JPS6052191B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水溶液の遊離多価金属イオン含有量を迅速に低
減しうる洗剤組成物に関する。

洗たく用組成物はある程度の量の溶解した’’硬度（ｈ
ａｒｄｎｅｓｅ）’’陽イオン、例えばカルシウムイオ
ンおよびマグネシウムイオンなど、を含有する水中より
も軟水中の方がより有効に作用することは公知である。

今までは、洗たく用水は使用の前に、普通はゼオライト
または他の陽イオン交換材のコラムに水を通すことによ
つて軟化されていた。前もつて水を軟化するためにその
ようなゼオライトまたは他の陽イオン交換材を使用する
ことは、好ましくない陽イオンを除去するために水がイ
オン交換材に徐々に浸透されうる別のタンクまたは器具
を必要とする。そのような予備軟化操作は、軟化装置の
購入の必要性のある使用者に付加的経費を要求する。硬
水条件下て最適に織物を洗たくしうる別の手段は、好ま
しくない硬度陽イオンを封鎖し、洗たく液中ての織物と
洗剤との相互作用からそれらを有効に除去するために、
水溶性ビルダー塩および／またはキレート形成剤の使用
を含んでいる。

しかしながら、そのような水溶性ビルダーの使用は、不
適当に処理された汚水廃液中では好ましくないある物質
を、供給水中に必らず導入しなければならない。従つて
、溶性ビルダー添加物の必要なしで洗剤組成物に水軟化
用ビルダーを与える手段が望ましい。水溶性洗剤添加物
の必要性がなく、家庭洗たく作業の洗浄時と同時にビル
ダーおよび水軟化作用を与える種々の方法が提案されて
いる。そのような一つの方法は、硬度イオンを封鎖する
ために洗たく浴に添加され、そして各洗たく後に除去さ
れうるりん酸化クロス（ＣｌＯｔｈ）を用いる（米国特
許明細書第３，４２４，５４５号参照）。

洗たく液から硬度イオンを吸着するためのある粘土鉱物
類の使用についても提案されている〔参照；“石けん（
ＳＯａｐ）゛３巻、３号、３〜１３ペー，ジ、１９５呼
、著者、ラオ；“表面活性剤と洗剤（ＳａｒｆａｃｅＡ
ｃｔｉｖｅＡ？ＮｔｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｅ）５
′２巻、２９７ページ以降、１９６岬、著者、シユワル
ツ他〕。ゼオライト、特に天然のアルミノけい酸塩ゼオ
！ライト、は洗剤組成物への使用に提案されている〔参
照；米国特許明細書第２２１３，６４１号、第２，２６
４，１０３号〕。

種々のアルミノけい酸塩を洗剤組成物に添加物として使
用することについて提案されている〔参二照；米国特許
明細書第９２３８５０号、第１４１９６２５号、英国特
許明細書第３３９３５５号、第４６１０１３号、第４６
２５９１号および第５２２０９７号〕。

前記のことから、家庭洗たく作業の洗浄時と同時に洗た
く用水系から硬度カチオンを除去するたクめに、今まで
は種々の方法が使用されていたことがわかる。しかしな
がら、これらの方法は、洗たく用水溶液の遊離多価金属
イオン含有量を許容硬度に迅速でしかも有効に低減する
には、前記技術に記載の材料が無能であるという主な理
由から、一般的な成功には到らなかつた。洗たく用洗剤
組成物に確実に有効であるためには、イオン交換材は、
過剰量のイオン交換体を必要とすずに、洗たく浴の硬度
をある程度低下させるのに充分な陽イオン交換容量を有
していなければならない。さらに、イオン交換材は迅速
に作用しなければならず、すなわち、それは家庭洗たく
作業の洗浄時の間有効な限られた時間（約１０〜１２分
）内に、洗た・く水浴中の硬度陽イオンを許容範囲に低
減しなければならない。最適には、有効なイオン交換材
は洗浄時の最初の１〜３分に約１７〜３４ｍ９／リット
ル（約１〜２グレン／ガロン）にカルシウム硬度を低減
し得るべきである。結局、有用な陽イオン交換ビルダー
は、汚水における生態学的問題がほとんどまたはまつた
くない、ほとんど水に不溶の無機物質が好ましい。そこ
で、洗たく用洗剤組成物における陽イオン交換ビルダー
材に必要な、高イオン交換容量と迅速なイオン交換速度
の双方を、あるアルミノけい酸塩物質が有することを見
出した。

