JPS6050860B2 - 耐摩耗性高透磁率磁性材料の製造方法 - Google Patents

耐摩耗性高透磁率磁性材料の製造方法

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JPS6050860B2
JPS6050860B2 JP51136317A JP13631776A JPS6050860B2 JP S6050860 B2 JPS6050860 B2 JP S6050860B2 JP 51136317 A JP51136317 A JP 51136317A JP 13631776 A JP13631776 A JP 13631776A JP S6050860 B2 JPS6050860 B2 JP S6050860B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は特にオーディオ用テープレコーダ、電子計算
機、VTR等用の各種磁気ヘッドに用いられて顕著な効
果を発揮する耐摩耗性高透磁率磁性材料の製造方法に関
するものである。
〔発明の背景〕
磁気ヘッド材料は透磁率が高く、保持力が小さいこと
など磁気特性の良好なことに加えて、更に耐摩耗性や加
工性のような機械的な特性においても優れていることが
要求される。
従来磁気ヘッド用磁性合金として、Fe−Ni系合金
(各種パーマロイ)あるいはFe−Al−Si系合金(
センタスト)などが主として使用されてい るが、何れ
も要求される磁気特性と機械特性を共 に満足するに至
つていない。
本出願人は先に特願昭45−69222号において、
磁気特性、加工性において優れているFe−Ni系合金
にりおよびTiの少なくとも1種を含有せしめ、磁気記
録媒体(例えばに−Fe。
Oテープ)との摩擦によつて保護皮膜(酸化皮膜)を接
触摩擦面に生成し、耐摩耗性を付与せしめた耐摩耗性高
透磁率磁性材料を提供した。この発明に係る合金は一般
に行なわれているように材料の硬度を高くして耐摩耗性
を付与したものではないので、通常・のFe−Ni合金
と同様、加工性が極めて良好であり、従つて薄板の量産
が容易で経済性の点でも非常に有利てある特徴を有して
いる。又該合金に生成される耐摩耗性保護皮膜は摩擦速
度の遅い場合よりも速い場合に生成し易いので、特に電
子計算ノ機、VTR等の高速摺動用の磁気ヘッド材料に
用いられて顕著な耐摩耗性効果を発揮する特徴を有する
ものである。〔発明の目的〕 本発明は上記発明の耐摩耗性保護膜(酸化皮膜)の生成
に加えて、Fe−Ni系二元合金に添加される第3元素
の炭素化合物微粒子を母体合金中に生成分散させること
により、更に優れた耐摩耗性を付与せしめ、前述の高速
摺動用のみならず、オーディオ用テープレコーダのよう
な低速摺動の場合においても耐摩耗性が良好であり、尚
且つ磁気ヘッド材料として要求される磁気特性および加
工性を充分に満足する磁性材料の製造方法を提供するも
のである。
〔発明の(既要〕
従来高透磁率の多元Fe−Ni系合金における第3成分
添加元素として周期律表第■a〜■a族のTil■、N
b,.Ta..Cr..MO,.W等がとりあげられて
いるが、これらの元素は熱力学的に安定な炭化物形成元
素である。
本発明者は耐摩耗性材料として好適な炭化物含有Fe−
Ni系合金の研究を行なつた結果、前記特願昭45−6
9222号において耐摩耗性保護膜(炭化皮膜)の生成
に有効な添加元素であつたTi或いはVを第3元素とし
て含む合金中に炭化物を分散させた場合に好結果が得ら
れ、特にT1を含む合金中に炭化物を分散させた場合に
極めて優れた耐摩耗性と良好な磁気特性の得られること
を見出し、これを効果的に実現するための製造方法を見
出した。この材料について優れた耐摩耗性の得られる理
由については現在の所明確ではないが、恐らく炭化物の
生成分散による合金の機械的強度の向上と炭化物分散に
よる耐摩耗性保護膜(酸化皮膜)の生成促進効果による
も.のと考えられる。すなわち本発明の特徴とするとこ
ろは、Ni75〜85wt%、TiO.5〜6Wt%、
V..MO..cr..wlNbのうち少なくとも1種
をTi量と合わせた総量で3〜10wt%、CO.O5
〜0.5wt%、残部が実質的!にFeからなる耐摩耗
性高透磁率磁性材料の製造方法において、Fe..Fi
..V..MO..Cr,.W..Nbのうち少なくと
も1種を真空中あるいは非酸化性ガス中で溶解精製し、
この溶湯にTi..C..Mnを非酸化性ガス雰囲気中
で添加することにある。
こ・れにより、磁気特性および加工性を充分に満足し、
高速摺動および低速摺動における耐摩耗性が良好な磁性
材料を得ることができる。次に本発明磁性材料の成分元
素含有量について詳細に述べる。
一般に強磁性体の初透磁率μoは磁区理論によれば次式
のように表わされる。ここにIsは飽和磁化、σは内部
応力、LSは飽和磁歪定数、Kは異方性エネルギーであ
る。上式より明らかなように、初透磁率μoはF,S.
