JPS604855B2 - けい光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二価のユウロピウムで付活された主として青
色領域に発光スペクトル分布を有するハロリン酸塩けし
、光体及びその製造方法に関する。

従来、二価のユウロピウムで付活されたハロリン酸塩け
し、光体は、特公昭４６−４０６０４号又は椿公昭４８
一３３１５ｙ号などに記載されているようにアパタィト
の母体結晶構造を有し、一般式ａＭ３（Ｐ０４）２・ｂ
Ｍ′Ｘ２、ただしＭ、Ｍ′は、アルカリ士類金属、×は
、ハロゲン元素を表わし、ａ／ｂ＝３、で表わされるも
のである。すなわちこのけし、光体は、正リン酸塩とハ
ロゲン化合物のモル比が３：１の組成に二価のユウロピ
ウムが付活されたものであり、添加剤としてアンチモン
、鉛、カドミウムなどが有効であるとしている。しかし
ながら、これら従来のけい光体は、色調、発光効率など
の点で十分満足すべきものでなかつた。

本発明の目的は、これら問題点を改良した、新規なけし
、光体及びその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、紫外線又は電子線で励起して発光
効率、刺激純度がともに大の発光をもたらすけし、光体
及びその製造方法を提供することにある。本発明のけし
、光体は、一般式 ａ（Ｓｒ．〜一ＹＭ蔓Ｍ史Ｅｕぞ）３（Ｐ。

４）２‐ｂＭ′Ｘ２（ただし、Ｍｈは、Ｚｎ、Ｃａ及び
舷からなる群から選ばれた少なくとも一種の元素、Ｍｍ
は、ＡＩ、Ｙ、仏及びＧｄからなる群から選ばれた少な
くとも一種の元素、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ及び舷からなる群
から選ばれた少なくとも一種の元素、Ｘは、一種又はそ
れ以上のハロゲンを表わし、ただしＸとして１を用いる
ときはＸの総量の２０モル％未満とし、ｚは、０．００
１５ミｘ三０．２０の範囲の値、ｘ及びｙは、それぞれ
０ミｘミ０．９９９及び０ミｙミ０．９９９の範囲の値
、ｘ＋ｙ十ｚは、ｘ十ｙ十ｚミ１の範囲の値、ａ／ｂは
、０．３ミａ／ｂ三１．２の範囲の値である）で表わさ
れるもので、照明用光源ならびに各種の受像管に塗布し
て用いることができる。

ｚの値は、０．００１５未満では輝度が十分でなく、０
．２０を越えると色調が変化するため上記の如く決めら
れる。ａ／ｂの値を上記の範囲に限定した理由は、後に
詳述するようにこの範囲において従釆のけい光体よりＥ
が十の発光効率が増大するためである。

さらにこの値を０．４〜０．７の範囲とすることは、よ
り大なる発光効率が得られるため好ましいことである。
上記×としては、ＣＩ及び／又はＢｒが５０モル％以上
含まれる方がＥｕ２十の発光効率が増大するため好まし
い。

とくにＣＩ及び／又はＢｒのみ若しくはＣＩ及び／又は
Ｂｒを８０モル％以上含むものはより大なる発光効率を
示すためより好ましい。さらにｘ＋ｙの値を０＜×十ｙ
とすること、より好ましくは０＜ｘ＋ｙ三０．２とする
ことは発光効率が著しく増大するので好ましい。またＸ
として１が含まれるときは１の量が２０モル％禾満であ
ることが好ましい。１が２０モル％以上であると発光輝
度が減少し、色調も赤味を帯びてくる。

さらにまた上記Ｍ′としては、Ｃａのみ又はＣａを９０
モル％以上含むものが、色純度に優れるので好ましい。
本発明のけし、光体は、平均して発光ピーク波長４５６
ｎｍ、半値幅４１ｎｍであり、一例として（Ｓｒ。．９
０の Ｚ比．。，６７Ｅｕ。．０８３）３（Ｐ０４）２
・本ａＣ１２なるけし・光体は、色度座標ｘ＝０．１４
９ ｙ＝０．１０８であり、公知のけし、光体＄ｒ３（
Ｐ０４）２ＳｒＣ１２：Ｅｕ２十の色度座標ｘ＝０．１
５０ ｙ：０．０３２と比較して、よりＮＴＳＣ方式青
色原点に近い値をとる。また比表面積は、平均して２５
００の′夕である。

