JPS6050812B2 - エチレンのコポリマ−を製造する方法 - Google Patents
エチレンのコポリマ−を製造する方法Info
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- JPS6050812B2 JPS6050812B2 JP52043632A JP4363277A JPS6050812B2 JP S6050812 B2 JPS6050812 B2 JP S6050812B2 JP 52043632 A JP52043632 A JP 52043632A JP 4363277 A JP4363277 A JP 4363277A JP S6050812 B2 JPS6050812 B2 JP S6050812B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｎ−ブチルアクリラート３鍾量％までを重合含
有するエチレンのコポリマーを製造する方法の改良に係
る。
有するエチレンのコポリマーを製造する方法の改良に係
る。
従来の方法に於ては、８（４）気圧以上の圧力、１５０
乃至３５０℃の温度及び最高１（４）秒までの平均滞留
時間に於て、エチレン及びｎ−ブチルアクリラートを重
合帯域中に於て共重合し、且つ重合に関連して得られた
反応混合物は冷却帯域Ｂを通つて、高圧生成物分離帯域
Ｃ中に、低圧生成物分離帯域Ｄ中に及ひ搬出押出機中に
導かれる。
乃至３５０℃の温度及び最高１（４）秒までの平均滞留
時間に於て、エチレン及びｎ−ブチルアクリラートを重
合帯域中に於て共重合し、且つ重合に関連して得られた
反応混合物は冷却帯域Ｂを通つて、高圧生成物分離帯域
Ｃ中に、低圧生成物分離帯域Ｄ中に及ひ搬出押出機中に
導かれる。
上記の公知の方法に依り製造されたエチレン及びｎ−ブ
チルアクリラートよりのコポリマーは、なお満足すべき
性質を有しない。
チルアクリラートよりのコポリマーは、なお満足すべき
性質を有しない。
公知の方法に依れば、高温に於て重合帯域（反応器）に
後続された帯域（擬集器）中に於て容易に生成物の網状
結合を招来し、従て箔性質を有しない不均質のポリマー
が形成される。
後続された帯域（擬集器）中に於て容易に生成物の網状
結合を招来し、従て箔性質を有しない不均質のポリマー
が形成される。
更に殊に反応器の比較的長い操作時間に於ては、反応器
に後続されている凝集器中に於て網状結合された不均質
の生成物の形成を排除することができなく、このことは
箔性質、泗濁及び引張り強さに関してマイナスに作用す
ることが示された。本発明の目的とする所は、反応器の
長い操業時間経過後も、主として箔性質即ち良好な均質
性を有する生成物を得せしめる方法を関発しようとする
に在る。
に後続されている凝集器中に於て網状結合された不均質
の生成物の形成を排除することができなく、このことは
箔性質、泗濁及び引張り強さに関してマイナスに作用す
ることが示された。本発明の目的とする所は、反応器の
長い操業時間経過後も、主として箔性質即ち良好な均質
性を有する生成物を得せしめる方法を関発しようとする
に在る。
この目的は本発明に依れば、冷却帯域Ｂ中に於て及び高
圧生成物分離帯域Ｃ中に於て５０観圧以．下の圧力、１
５０乃至２５０℃殊に２００乃至２３５゜Ｃの温度が支
配し、且つ両帯域Ｂ及びＣ中に於ける反応混合物の平均
滞留時間を２乃至１紛に、高圧生成物分離帯域Ｃに於け
る反応混合物の温度を±２℃の範囲内て一定に保つこと
により達成される。
圧生成物分離帯域Ｃ中に於て５０観圧以．下の圧力、１
５０乃至２５０℃殊に２００乃至２３５゜Ｃの温度が支