l!11.Kに関係し、高透磁率が得られるためにはこ
れらの定数が小さいことが必要である。これらの定数は
合ノ金の組成や規則格子生成従つて熱処理における冷却
速度に依存する。Fi−Ni系合金においてはNi量が
75〜85wt%の範囲が1,Sの小さい領域で、この
範囲にあれば高透磁率が得られるが、Ni量が75wt
%以下或いは85wt%以上では1Sが大きくなり、磁
気ヘッド材料として望ましい高透磁率特性が得られない
。更に又、LSが0軸をよぎる79〜84Wt%の範囲
において最良の透磁率が実現できるのでこの範囲囲のN
i量が最も望ましい。第3元素としてFe−Ni二元合
金に添加されるTi.V..Cr,.MO..Nbは規
則格子の生成を抑制し、異方性エネルギーKを小さくす
る効果があり、その度合は添加元素の種類および添加量
によつて異なる。上記のような第3元素を添加すること
により、合金の熱処理の除急冷のような面倒な処理をし
なくとも異方性エネルギーKを小さくすることができ、
高透磁率特性が得られる。又これら第3元素の添加効果
として電気比抵抗が添加量と共に増加し、うず電流損失
を減少させ、周波数特性が改善される。材料の熱処理に
おいて実用的な冷却速度によつて異方性エネルギーKを
小さくでき、磁気ヘッド材料として必要な高透磁率特性
(POlO,OOO以上、HcO.O仄覧以下)を得る
ためには、第3成分元素量として必須の含有元素である
Tiその他の第3元素と合わせた総量で少なくとも3W
t%以上必要となる。又、添加量の増加と共に合金の飽
和磁束密度が減少するが、磁気ヘッド材料として必要な
飽和磁束密度(約4,000G以上)を有せしめるため
には第3元素量は総量で10wt%以下であることが必
要である。尚Cと結合した炭化物を生成した場合は異方
性エネルギーKに関与する第3成分元素量が生成炭化物
量に応じて減少する。必須の第3元素であるTiは炭化
物および耐摩耗性保護膜(酸化皮膜)の生成が効果的に
行なわれるために、少なくとも0.5wt%以上を必要
とする。
一方添加量の増加と共に合金の硬度が増大し、6wt%
以上を過ぎると脆化を起し、圧延加工が困難になるので
6wt%以下にする必要がある。又T1は酸化性が強い
元素てあり、4wt%以上では磁気ヘッド材料として必
要な高透磁率特性が得られにくい。従つて好ましいT1
量の範囲は0.5〜4wt%である。Tiは異方性エネ
ルギーKを小さくする効果が非常に小さい元素であるの
で、単独で添加するよりは他元素と組合せた方が高透磁
率特,性が得られ易い。優れた耐摩耗性が得られるとい
う点からは■との組合わせが最も効果的であるが、Vも
比較的酸化性の強い元素であるので、この組合わせの場
合のTi量は上記と同じ理由から1wt%以下が望まし
い。軟質磁性材料においては炭素は磁性に対して有害な
非金属元素の一つとされ、通常高透磁率磁性合金の場合
には0.05%以下、でき得れば0.01%以下に低減
するように努力が払われる。
本発明合金においては上記第3元素の炭化物を母合金中
に生−成分散せしめることを目的として炭素を添加する
ものである。この場合炭素が合金結晶中侵入型原子の状
態て存在することは磁気的に硬質化するので望ましくな
い。第1図はCの添加量と初透磁率および硬度との関係
を示した実施例の代表的特性である。すなわち、Ni8