本発明のけし、光体は、照明用光源やディスプレイ装置
に適用して効果があるが、とりわけ他のけし、光体と混
合して白色を出す高効率高演色性けし・光ランプの青色
成分けし、光体として著しく優れた効果がある。本発明
のけし、光体を製造するためには、種々の原料混合物が
使用され、必要な量のアルカリ士類金属、燐酸塩基、ハ
ロゲン並びにＭＵ及びＭｍで表わされる金属が供給され
る。

これらの原料の例として、Ｓｒの炭酸塩、リン酸塩、ハ
ロゲン化物など、ＭＯ又はＭｍで表わされる金属の炭酸
塩、リン酸塩、ハロゲン化物など、アルカリ士類金属の
ハロゲン化物又は炭酸塩とハロゲン化アンモニウムなど
及びリン酸アンモニウムなどである。

本発明のけし、光体を製造するより優れた方法は、けし
、光体の成分元素であるハロゲン元素を、化学量論組成
配合量よりも過剰量、より好ましくは１．２５〜３．５
倍量ハロゲン化合物として用い、還元性雰囲気中で焼成
して前記一般式で示されたけし、光体とする方法である
。

ここで用いられるハロゲン化合物としては、Ｓｒ×２、
Ｍｎ×２、Ｍｍ×３（ここで×、Ｍｈ及びＭｍは、前述
の意味を表わす）がある。

この場合、Ｓｒ、Ｍ山及びＭｍの元素はけし・光体の構
成元素であるから、これらの元素の量は、化学量論量以
上とすることはできない。従って加えるハロゲン元素の
量もまたある量以上にはできない。換言すれば、このよ
うなハロゲン化合物を用いることは、原料中のＳて、Ｍ
ｍ、Ｍｍの元素の一部又は全部をハロゲン化物の形で用
いることを意味する。この場合、輝度向上の点から好ま
しいハロゲン化合物は、Ｍｈ、Ｍｍの元素のハロゲン化
物であり、好ましいハロゲンは、塩素である。

他のハロゲン化合物としては、ハロゲン化アンモニウム
がある。

この場合、アンモニウム基は、けし、光体中に含まれな
いので任意の量のハロゲン化アンモニウムを加えること
ができる。輝度向上の点から好ましいハロゲンは、塩素
である。前記のハロゲン元素の過剰量は、つぎの理由か
らさめられる。ハロゲン化合物の量がハロゲン元素とし
て化学量論量よりも、わずかでも過剰であれば、それ相
応の効果は認められるが一般には１．２球音以上におい
て、輝度向上の効果が明らかであり、特に１．５倍以上
で著しく向上する。また、原料中のハロゲン元素の量が
化学量論量の３．母音を越えても輝度は向上しているが
、例えばハロゲン元素の原料としてＮ比ＣＩを用いる場
合には、余りにも過剰に加えると焼成時の昇華ＮＨ４Ｃ
Ｉによる配管の詰まりなどの点で好ましくない。よって
、原料中のハロゲン元素が過剰に加えられる量は化学量
論量の１．２５〜３．５倍が好ましく、より好ましくは
１．５〜２．ぴ苦である。焼成は、９００〜１３０００
０で１〜６時間行なうのが好ましい。

また、所要のＳｒ、Ｍｍ、Ｍｍ及びＥｕイオンを含む第
１反応物溶液と所要のリン酸イオン及びハロゲンイオン
を含む第２反応物溶液とを混合し、得られた共沈物を乾
燥して原料とすることも出釆る。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ ＳｒＣ。

３ ２，７５ モ ル（ＮＨ４）２Ｈ
Ｐ０４ ２．００ ″ＣａＣゑ２
２．００ ″Ｅｕ２０３ ０．１２
５ ″を正確に秤量し、十分混合した後、水素５％
を含む窒素雰囲気中で１０００ｑＣ、３時間焼成し、水
洗乾０燥の後処理を行ない、一般式におけるｘこ０、ｙ
＝０、ｚ＝０．０８３、ａ／ｂ；０．ふＭニＣａ、Ｘ＝
ＣＩなるけい光体、すなわち（Ｓｔｏ．９，７ Ｅ〜．
ｏ８３）３（ＰＱ）２・汐ａＣ１２を得た。