配し、且つ両帯域Ｂ及びＣ中に於ける反応混合物の平均
滞留時間を２乃至１紛に、高圧生成物分離帯域Ｃに於け
る反応混合物の温度を±２℃の範囲内て一定に保つこと
により達成される。
本方法の更に有利な実施形に依れば、低圧生成物分離帯
域Ｄ及び搬出押出機Ｅは遮断装置なしに直接互に結合さ
れており、且つＤ中に於ける反応混合物の充填高さは搬
出押出機Ｅよりの搬出に依り調節される。特に有利な実
施形に依れば、低圧≦生成物分離帯域Ｄ中に於ける反応
混合物の充填高さは最高±３％だけ変動する。ｎ−ブチ
ルアクリラート０重量％までを重合含有するエチレンの
均質なコポリマーが得られる。
域Ｄ及び搬出押出機Ｅは遮断装置なしに直接互に結合さ
れており、且つＤ中に於ける反応混合物の充填高さは搬
出押出機Ｅよりの搬出に依り調節される。特に有利な実
施形に依れば、低圧≦生成物分離帯域Ｄ中に於ける反応
混合物の充填高さは最高±３％だけ変動する。ｎ−ブチ
ルアクリラート０重量％までを重合含有するエチレンの
均質なコポリマーが得られる。
本発明方法に依り製造されたエチレンコポリマーは、そ
の良好な均質性に基づき箔セクター中に於て使用される
ことができる。エチレンとｎ−ブチルアクリラートとの
共重合は、連続的高圧重合に際し普通使用される管状重
合装置中に於て実施される。高圧重合法の連続的実施は
特に奏効した。管状反応設備中に於ける重合に関しては
次の文献が対比される：ＵＩＩｍａｎｎ″ＳＥｎｚｙｋ
ｌＯｐａｄｉｅｄｅｒＴｅｃｈｎＣｈｅｍｊｅ，第３版
，ＶｅｒｌａｇＵｒｂａｎ＆ ＳｃｈｗａｒｚｅｎＹ）
Ｅｒ？Ｒ，Ｍｕｎｃｈｅｎ−Ｂｅｒｌｌｎ，ｌ９６坪第
１４巻第１３８乃至１４８頁。反応管の直径対管の長さ
の比は１対２００００乃至２叫２００００である。反応
管は普通熱伝達剤を収容するための套管にて包囲されて
いる。套管は互７に無関係に加熱可能の２つの帯域に分
けられており、この中第１帯域は管の長さの２ノ＼第２
帯域は残りの３１５に及んでいる。反応管の端部には、
即ち反応帯域Ａの端部には、重合室中の圧力を制御する
ために、並びに反応物質を冷却帯域Ｂ及びノこれに続く
高圧生成物分離帯域Ｃ中に搬出するために役立つ弁が存
在している。モノマー混合物の重合が行われる反応管中
の圧力は８與気圧よりも高い。通例３０（４）気圧まて
の圧力に於て共重合するが、重合は８０叩気圧まての圧
力に於ても行われることができる。反応帯域中の温度は
１５０乃至３５０′Ｃ殊に２６０乃至３００℃てある。
反応帯域中に於ける共重合さるべき混合物の平均滞留時
間は極めて短かく、最高１００秒てある。この場合平均
滞留時間は、装置容積対平均単位時間当りの装置容積中
を通過する生成物容積の比に依て定義される。重合に使
用されるエチレンは少くとも９８％の純度を有しなけれ
ばならない。ｎ−ブチルアクリラートは市販されている
。エチレンとｎ−ブチルアクリラートとの共重合は、エ
チレン及びｎ−ブチルアクリラートと三元ポリマーに重
合し得る他の化合物の存在に於ても行われることがてき
る。三元ポリマーに共重合し得る化合物としてはアクリ
ルー、メタクリルー、フマルー又はマレイン酸のエステ
ル、並びに炭素原子３乃至８個を有する飽和カルボン酸
のビニルエステル例えばビニルアセタートが適する。エ
チレンはラジカル重合開始剤の存在に於てｎ−ブチルア
クリラートと共重合される。
の良好な均質性に基づき箔セクター中に於て使用される
ことができる。エチレンとｎ−ブチルアクリラートとの
共重合は、連続的高圧重合に際し普通使用される管状重
合装置中に於て実施される。高圧重合法の連続的実施は