本発明の目的は不溶性の無機アルミノけい酸塩イオン交
換材を含有する洗剤組成物を提供することである。

本発明の他の目的は前記洗剤組成物を用いて織物を洗た
くするための方法を提供することである。

これらおよびその他の目的は以下の明細書内容に記載し
たようにして得られる。

本発明は、洗たく液中の遊離多価合属イオン含有量を迅
速に低減しうる清浄および洗浄用組成物が、表面活性成
分と組合せて特定の水に不溶のアルミノけい酸塩イオン
交換材から製造されうることの発見に一部基づいている
。

特に、本発明の組成物は、下記の（ａ）および（ｂ）を
含む組成物を後記する好ましい態様に具体化かつ特定化
したものに相当する。（ａ）約５〜約９５重量％の水に
不溶の次式のアルミノけい酸塩イオン交換材、Ｎａｚ〔
（ＡｌＯ２）ｚ● （ＳｌＯ２）ｙ〕ＸＨ２Ｏ前記式中
、ｚ＜！：．ｙは少なくとも６の整数で、ｚ：ｙのモル
比は１．０〜約０．５の範囲、好ましくは約０．８〜１
．０であり、ｘは約１５〜約２６４の整数、好ましくは
約２７であり、前記アルミノけい酸塩イオン交換材は約
０．１〜約１００ミクロンの粒度直径を有し、少なくと
も約２００ｍ９．ｅｑ．／ｇのカルシウムイオン交換容
量を有し、少なくとも約３４ｍ９／リットル／分／ｙ（
約２グレン／ガロン／分／ダ）のカルシウムイオン交換
速度．（ＣＣＣＯ３として表示）を有するものと、（ｂ
）陰イオン、非イオン、両性イオンおよび双性イオン表
面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれた
、約５％〜約９５重量％の水溶性有機表面活性剤、とか
らなる。

好ましい具体例では、水に不溶のアルミノけい酸塩イオ
ン交換材は、Ｎａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｉＯ２），２・Ｘ
Ｈ２Ｏなる式を有し、その式中のＸは約２０〜約３０（
好ましくは約２７）の整数である。

この洗剤組成物はイオン交換材と有機洗剤化合物の他に
、普通の洗剤組成物に使用されるその他の成分も含有し
うる。

特に、カルシウム硬度の軟化を助けるためおよび、重要
な硬度の問題を溶解マグネシウム塩が創造する水中のマ
グネシウム陽一イオンを封鎖するため、補助的、水溶性
ビルダーが組成物中に使用されうる。さらに、この組成
物は、洗たく液のＰＨを所望の範囲内に保持するための
ＰＨ調節剤を含有しうる。

発明の詳細な説明本発明で使用するアルミノけい酸塩イ
オン交換材は、洗浄ビルダーと水軟化剤としての使用に
特に適している物質の形成をもたらす方法によつて製造
される。

特に、このアルミノけい酸塩は、過去に洗浄ビルダーと
して提起された同様な物質よりも、高いカルシウムイオ
ン交換容量と高い交換速度の双方を有する。このような
高いカルシウムイオン交換速度と容量は、前記アルミノ
けい酸塩イオン交換材の製造からもたらされる。数種の
相関関係のある要因の作用てあると思われる。このイオ
ン交換ビルダー材の一つの必須の特色は、゜゜ナトリウ
ム型゛であるということである。すなわち、例えば、こ
のアルミノけい酸塩のカリウム型および水素型は最適ビ
ルダー使用に必要な交換速度も交換容量も示さないとい
う驚くべきことがわかつた。このイオン交換ビルダー材
の第二の必須の特色は、水和型て存在、すなわち１０％
〜２８％、好ましくは１０％〜２鍾量％の水を含有する
ことてある。