このけし、光体の２５４ｎ仇の水銀蒸気共鳴線励起では
、粉末輝度３３９（公知けし、光体＄て３（Ｐ０４）２
・ＳｒＣ１２：Ｅｕを１００として、以下とくに記載し
ない限り同じ）、発光スペクトルは、第１図の１の通り
であった。

実施例 ２〜４ 表１の原料混合物を実施例１と同様に処理し、一般式に
おけるｘ＝００伍７、ｙ＝０、ｚ＝０．０８３３ ａ／
ｂ＝ｏ．５ Ｍ正＝ｚｎ、Ｍ′＝Ｃａ、Ｘ＝ＣＩなるけ
し・光体（実施例２）、ｘ＝０、ｙ＝０．０６６７、ｚ
＝０．０８３３、ａ／ｂ＝ｏ．５、Ｍｍ＝Ｍ、Ｍ＝Ｃａ
、×＝ＣＩなるけし、光体（実施例３）及び、ｘ＝０、
ｙ＝０．０１６７、ｚ＝０．０８３入 ａ／ｂ＝ｏ．５
、Ｍｍ＝Ｙ、Ｍ＝Ｃａ、×＝ＣＩなるけし、光体（実施
例４）を得た。

表１ これらのけし、光体の発光スペクトルは、第１図２，３
及び第２図４の通りであり、粉末輝度は、それぞれ４４
０、５１２、４３２であった。

また、実施例２のＣａＣ１２量を増減させて、ａ／ｂの
比率を変化させた場合の相対輝度を第３図に示す。図の
ようにａ／ｂの比が０．３〜１．２の範囲で輝度が増大
する。とくに０．４〜０．７の範囲で粉末輝度が著しく
増大し、従釆のけし、光体に比して３．０倍以上となる
。第４図は、Ｘ線による回折強度と面間隔との関係を実
施例２のけし、光体（下図）と公知けし、光体＄ｒ３（
Ｐ０４）２・ＳｒＣ１２：Ｅｕ２十（上図）について比
較対照させたものである。

図から明らかなように、上図と下図の回折強度分布は異
なっており、ａ／ｂ＝０．３〜１．２の領域では下図と
同様な強度分布を示す。したがって相対強度の増大は、
アパタィトと異なる結晶構造に起因しているものと考え
られる。また、第５図は、Ｅぜ＋発光の励起スペクトル
を、ＺｎＣ１２を添加した実施例２のけい光体（破線）
とＺｎＣ１２を添加しない実施例１のけし・光体（実線
）について比較したもので、発光強度は水銀共鳴線２５
４ｎの以外の領域でも破線は実線に比し一様に増大して
いることがわかる。

実施例 ５ 実施例１と同様の原料混合物を１２００ｑｏで焼成した
。

得られたけし、光体の発光スペクトルは、第６図５の通
りであり、粉末輝度は、３５５であった。実施例６Ｓｒ
Ｃ０３ ２．７００ モルＺｎＣ仏２
０．０５０ ″（ＮＨ４）２ＨＰ０４ ２．
０００ ″ＢａＣム２ ２．０００ 〃Ｅ
ｕ２０３ ０．１２５ 〃なる組成の原
料を用い、焼成温度を１２００午０としたほか実施例１
と同様に処理し、（Ｓｒｏ．９の。

Ｚ〜．ｏ，６７Ｅ比．ｏ８３３）３（Ｐ０４）２・宏２
ＣＩ２なるけし、光体を得た。このけし、光体の発光ス
ペクトルは、第６図６の通りであり、粉末輝度は、５０
４であった。実施例 ７実施例６におけるＳｒＣ０３に
代えて母ＣＱを用いて同様に処理して（Ｂも．９。

帆Ｚｎｏ．ｏＭ Ｅｕ側斑３）３（Ｐ０４）２・がａＣ
１２なるけし、光体を得た。このけし・光体の発光スペ
クトルは、第６図７の通りであり、粉末輝度は、１７８
であった。実施例 ８、９ 実施例６におけるＢａＣ１２に代えて、ＣａＣ１２の１
．８０モルとＢａＣ１２の０．２０モルを（実施例８）
、ＣａＣ１２の１．００モルとＢａＣ１２の１．００モ
ルを（実施例９）用いて１０００ｑｏで焼成し、（Ｓｒ
側ｏのＺｎ側，６７Ｅ比．Ｏ８３）３（Ｐ０４）２・２
（Ｃら．９Ｂ熱．，）ＣＩ２及び（Ｓ〜．９ｏｏｏＺｎ
〇．の６７Ｅ比．鑓３３）３（Ｐ０４）２・２（Ｃａ〇
．５Ｂａ〇．５）ＣＩ２なるけし、光体を得た。