特に奏効した。管状反応設備中に於ける重合に関しては
次の文献が対比される：ＵＩＩｍａｎｎ″ＳＥｎｚｙｋ
ｌＯｐａｄｉｅｄｅｒＴｅｃｈｎＣｈｅｍｊｅ，第３版
，ＶｅｒｌａｇＵｒｂａｎ＆ ＳｃｈｗａｒｚｅｎＹ）
Ｅｒ？Ｒ，Ｍｕｎｃｈｅｎ−Ｂｅｒｌｌｎ，ｌ９６坪第
１４巻第１３８乃至１４８頁。反応管の直径対管の長さ
の比は１対２００００乃至２叫２００００である。反応
管は普通熱伝達剤を収容するための套管にて包囲されて
いる。套管は互７に無関係に加熱可能の２つの帯域に分
けられており、この中第１帯域は管の長さの２ノ＼第２
帯域は残りの３１５に及んでいる。反応管の端部には、
即ち反応帯域Ａの端部には、重合室中の圧力を制御する
ために、並びに反応物質を冷却帯域Ｂ及びノこれに続く
高圧生成物分離帯域Ｃ中に搬出するために役立つ弁が存
在している。モノマー混合物の重合が行われる反応管中
の圧力は８與気圧よりも高い。通例３０（４）気圧まて
の圧力に於て共重合するが、重合は８０叩気圧まての圧
力に於ても行われることができる。反応帯域中の温度は
１５０乃至３５０′Ｃ殊に２６０乃至３００℃てある。
反応帯域中に於ける共重合さるべき混合物の平均滞留時
間は極めて短かく、最高１００秒てある。この場合平均
滞留時間は、装置容積対平均単位時間当りの装置容積中
を通過する生成物容積の比に依て定義される。重合に使
用されるエチレンは少くとも９８％の純度を有しなけれ
ばならない。ｎ−ブチルアクリラートは市販されている
。エチレンとｎ−ブチルアクリラートとの共重合は、エ
チレン及びｎ−ブチルアクリラートと三元ポリマーに重
合し得る他の化合物の存在に於ても行われることがてき
る。三元ポリマーに共重合し得る化合物としてはアクリ
ルー、メタクリルー、フマルー又はマレイン酸のエステ
ル、並びに炭素原子３乃至８個を有する飽和カルボン酸
のビニルエステル例えばビニルアセタートが適する。エ
チレンはラジカル重合開始剤の存在に於てｎ−ブチルア
クリラートと共重合される。
例えばエチレンに関し１０乃至２００モルーＰｐｍの量
の酸素、更にペルオキシド及び他のラジカル形成体並び
にその混合物が挙げられる。ペルオキシドに対する例と
しては第３級一ブチルペルオキシピバラート、ジー第３
級一ブチルペルオキシド、第３級一ブチルヒドロペルオ
キシド、第３級一ブチルベンゾアート、ｐ−メンタンヒ
ドロペルオキシド又はジラウロイルペルオキシドが挙げ
られる。ラジカル重合開始剤とはアゾイソ酪酸ジニトリ
ルのような化合物をも意味するものとする。重合は普通
の重合調節剤例えば水素、ケトン、１アルコール、エー
テル又は炭化水素の存在に於て行われることができる。
の酸素、更にペルオキシド及び他のラジカル形成体並び
にその混合物が挙げられる。ペルオキシドに対する例と
しては第３級一ブチルペルオキシピバラート、ジー第３
級一ブチルペルオキシド、第３級一ブチルヒドロペルオ
キシド、第３級一ブチルベンゾアート、ｐ−メンタンヒ
ドロペルオキシド又はジラウロイルペルオキシドが挙げ
られる。ラジカル重合開始剤とはアゾイソ酪酸ジニトリ
ルのような化合物をも意味するものとする。重合は普通
の重合調節剤例えば水素、ケトン、１アルコール、エー
テル又は炭化水素の存在に於て行われることができる。
プロピレン、メチルエチルケトン及びプロピオンアルデ
ヒドが挙げられる。重合調節剤はエチレンに関し０．２
乃至５モル％の量に於て使用される。重合は一般に溶剤
の不在に於て行われる。重合開始剤が溶解される少量の
不活性溶剤例えばペンゾールは他の使用物質に比し等閑
に附されることができる。重合一或は反応帯域Ａ中に於