このさらに好ましいアルミノけい酸塩は、その結晶素地
（マトリックス）に約１８％〜約２踵量％の水を含有す
る。例えば、約６％の水を有するもののようなより低い
水和のアルミノけい酸塩は、洗たく用洗剤組成物に使用
の際、イオン交換ビルターとして有効には作用しないこ
とがわかつた。このイオン交換ビルダー材の第三の必須
の特色は、その粒度範囲である。小さな粒度の適正な選
択により、迅速で非常に有効なビルダー材をもたらす。
このアルミノけい酸塩を製造するための以下に示す方法
は、前記必須要素すべてを考慮に入れてある。

まず、その方法によればナトリウム以外の陽イオンによ
るアルミノけい酸塩生成物の汚染が回避される。例えば
、酸または水酸化ナトリウム以外の塩基を含む生成物洗
浄段階は回避される。第二に、その方法は、アルミノけ
い酸塩が最も高い水和型になるように設計されている。
そのために高温加熱および乾燥は回避される。第三に、
その方法は、狭い範囲の小粒度を有する微分割状態にア
ルミノけい酸塩物質を形成するように設計されている。
もちろん、さらに粒度を低下するためには、付加的粉砕
操作が使用されうる。しかしながらそのような機械的細
粒化段階の必要性は、この方法では実質的に減る。この
アルミノけい酸塩はの操作により製造される：（ａ）約
１６．５重量％（好ましい）のはアルミン酸ナトリウム
（ＮａＡｌＯ２）の濃度を有する均質溶液をノ つくる
ために、水にＮａＡｌＯ２を溶解し；（ｂ）１：１．８
（好ましい）のＮａＯＨ；Ｎａ，ＡｌＯ２の重量比で、
（ａ）段階のアルミン酸ナトリウム溶液に水酸化ナトリ
ウムを添加し、そしてすべてのＮａＯＨが溶解して均質
溶液が形成するまで、約７５０℃にその溶液の温度を保
持し；（Ｃ）１．１４：１のＮａ２ＳｌＯ３：ＮａＯＨ
の重量比と、０．６３：１のＮａ２ＳｉＯ３：ＮａＡｌ
Ｏ２の重量比本有する溶液を与えるように、（ｂ）段階
の溶液にけい酸ナトリウム（３．２：１のＳｉＯ２：Ｎ
ａ２Ｏの重量比を有するＮａ２ＳｉＯ３）を添加し：（
ｄ） （ｃ）段階て調製した混合物を約９０℃〜１００
℃に加熱し、この温度範囲で約１時間保持する。

好ましい具体例では、段階（ｃ）の混合物は約２５℃以
下、好ましくは１ｒＣ〜２３℃の範囲の温度に冷却し、
そしてその温度に約２５〜約５００時間、好ましくは約
７５〜約２０ＣＲｉ！ｆ間保持する。段階（ｄ）から生
じた混合物は約５０℃の温度に冷却し、その後所望のア
ルミノけい酸塩固体を捕集するために枦過する。低温（
２５℃以下）結晶化法を用いる場合には、沈でん物は付
加的予備段階なしで枦過される。淵滓を洗浄して過剰の
塩基を除くこともできる（陽イオン汚染の回避のために
は脱イオン水による洗浄が好ましい）。戸滓は、過剰の
脱水を回避するために、約１５０℃以下の温度を用いて
、１８％〜２踵量％の水分含有量に乾燥される。好まし
くは、乾燥は１００′Ｃ〜１０５゜Ｃて行なわれる。こ
のアルミノけい酸塩の代表的パイロットプラント規模の
調製品は次の通りである。