このけし、光体の発光スペクトルは、第７図８（実施例
８）及び９（実施例９）の通りであり、粉末輝度は、４
３３及び５４８であった。

実施例 １０、１１ 実施例１のＣａＣ１２に代えてＣａＦ２を（実施例１０
）また実施例２のＣａＣ１２に代えてＣａＦ２を（実施
例１１）用いて同様に処理し、それぞれ対応するけし、
光体を得た。

このけい光体の発光スペクトルは、第８図１０（実施例
１０）及び１１（実施例１１）の通りであり、ＺｎＣ１
２を添加した実施例１１の粉末輝度は、ＺｎＣ１２を添
加しない実施例１０の１．６１倍であつた。実施例 １
２〜１４ 表２の原料混合物を用い実施例１と同機に処理し、表３
のけし、光体を得た。

表２ 表 ３ これらのけし・光体の発光スペクトルは、第９図の１２
（実施例１２）、１３（同１３）及び１４（同１４）の
通りであり、粉末輝度は、それぞれ２９玖２６９及び２
６９であった。

実施例１５ ＳｒＣ。

３ ２．７ モルＧｄＰ０４・日２
０ ０．０５１ ″（ＮＨ４）２ＨＰ０４ ２．
０ ″ＣａＣ必２ ２．０ 〃
Ｅｕ２０３ ０．１２４５ 〃なる原料混合
物を実施例２と同様に処理し、（Ｓｒｏ．９Ｇｄｏ．ｏ
，７Ｅ比．の３）３（Ｐ０４）２・本ａＣ１２なるけし
、光体を得た。

このけい光体の発光スペクトルは、第１０図の１５の通
りであり、粉末輝度は４２２であった。実施例 １６ 実施例６の故ＣＩ２に代えてＣａＢｒ２を用い、焼成温
度を１０００ｏｏとし、Ｘ＝Ｂｒのけし、光体を合成し
た。

このけし・光体の発光スペクトルは、第１０図の１６の
通りであり、粉末輝度は、３３６であった。実施例 １
７ 実施例６のＢａＣ１２に代えてＮＨ４１とＣａＣ１２を
用い、焼成温度を１０００ｏｏとし、Ｘ＝ｌｏ．，ＣＩ
■のけし、光体を得た。

このけし、光体の発光スペクトルも実施例１とほぼ同様
であり、粉末輝度は、２８０であった。実施例１８ ＳｒＣ。

３ ２，６５２ モルＹＣム３
０．０９９ ″（ＮＨ４）２ＨＰ０４ ２．０
００ ″ＣａＣ必２ ２．０００ ″Ｅ
ｕ２０３ ０．１２４５ ″なる原料混合物
を実施例２と同様に処理し、（Ｓ【雌８４Ｙ側３３ ８
ｕ肌８３）３（Ｐ０４）２・次ａＣ１２なるけし、光体
を得た。

このけし、光体の発光スペクトルは、第１１図の１７の
通りであり、粉末輝度は、４５４であった。実施例 １
９ 実施例１５のＧｄＰ０４・日２０に代えていＣＩ３を用
いＭｍ＝仏なるけし・光体を得た。

このけし、光体の発光スペクトルは、第１１図の１８の
通りであり、粉末輝度は、３９４であった。実施例 ２
０ 実施例１８のＹＣ１３のモル数を０．０５１モルとし、
さらにＬａＣ１３の０．０５１モルを加えて同様の処理
を行ない、Ｍｍ＝Ｙ十Ｌａなるけし・光体を得た。

このけし、光体の発光スペクトルは、実施例１９とほぼ
同様であり、粉末輝度は、４０５であった。実施例 ２
１ 実施例１６のＣａＢｒ２に代えてＳに１２を用い同様に
処理してＭ′＝Ｓｒのけし、光体を得た。