けるエチレンとｎ−ブチルアクリラートとの共重合後、
反応混合物−は一般に２６０゜Ｃ以上てある温度を以て
反応帯域を去り、且つ套管中に達し、ここで反応混合物
は１５０乃至２５０゜Ｃ殊に２００乃至２３５゜Ｃの温
度に冷却される（冷却帯域Ｂ）。
ヒドが挙げられる。重合調節剤はエチレンに関し０．２
乃至５モル％の量に於て使用される。重合は一般に溶剤
の不在に於て行われる。重合開始剤が溶解される少量の
不活性溶剤例えばペンゾールは他の使用物質に比し等閑
に附されることができる。重合一或は反応帯域Ａ中に於
けるエチレンとｎ−ブチルアクリラートとの共重合後、
反応混合物−は一般に２６０゜Ｃ以上てある温度を以て
反応帯域を去り、且つ套管中に達し、ここで反応混合物
は１５０乃至２５０゜Ｃ殊に２００乃至２３５゜Ｃの温
度に冷却される（冷却帯域Ｂ）。
この方法ステップは、反応混合物が同時に５（４）気圧
以下の圧力に膨張しつつ行われる。次に冷却された反応
混合物は高圧分離器とも称される高圧生成物分離帯域Ｃ
中に導かれ、ここではその前方に設けられた套管内部の
冷却帯域Ｂ中に於けると同一の圧力即ち５叩気圧以下の
圧力が支配している。同様に１５０乃至２５０′Ｃ殊に
２００乃至２３５゜Ｃの温度が支配しているこの分離帯
域中に於て、反応管中に於て生成したコポリマーは重合
されないモノマーから分離される。重合に関連して得ら
れた反応混合物の１５０乃至２５０℃の温度に冷却せる
後の帯域Ｂ及びＣ中に於ける平均滞留時間は２乃至１吟
である。生成したコポリマーが反応帯域Ａを去つた後で
きるだけ速かに２５０℃以下の温度になされることが決
定的なことである。この目的のために重合帯域と高圧生
成物分離帯域との間に、套管より成れる冷却帯域Ｂが設
けられている。高圧生成物分離帯域Ｃ中に於ては滞留す
る生成物の全範囲に亘つて１５０乃至２５０℃の一定温
度が支配し、さらに、その温度が±２゜Ｃの範囲内で一
定に保たれることが重要である。高圧生成物分離帯域Ｃ
より、なお少量のモノマーを含有しているコポリマーが
、ｗ気圧以下の圧力が支配する低圧分離器とも称される
後続の低圧生成物分離帯域Ｄ中に導かれる。ここからコ
ポリマーは搬出押出機Ｅ中に導かれる。本発明の有利な
実施形に依れば、低圧生成物分離帯域Ｄ及び搬出押出機
Ｅは、遮断装置なしに直接互に結合されており、且つＤ
中に於ける反応混合物の充填高さはＥよりの搬出に依り
調節される。
以下の圧力に膨張しつつ行われる。次に冷却された反応
混合物は高圧分離器とも称される高圧生成物分離帯域Ｃ
中に導かれ、ここではその前方に設けられた套管内部の
冷却帯域Ｂ中に於けると同一の圧力即ち５叩気圧以下の
圧力が支配している。同様に１５０乃至２５０′Ｃ殊に
２００乃至２３５゜Ｃの温度が支配しているこの分離帯
域中に於て、反応管中に於て生成したコポリマーは重合
されないモノマーから分離される。重合に関連して得ら
れた反応混合物の１５０乃至２５０℃の温度に冷却せる
後の帯域Ｂ及びＣ中に於ける平均滞留時間は２乃至１吟
である。生成したコポリマーが反応帯域Ａを去つた後で
きるだけ速かに２５０℃以下の温度になされることが決
定的なことである。この目的のために重合帯域と高圧生
成物分離帯域との間に、套管より成れる冷却帯域Ｂが設
けられている。高圧生成物分離帯域Ｃ中に於ては滞留す
る生成物の全範囲に亘つて１５０乃至２５０℃の一定温
度が支配し、さらに、その温度が±２゜Ｃの範囲内で一
定に保たれることが重要である。高圧生成物分離帯域Ｃ
より、なお少量のモノマーを含有しているコポリマーが
、ｗ気圧以下の圧力が支配する低圧分離器とも称される