3Wt%、V6wt%、TlO.75Wt%、残余Fe
を基体とし、これにCを種々量添加した合金を900′
CllOOO′C,llOO■Cおよび1200′Cの
温度て水素焼鈍した場合の特性曲線である。図から明ら
かなように、初透磁率は焼鈍温度に依存して概ね0.0
5〜0.15wt%のC量付近でピークを生じ、C=0
の場合よりも初透磁率が大きくなる傾向を示し、これ以
上Cを添加した場合は添加量の増加と共に次第に低下し
ていく。これはピーク点以下ではCの還元脱酸作用の効
果によるものてあり、ピーク点以上ては炭化物の生成に
よる影響の現われと解釈される。従つて炭化物を生成さ
せるためにはCを0.05wt%以上添加してやればよ
い。又硬度変化の曲線も約0.05%を変曲点としてC
の増加と共に徐々に増加する。これらの特性曲線かられ
かるように、目的を達成するのに有効な炭化物を生成さ
せるためにはCは少なくとも0.05wt%以上添加す
る必要がある。焼鈍温度の上昇と共に焼鈍雰囲気中に使
用される水素ガスによる脱炭作用が進行し、結晶粒成長
がおこり、透磁性が上昇してくる。従つて炭化物の分数
量を多くするためには、必要な磁気特性の得られる温度
で、而もできるだけ低い温度で焼鈍することが望ましい
。しかし、Cが0.5%以上になると1,200℃以上
の高温度で焼鈍しなければ磁気ヘッド材料として必要な
磁気特性が得られず、又、加工性が悪くなるので、0.
5%以上の添加は実用的でなくなる。従つてCの添加量
は0.05〜0.5wt%の範囲であるが、実用的な焼
鈍温度(1,100℃以下)で適量の炭化物分散と良好
な磁気特性が得られる点で好ましい添加量の範囲は0.
1〜0.4wt%である。磁気特性に対して殆ど影曲が
なく、圧延性など加工性の向上に有効な元素として■が
添加されるが、成分外元素として2Wt%まで添加して
も差支えない。
又、脱酸剤としてSi..Mg..AI等の元素も成分
外として1wt%以下添加しても差支えない。以上述べ
た各種限定成分組成をもつ本発明合金の製造法について
次に述べる。
主成分として電解鉄、電解ニッケル第3成分元素として
金属モリブデン、金属バナジウム又はフェロバナジウム
、金属クロム、金属タングステン、金属ニオブ又はフェ
ロニオブ等通常の市販純素材を使用し所要の組成に配合
したものを高アルミナ質又はマグネシア質耐火性るつぼ
に入れて真空中又は非酸化性ガス(アルゴン、ヘリウム
、窒素等)中で溶解精製し、更にこの溶湯に金属チタン
又はフエロチタ)ン、白銑又はグラファイト、電解マン
ガンを不活性の非酸化性ガス(窒素、アルゴン等)雰囲
気中て添加し、炭化物(窒化物)生成反応させた後鉄製
の鋳型に注入する。本溶解工程に於て重要なことは炭素
の添加を非夕酸化性のガス雰囲気中で行なうことである
炭素は一種の強力な還元脱酸剤なので真空中で炭素を添
加溶解した場合は溶湯がCOガス発生のため沸騰状態と
なり、るつぼの外に溶湯が飛散し、溶解作業にトラブル
を生ずるのみならず、合金組成がO変化し目標成分の合
金を得ることが非常に難しくなる。又チタンは非常に酸
化性の強い元素なので主成分を溶解しその溶湯に添加し
た方が減量損失なく溶融合金化し易い。又主成分を溶解
した溶湯に炭素を添加する場合の非酸化性雰囲気ガスに