このけし、光体の発光スペクトルは、第１１図の１９の
通りであり、粉末輝度は、１２３発光ピーク波長４４物
肋、半値幅３仇のであった。実施例 ２２ 実施例１におけるＥｕ２０３の量を増減させ、それに応
じてＳｒＣ０３の量も増減させ以下同様に処理し種々の
Ｅぜ＋の濃度のけし、光体を得た。

これらのけし・光体の粉末輝度は、Ｅｕ２０３が０．０
０２５（ｚ＝０．００１６７）モルで１２２であり、Ｅ
〆十の量が増すに従って輝度も増す。しかし０．０７５
モル（ｚ＝０．０５）を越えるとピーク高さは減少し、
０．２２５モル（ｚ＝０．１５）を越えると発光がやや
青線色を帯びる。そして０．２７５モル（ｚ＝０．１８
３）を越えると青線色がやや強くなる。実施例 ２３ ＳｒＣ。

３２．４モル、ＢａＣ。

３０．３モル、ＺｎＣ１２０．０５モル、（ＮＨ４）２
ＨＰ０４２．０モル、Ｅ均０３０．１２５モル、ＣａＣ
１２２．０モル及びＮ比ＣＩＩ．０モルをよく混合して
アルミナボートに入れ、鴇５％、Ｎ２９５％の還元性雰
囲気中で１０００ｑｏ、３時間焼成した。

焼成後ボ−トごと水中に数時間浸して焼成物を分離し、
２７０メッシュの節で水節し、水洗と傾斜をくり返した
のち、１４０〜１６０ｏｏで数時間乾燥し、（Ｓｒｏ．
８ＢａＭＺｎ肌，６７Ｅ比．蛇３３）３（Ｐ０４）２・
本ａＣ１２なるけい光体を得た。ＮＡＣＩの量を変化さ
せた場合の相対輝度（ＮＨＣＩを添加しない場合を１０
０とする）を第１２図に示す。図にみられるようにＮＨ
４ＣＩを１モル（ＣａＣ１２２．０モルに対しハロゲン
量として２５％、合計ハロゲン量として化学量論量の１
．２５音）以上加えることにより相対輝度が１．２倍以
上向上する。実施例 ２４実施例２３のＺｎＣ１２の代
りにＹＣ１３を用い、かつＮ止ＣＩの代りにＮＨ３・Ｈ
Ｆを用いて実施例２３と同様な処理を行なって、（Ｓｒ
ｏ．８ 欧ｏ．，Ｙｏ．ｏ，釘Ｅ比．。

８３）３（Ｐ０４）２・Ｘａ（ＦＭ ＣＩ側）２なるけ
し、光体を得た。

このけし、光体は、Ｙ２０３として同じイットリウム量
を用いかつハロゲンを過剰に用いないで得たけし、光体
に対し、１．１針音の粉末輝度を示した。

実施例 ２５ＳｒＣ０３、ＳｒＨＰ０４、ＺｎＣ１２、
ＢａＣ０３、Ｅｕ２０３、ＣａＣ０３及びＮＨ４ＣＩを
用いて実施例２３と同様な処理を行なって、（Ｓら．８
ＢａＭ Ｚｎ側，６７ Ｅｕｏ．側３）３（Ｐ０４）
２・にａＣ１２なるけし、光体を得た。ＮＨ４ＣＩをこ
のけし・光体の塩素の化学量論量に対して、１．５、１
．７５及び２．Ｍ音用いた場合、化学量論量用いたもの
に対し、いずれも１．２倍以上粉末輝度が向上した。実
施例 ２６ 実施例２と同じけし、光体を加速電圧１０〜２歌Ｖの電
子線で励起したところ、このけし、光体は青色に発光し
た。