後続の低圧生成物分離帯域Ｄ中に導かれる。ここからコ
ポリマーは搬出押出機Ｅ中に導かれる。本発明の有利な
実施形に依れば、低圧生成物分離帯域Ｄ及び搬出押出機
Ｅは、遮断装置なしに直接互に結合されており、且つＤ
中に於ける反応混合物の充填高さはＥよりの搬出に依り
調節される。
本方法の特に有利な実施形に於ては、Ｄ中に於ける充填
高さは最高±３％だけ変動しなければならない。遮断装
置のないＤ及びＥの直接互いの結合とは、中断のないＤ
及びＥの連結を意味し、従て任意に形成された何等の遮
断装置もＤよりＥへの反応混合物の流れを抑制又は阻止
することがない。
高さは最高±３％だけ変動しなければならない。遮断装
置のないＤ及びＥの直接互いの結合とは、中断のないＤ
及びＥの連結を意味し、従て任意に形成された何等の遮
断装置もＤよりＥへの反応混合物の流れを抑制又は阻止
することがない。
従てＤ中に於ける反応混合物の高さを制御するためには
、Ｄ及びＥの間に遮断装置を使用しないのが有利であつ
て、充填高さを押出機Ｅの搬出速度に依てのみ制御する
のが有利である。押出機Ｅの搬出速度は押出機Ｅのスク
リューの回転数に依り決定される。従てＤ中に於ける反
応混合物の高さ、所謂充填高さはスクリューの回転数に
て制御され、且つ±３％までにて一定に保たれるのが有
利である。この有利な処置に依り、反応器の比較的長い
操業時間に於ても、極めて良好な均質性、従て箔性質を
有する生成物が得られる。エチレン９９．９乃至７唾量
％及びｎ−ブチルアクリラート０．１乃至０重量％を重
合含有する本発明ノに依り製造されたエチレンーｎ−ブ
チルアクリラートーコポリマーのメルトインデックスは
０．１乃至５０９／１０ｒｎｉｎ殊に０．５乃至２０（
１／１０ｎ１１ｎである（１９０゜Ｃ及び２．１６ｋ９
に於けるＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ）。
、Ｄ及びＥの間に遮断装置を使用しないのが有利であつ
て、充填高さを押出機Ｅの搬出速度に依てのみ制御する
のが有利である。押出機Ｅの搬出速度は押出機Ｅのスク
リューの回転数に依り決定される。従てＤ中に於ける反
応混合物の高さ、所謂充填高さはスクリューの回転数に
て制御され、且つ±３％までにて一定に保たれるのが有
利である。この有利な処置に依り、反応器の比較的長い
操業時間に於ても、極めて良好な均質性、従て箔性質を
有する生成物が得られる。エチレン９９．９乃至７唾量
％及びｎ−ブチルアクリラート０．１乃至０重量％を重
合含有する本発明ノに依り製造されたエチレンーｎ−ブ
チルアクリラートーコポリマーのメルトインデックスは
０．１乃至５０９／１０ｒｎｉｎ殊に０．５乃至２０（
１／１０ｎ１１ｎである（１９０゜Ｃ及び２．１６ｋ９
に於けるＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８−６５Ｔ）。
５ 次の諸例中に挙げられた部は重量部である。
例１前記の反応器（反応帯域Ａ）に、エチレン１００ω
部、ｎ−ブチルアクリラート４（４）部及びエチレンに
関し酸素１５モルーＰｐｍより成れる２０００気Ｏ圧に
圧縮された混合物を供給する。
部、ｎ−ブチルアクリラート４（４）部及びエチレンに
関し酸素１５モルーＰｐｍより成れる２０００気Ｏ圧に
圧縮された混合物を供給する。
反応器套の帯域１及び■中に於ける熱伝達剤は、重合中
１９５℃の温度に保たれる。反応混合物は遊離する反応
熱に依り２８００Ｃのピーク温度に達する。反応器中に
於ける反応混合物の平均滞留時間は（４）秒である。ポ
リマーは３叩気圧の圧力下にて２５０℃の温度に冷却さ