窒素ガスを使用すれば、目的の耐摩耗性高透磁率磁性材
料を得るための製法としては更に効果的である。すなわ
ち、周期律表第1vaおよびVa族元素のチタン、バナ
ジウム、ニオブは熱力学的に安定な炭化物生成元素であ
るのみならず、安定な窒化物生成元素でもあり、本願発
明合金の必須添加成分であるチタンの窒化物(TiN)
やバナジウムの窒化物(VN)は特に安定な化合物で、
而もこれらの窒化物は炭化物同様摩耗性の優れた化合物
である。このように合金マトリックス須中に炭化物と窒
化物の両者を分散することにより合金の機械的強度が向
上するのみならず、耐摩耗性保護膜(酸化皮膜)の生成
促進効果が一段と強められる。従つて非酸化性雰囲気ガ
スとして窒素を使用した方が好結果が得られるので望ま
しい。かくして得られた合金塊を熱間で鍛造した後、熱
間および冷間圧延によつて所要の厚さの薄板に仕上げる
冷間圧延工程において圧延率には特別な限定なく、適当
な中間焼鈍を行なつて加工してよいが中間焼鈍温度は9
00℃以下とすることが望一ましい。次に耐摩耗性の評
価方法について述べる。
摩耗現象は極めて複雑であり、種々の因子が摩耗に関係
するか、従来一般には硬度が最大の支配因子と考えられ
、材料の耐摩耗性は硬度の大小によつて=のみ評価され
てきた。しかし摩耗は互に接触摩擦する物質表面層間の
現象てあつて、材料の硬度と摩耗との間には直接の関連
性がないことは特願昭45−692n号における実験結
果などで明らかになつている。そこで本発明合金の磁気
ヘッド材料と3しての耐摩耗性を評価するのに、磁性合
金と磁気テープとの間の摺動摩耗を測定する摩耗試験機
を特別に設計し、使用した。磁性合金の試験試料には寸
法が1T0L厚×1h×15醜の板片を焼鈍し、試験面
を鏡面状に研磨したものを用い、磁気テープ3はr−F
e2Oコンピュータテープを使用した。試験条件は試料
の接触面積1TnX101T0n1接触圧力1k9/C
ltl摩擦速度3m/Secおよび0.3Tn/Sec
の二種類で行なつた。以下の実施例に示される高速度3
7n/Secの場合の摩耗量は摩擦距離97Kmに4お
ける平均摩耗量であり、低速度0.3m/Secの場合
の摩耗量は摩擦距離65KTr1,における平均摩耗量
である。〔発明の実施例〕 以下本発明の実施例について説明する。
実施例1 重量比で82.8%Nll6%■、0.65%TilO
.l2%ClO.55%■残部実質的にFeよりなる合
金を4種類の溶製工程によつて製造した。
すなわち、主成分元素のNi.Feおよび第3成分元素
のVを上記の所定組成に配合し、これを高アルミナ質耐
火性るつぼに入れて高周波誘導炉により10−4T0r
r以下の真空中で溶解精製した後、この溶湯にノTil
CおよびMnを真空、大気圧の窒素、アルゴン、ヘリウ
ムガスの4種類の雰囲気中で添加し、炭化物生成反応並
びに窒化物生成反応(窒素雰囲気の場合)させた後鉄製
の鋳型に注入し造塊した。添加雰囲気が真空の場合はC
Oガスの突沸的発生のため溶湯がるつぼから外に飛散し
、溶解作業が非常に危険であつた。又得られた鋳塊も溶
解総重量の約25%減量したものであつた。これに対し
て窒素、アルゴン、ヘリウムの非酸化性ガス中で添加を
行なつた場合は真空中添加の楊合のようなトラブルは全
く発生しなかつた。得られた合金鋳塊の一部から化学分
