   テル−５−カルボン酸−２′，３′−ジクロルアニリド
   又は１−アミノベンゾール−２−カルボン酸エチルエス
   テル−５−カルボン酸−２′，３′−ジクロルアニリド
   をジアゾ化し、１−（２′−ヒドロキシ−３′−ナフト
   イルアミノ）−４−アセチル−アミノベンゾールとカッ
   プリングせしめることを特徴とする次式▲数式、化学式
   、表等があります▼ （式中Ｒはメチル−又はエチル基を意味する。 ）で示されるモノアゾ化合物の製法。 ３ 次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはメチル−又はエチル基を意味する。 ）で示されるモノアゾ化合物を着色剤として使用する方
   法。 ４ 合成物質、天然又は合成樹脂、ゴム、紙、ビスコー
   ス人絹、印刷インク、ラツカーペイント又は分散塗料の
   着色に使用することよりなる特許請求の範囲第３項に記
   載の方法。