れ、且つ反応器に後続されている高圧分離器（高圧生成
物分離帯域Ｃ）中に於て、２８呟圧の圧力下にて且つ２
５０℃の温度に於て放置される。高圧分離器中に於ける
温度は一定に保たれる；極大偏差は±２℃である。高圧
分離器中に於けるエチレンコポリマーの平均滞留時間は
１吟てある。ｎ−ブチルアクリラー日９．踵量％を重合
含有するエチレンコポリマー１９５部が得られる。エチ
レンコポリマーは１．９５ｙ／１０ｍ１ｊｎのメルトイ
ンデックス（１９０はＣ／２．１６ｋｇ）、０．９２５
６ｑ／ｄの密度（ＤＩＮ５３４７９／７．２に依る）を
有し、良好な均質性を有し且つ好な箔性質を有する。例
２ 例１に記載したように操作し、高圧生成物分離帯域Ｃを
去る反応混合物を低圧生成物分離帯域Ｄを通して搬出押
出機Ｅ中に導くが、この場合Ｄ及びＥは遮断装置なしに
直接互に結合されており、且つＤ中に於ける反応混合物
の充填高さはＥよりの搬出に依り調節され、且つ±３％
にて一定に保２たれる。
１９５℃の温度に保たれる。反応混合物は遊離する反応
熱に依り２８００Ｃのピーク温度に達する。反応器中に
於ける反応混合物の平均滞留時間は（４）秒である。ポ
リマーは３叩気圧の圧力下にて２５０℃の温度に冷却さ
れ、且つ反応器に後続されている高圧分離器（高圧生成
物分離帯域Ｃ）中に於て、２８呟圧の圧力下にて且つ２
５０℃の温度に於て放置される。高圧分離器中に於ける
温度は一定に保たれる；極大偏差は±２℃である。高圧
分離器中に於けるエチレンコポリマーの平均滞留時間は
１吟てある。ｎ−ブチルアクリラー日９．踵量％を重合
含有するエチレンコポリマー１９５部が得られる。エチ
レンコポリマーは１．９５ｙ／１０ｍ１ｊｎのメルトイ
ンデックス（１９０はＣ／２．１６ｋｇ）、０．９２５
６ｑ／ｄの密度（ＤＩＮ５３４７９／７．２に依る）を
有し、良好な均質性を有し且つ好な箔性質を有する。例
２ 例１に記載したように操作し、高圧生成物分離帯域Ｃを
去る反応混合物を低圧生成物分離帯域Ｄを通して搬出押
出機Ｅ中に導くが、この場合Ｄ及びＥは遮断装置なしに
直接互に結合されており、且つＤ中に於ける反応混合物
の充填高さはＥよりの搬出に依り調節され、且つ±３％
にて一定に保２たれる。
ｎ−ブチルアクリラート１９．鍾量％を重合含有するエ
チレンコポリマー１９（４）部が得られ、＊る。エチレ
ンコポリマーは１．９５ｙ／１０ｎ１１ｎのメルトイン
デックス、０．９２５５ｆ／ｄの密度を有し、反応器の
比較的長い操業時間後も良好な均質性を有し且つ良好な
箔性質を有する。比較例 例１に記載された反応器に、エチレン１００００部、ｎ
−ブチルアクリラート４（１）部及び酸素１５モルーＰ
ｐｍ（エチレンに関し）より成れる２２００気圧に圧縮
された混合物を供給する。
チレンコポリマー１９（４）部が得られ、＊る。エチレ
ンコポリマーは１．９５ｙ／１０ｎ１１ｎのメルトイン
デックス、０．９２５５ｆ／ｄの密度を有し、反応器の
比較的長い操業時間後も良好な均質性を有し且つ良好な
箔性質を有する。比較例 例１に記載された反応器に、エチレン１００００部、ｎ
−ブチルアクリラート４（１）部及び酸素１５モルーＰ
ｐｍ（エチレンに関し）より成れる２２００気圧に圧縮
された混合物を供給する。
反応器套の帯域１及び■中に於ける熱伝達剤の温度は１
９５℃である。反応混合物は遊離する反応熱に依り両帯
域中に於て２８０℃の最高温度に達する。例１或は２を
変更して、ポリマーを冷却せずに、２９０℃の温度が支
配する高圧生成物分離帯域Ｃ中に直接移送する。
９５℃である。反応混合物は遊離する反応熱に依り両帯
域中に於て２８０℃の最高温度に達する。例１或は２を