析用試料を、そして残部鋼塊に熱間鍛造、熱間および冷
間圧延を施して17Trm厚板にしたものから耐摩耗性
試験片を、更に0.025wft薄板に圧延加工したも
のから外径4577177!,内径33T0nのリング
状の磁気特性試験試料を採取した。摩耗試験片および磁
性測定用リングコアは乾燥水素中900℃の温度て2時
間水素焼鈍処理を施した後試験に供した。表1に4種類
の溶製工程によつて製造した合金の化学成分、磁気特性
および耐摩耗性の試験データを示す。
表中の磁気特性μeは励磁周波数1kHzにおける実効
透磁率てあり、摩耗量は摩擦速度が高速度3T!Rln
/SeCの場合のものである。表から明らかなように、
添加雰囲気が真空の場合は合金組成が目標成分から大巾
に変動し、良好な磁性が得られない。そして炭素量従つ
て炭火物生成量が少ないために摩耗量も多く耐摩耗性が
良くならない。非酸化性ガス雰囲気中添加ではいずれの
ガスを使用した場合も安定して目標成分の合金が得られ
る。又添加雰囲気として窒素ガスの使用が良好な耐摩耗
性高透磁率磁性材料を得るのに効果的であることがわか
る。実施例2Fe,.Niの主成分にMO4wt%、T
lO.75〜4wt%、CO.2〜0.5wt%添加し
た表2の合金番号1〜8に示すような組成から成る合金
を準備した。
合金の溶製工程は次のように行なつた。所定の組成に配
合した主成分元素のFe..Niと第3成分元素、8の
MOを高アルミナ質るつぼに入れて高周波誘導炉で真空
溶解精製した後、炉中に窒素ガスを大気圧に充填し、窒
素ガス雰囲気中で所定量のT1、Cを添加した。溶製さ
れた合金の化学成分はいずれも目標組成の許容範囲内に
あつた。これらの合金の0.2W$t厚圧延板から外径
457707!、内径33Tmmの磁性測定リングコア
を打ち抜き、これを1100′C(ただし合金番号8は
1150′C)の温度て乾燥水素(露点−60℃以下)
雰囲気中2時間(ただし合金番号・5は4時間)焼鈍し
た後常温まで炉中冷却した。その後水素雰囲気中600
℃に再加熱し、1時間保持後合金番号1〜3の組成合金
は1500′C/Hr、合金番号4〜8のものは600
℃/Hrの冷却速度で常温まで冷却した。又17r$L
厚さの摩耗試験試料も・それぞれリングコアと同様の熱
処理を施した。理的諸特性および摩耗特性を示したもの
である。尚同表に従来磁気ヘッド材料として使用されて
いる代表的Fe−Nj系合金のNi79Wt%−MO4
wt%一残余Fe合金(4−79rVT0パーマロイ)
とNi78Wt%一MO4wt%−CU5wt%一残余
Fe合金(パ−マー*ロイC)の特性の測定値も比較の
ため示した。この表から明らかなように本発明合金の磁
気特性は磁気ヘッド材料として充分満足する特性を有し
ており、尚且つ耐摩耗性においては従来のものよりも格
段に優れている。実施例3 第3元素としてT1、■を添加した場合で、Fe一Ni
主成分にV3.8〜6Wt%、TiO.5〜0.75W
t%、CO.l〜0.5wt%添加した表の合金番号9
〜18に示すような組成からなる合金を準備した。
合金の溶製工程は実施例2と同様に所要の組成に配合し
た主成分元素のFe,,Niと第3成分元素のVを高ア
ルミナ質るつぼに入れて真空溶解精製した後、窒素ガス
を大気圧に充填し、窒素ガス雰囲気中で所定量のTi.