輝度は＄ら（Ｐ０４）２・ＳｒＣ１２：Ｅｕに対し３０
９％（１０ＫＶ、１ムＡ′の）であった。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第６図、第７図、第８図、第９図、第
１０図及び第１１図は、本発明の一実施例のけし、光体
の発光スペクトルを示す図、第３図、第４図、第５図及
び第１２図は、本発明を説明するための図である。 弟′図 治Ｚ図 界３図 第４図 第５図 界３図 第７図 治〃図 群？図 治 ′ｏ 図 猪 ′′ 図 兼 ’Ｚ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ａ（Ｓｒ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚＭ＾I＾I＿ｘＭ
   ＾I＾I＾I＿ｙＥｕ＾２＾＋＿２）＿３（ＰＯ＿４）＿
   ２・ｂＭ′Ｘ＿２（ただし、Ｍ＾I＾Iは、Ｚｎ、Ｃａ及
   びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素、
   Ｍ＾I＾I＾Iは、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ及びＧｄからなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種の元素、Ｍ′は、Ｃａ、Ｓｒ
   及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素
   、Ｘは、一種又はそれ以上のハロゲンを表わし、ただし
   ＸとしてIを用いるときはＸの総量の２０モル％未満と
   し、ｚは、０．００１５≦ｚ≦０．２０の範囲の値、ｘ
   及びｙは、０≦ｘ≦０．９９９、０≦ｙ≦０．９９９、
   ｘ＋ｙ＋ｚ≦１の範囲の値、ａ／ｂは、０．３≦ａ／ｂ
   ≦１．２の範囲の値である）で表わされるけい光体。 ２ 一般式におけるＸがＣｌ又はＢｒ若しくはその両者
   を５０モル％以上含むものである特許請求の範囲第１項
   記載のけい光体。 ３ 一般式におけるＸがＣｌ又はＢｒ若しくはその両者
   を８０モル％以上含むものである特許請求の範囲第１項
   又は第２項記載のけい光体。 ４ 一般式におけるＸがＣｌ又はＢｒ若しくはその両者
   からなるものである特許請求の範囲第１項乃至第３項の
   いずれかに記載のけい光体。 ５ 一般式におけるａ／ｂとの比率が０．４≦ａ／ｂ≦
   ０．７の範囲の値である特許請求の範囲第１項乃至第４
   項のいずれかに記載のけい光体。 ６ 一般式 ａ（Ｓｒ＿１＿−＿ｘ＿−＿ｙ＿−＿ｚＭ＾I＾I＿ｘＭ
   ＾I＾I＾I＿ｙＥｕ＾２＾＋＿ｚ）＿３（ＰＯ＿４）＿
   ２・ｂＭ′Ｘ＿２（ただし、Ｍ＾I＾Iは、Ｚｎ、Ｃａ及
   びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素、
   Ｍ＾I＾I＾Iは、Ａｌ、Ｙ、Ｌａ及びＧｄからなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種の元素、Ｍ′は、Ｃａ、Ｓｒ
   及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素
   、Ｘは、一種又はそれ以上のハロゲンを表わし、ただし
   ＸとしてIを用いるときはＸの総量の２０モル％未満と
   し、ｚは０．００１５≦ｚ≦０．２０の範囲の値、ｘ及
   びｙは、０≦ｘ≦０．９９９、０≦ｙ≦０．９９９、ｘ
   ＋ｙ＋ｚ≦１の範囲の値である）で表わされるけい光体
   の製造方法において、原料組成物を、ａ／ｂの比率が０
   ．３≦ａ／ｂ≦１．２の範囲の値であり、かつハロゲン
   元素が化学量論組成配合量よりも過剰量となるようハロ
   ゲン化合物として配合し、還元性雰囲気中で焼成するこ
   とを特徴とするけい光体の製造方法。 ７ ハロゲン元素が化学量論組成配合量よりも、少なく
   とも１．２５倍となるようハロゲン化合物として過剰に
   配合することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
   けい光体の製造方法。 ８ ハロゲン元素が化学量論組成配合量よりも１．２５
   〜３．５倍となるようハロゲン化合物として過剰に配合
   することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載のけい
   光体の製造方法。 ９ ハロゲン化合物がＳｒＸ＿２、Ｍ＾I＾I＿ｘＸ＿２
   、Ｍ＾I＾I＾I＿ｙＸ＿３及びＮＨ＿４Ｘからなる群か
   ら選ばれた少なくとも一種の化合物である特許請求の範
   囲第６項乃至第８項のいずれかに記載のけい光体の製造
   方法。 １０ ハロゲン化合物がＮＨ＿４Ｘである特許請求の範
   囲第９項記載のけい光体の製造方法。 １１ Ｘが塩素である特許請求の範囲第６項乃至第１０
   項のいずれかに記載のけい光体の製造方法。 １２ 焼成が９００〜１３００℃の温度で行なわれる特
   許請求の範囲第６項乃至第１１項のいずれかに記載のけ
   い光体の製造方法。