変更して、ポリマーを冷却せずに、２９０℃の温度が支
配する高圧生成物分離帯域Ｃ中に直接移送する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合帯域中に於て８００気圧以上の圧力、１５０乃
至３５０℃の温度及び最高１００秒までの平均滞留時間
に於て、エチレン及びｎ−ブチルアクリラートを共重合
し、重合に関連して得られる反応混合物を冷却帯域Ｂを
通して高圧生成物分離帯域Ｃ、低圧生成物分離帯域Ｄ中
に、及び搬出押出機Ｅ中に導くことに依り、ｎ−ブチル
アクリラート３０重量％までを重合含有するエチレンの
コポリマーを製造する方法に於て、帯域Ｂ及びＣ中に於
て５００気圧以下の圧力と、１５０乃至２５０℃の温度
が支配し、且つこれら帯域Ｂ及びＣ中に於ける反応混合
物の平均滞留時間を２乃至１０分にするとともに、高圧
生成物分離帯域Ｃに於ける反応混合物の温度は±２℃の
範囲内で一定に保たれることを特徴とするｎ−ブチルア
クリラート３０重量％までを重合含有するエチレンのコ
ポリマーを製造する方法。 ２ 冷却帯域Ｂ及び高圧生成物分離帯域Ｃ中に於て２０
０乃至２３５℃の温度が支配することを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 低圧生成物分離帯域Ｄ及び搬出押出機Ｅが遮断装置
なしに直接互に結合されており、且つＤ中に於ける反応
混合物の充填高さがＥよりの搬出に依り調節されること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ Ｄ中に於ける反応混合物の充填高さが最高±３％だ
け変動することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第４項のいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2617413.0 | 1976-04-21 | ||
| DE2617413A DE2617413C3 (de) | 1976-04-21 | 1976-04-21 | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Äthylens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52129792A JPS52129792A (en) | 1977-10-31 |
| JPS6050812B2 true JPS6050812B2 (ja) | 1985-11-11 |
Family
ID=5975860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52043632A Expired JPS6050812B2 (ja) | 1976-04-21 | 1977-04-18 | エチレンのコポリマ−を製造する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS6050812B2 (ja) |
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| BE (1) | BE853815A (ja) |
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| DE (1) | DE2617413C3 (ja) |
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