Cを添加した。溶製された各合金の化学成分はいずれも
目標組成の許容範囲内にあつた。これらの合金の0.2
瓢(合金番号9〜11)又は0.05Tf$L厚(合金
番号12〜18)圧延板から実施例.2と同様にリング
コアを採取し、これを900℃〜1100℃の温度て乾
燥水素(露点−60℃以下)雰囲気中2〜3時間焼鈍し
た後、常温まで炉中冷却した。次いで合金番号9〜11
の組成の合金は水素雰※V1ピEISiIl八ノー仁n
l(也り惑し」70式ア0 ※囲気中600℃に再加熱し、1時間保持後300゜C
/Hrの冷却速度で常温まで冷却した。
又合金番号12〜18の組成のものは水素雰囲気中46
0℃に加熱し、4〜1時間(炭素含有量が多い程短時間
)保持した後常温まで自然冷却した。又各合金の1順厚
板より摩耗試験試料を採取し、リングコアと同様の熱処
理を施した後試験に供した。表4に上記のような処理を
行つた各合金試料について測定し得られた静磁気的並び
に物理的諸特性と摩耗特性を示す。
表から明らかなように実施例に示される本発明磁性合金
は磁気ヘッド材料として良好な磁性を有し、特に比電気
抵抗が大きいので優れた高周波磁性が得られる。又耐摩
耗性は表3に示した従来のFe−Ni系ヘッド材料と比
較して実施例2の合金よりもさらに優れており、Tiと
■を組合わせた場合に非常に効果的であることを示して
いる。 V1ピEISiIl八ノ.仁nl (也り惑し」テ0式70 実施例4 前記実施例においては、Tiの他の第3成分元素として
MOおよびVを添加した場合を示したが、炭化物の形成
、異方性エネルギーKの減少、比電気抵抗の増加等MO
,.Vと同様の効果をもlち、本発明の目的にかなう成
分元素として、Cr..W..Nbを添加した場合で表
2の合金番号】9〜21に示すような組成からなる合金
を準備した。
合金の溶製工程は前記実施例2および3と同様に所要の
組成に配合した主成分元素のFe..Niと第23成分
元素のCr..W或いはNbを高アルミナ質るつぼに入
れて真空溶解し精製した後、溶解炉中に、窒素ガスを大
気圧に充填し、所定量のTj.Cをい添加した。溶製さ
れた各合金の化学成分はいずれも目標組成の許容範囲内
にあつた。これらの合金の0.2W0fL厚圧延板から
磁性測定用リングコアを採取し、1Tnm厚の摩耗試験
試料と共に1100゜Cの温度で乾燥水素(露点−60
゜C以下)雰囲気中2〜4時間焼鈍した後常温まで炉中
冷却した。その後水素雰囲気中600′Cに再加熱し、
1時間保持後合金番号19の組成合金は300℃/Hr
l合金番号20のものは600℃/Hrl合金番号21
のものは1500′C/Hrの冷却速度て常温まで冷却
した。表5は上記のような処理を行なつた各合金試料に
ついて測定し得られた静磁気的並びに物理的諸特性と摩
耗特性を示したものである。
これらの本発明合金においても、表3に示した従来のも
のと比較して、磁気特性、加工性を特に劣化させること
なく、摩耗特性がかなり改善される。〔発明の効果〕 上記各実施例からも判るように、本発明の製造方法によ
つて安定した溶製作業が可能となり、溶製合金の組成変
動も小さく、目標成分の耐摩耗性高透磁率磁性材料が容
易に得られる。
本発明の製造方法によつて得られる磁性材料は通常のF
e一Ni系軟質磁性合金の有している高透磁率性、低保
磁力性の特長を保有し、又、各実施例に示されるように
硬度は従来パーマロイより増大するが、加工性は従来パ
ーマロイと同様に通常の冷間圧延で0.1?以下の厚さ
も容易に圧延でき、問題なく、更に電気抵抗が高いため
優れた高周波特性が得られる。しかも摺動速度が高速、
低速の何れの場合も従来の磁気ヘッド材料として使用さ
れているFe−Ni系合金と比較して、耐摩耗性が非常
に優れているので、高性能、長寿命の各磁気ヘッド用と
して極めて有用な耐摩耗性高透磁率磁性材料ノである。
【図面の簡単な説明】
第1図はNl83wt%、■6wt%、TiO.75W
t%、残余Feを基体とした合金にCを添加した時のC
含有量と初透磁率および硬度との関係を示す図てある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 Ni75〜85Wt%、Ti0.5〜6Wt%、V
    、Mo、Cr、W、Nbのうち少なくとも1種を前記T
    i量と合わせた総量で3〜10Wt%、C0.05〜0
    .5Wt%、残部がFeおよび不純物からなる耐摩耗性
    高透磁率磁性材料の製造方法であつて、Fe、Ni、V
    、Mo、Cr、W、Nbのうち少なくとも1種を真空中
    あるいは非酸化性ガス中で溶解精製し、この溶湯にTi
    、C、Mnを非酸化性ガス雰囲気中で添加することを特
    徴とする耐摩耗性高透磁率磁性材料の製造方法。
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