アルミン酸ナトリウムを水中に攪拌しながら溶解し、そ
れに水酸化ナトリウムを添加した。

その混合物の温度を５０℃に保持し、それにけい酸ナト
リウムを攪拌しながら添加した。その混合物の温度を９
０攪Ｃ〜１００℃に上げ、Ｎａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｉＯ
２）１２●２７Ｈ２０を形成させるように攪拌しながら
１時間この温度範囲内に保持した。その混合物を５０℃
に冷却し、枦過し、そしてｐ滓を約４５ｋ９（１００ボ
ンド）の脱イオン水で２回洗浄した。アルミノけい酸塩
ビルダー材を与えるように、その沖滓を１８％〜２鍾量
％の水分含有量に、１００〜１０５℃の温度で乾燥した
。前記の方法で製造したアルミノけい酸塩は立方．結晶
構造を特色としている。

１より小さい、すなわち１．０と約０．５との間の（Ａ
ｌＯ２）： （ＳｕＯ２）のモル比を有する水に不溶の
アルミノけい酸塩は、同様な方法で製造されうる。

これらのアルミノけい酸塩イオン交換材・（ＡｌＯ２：
ＳｌＯ２く１）も、前記のＡｌＯ２：ＳｉＯ２＝１のモ
ル比を有するアルミノけい酸塩イオン交換材にほとんど
同じようにして、洗浄水溶液の遊離多価硬度金属イオン
含有量を効率よく低減しうる。この組成物への使用に適
したＡＩＯ２：ＳｉＯ２〈１のモル比を有するアルミノ
けい酸塩の例には、Ｎａ８６〔（，ＡｌＯ２）８６（Ｓ
ｌＯ２）１０〕・２６４Ｈ２０およびＮ？〔（ＡｌＯ２
）６（ＳｌＯ２）１０〕・１５Ｈ２０が含まれる。完全
に水和したアルミノけい酸塩イオン交換材が本発明では
好ましいが、前記一般式を有する部分脱水したアルミノ
けい酸塩も洗たく作業の間に水の硬度を迅速に効率よく
低下させるのに非常に適していることがわかつた。もち
ろん、このアルミノけい酸塩イオン交換材の製造過程で
、反応一結晶化の条件が変動すると、そのような部分水
和物が生じることがある。前に指摘したように、約６％
またはそれ以下の水を含むアルミノけい酸塩は、洗たく
の目的には効率よくは作用しない。ある部分脱水水不溶
性アルミノけい酸塩が本発明の組成物に使用しうるかど
うかは容易にわかるのであつて、きまりきつた試験、例
えば本明細書に述べたようなもの（Ｃａ−イオン交換容
量、交換速度）、を行ないさえすればよい。このアルミ
ノけい酸塩のイオン交換性は、カルシウムイオン電極に
よつて簡便に測定されうる。

この技術では、既知量のＣａ＋＋イオンを含有する水溶
液からのＣａ＋＋吸収の速度および容量を、溶液に添加
されたアルミノけい酸塩イオン交換材の量の関数として
測定する。前記方法で製造された水に不溶の無機アルミ
ノけい酸塩イオン交換材は、約０．１〜約１００ミクロ
ンの粒度直径を特色としている。

好ましいイオン交換材は約１〜約１０ミクロンの粒度直
径を有する。本明細書に示す゜゜粒度直径゛（Ｐａｒｔ
ｉｃｌｅｓｉｚｅｄｉａｍｅｔｅｒ）なる語句は、従来
の分析技術、例えは顕微鏡測定、走査電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）、により測定されたような、特定イオン交換材の平
均粒度直径を示すものである。本発明のアルミノけい酸
イオン交換体は、さらにそのカルシウムイオン交換容量
に特色がある。

すなわち、そのカルシウムイオン交換容量は無水物基準
で計算してアルミノけい酸塩１ｙ当り少なくとも約２０
０ｍ９当量ＱａｃＯ３硬度（この値は、アルミノけい酸
塩１ｙ当り４ミリ当量のカルシウムイオンに相当する）
であり、また通常約３００ｍｇｅｑ．／ｑ〜約３５２ｍ
ｇｅｑ．／ｙ（アルミノけい酸塩１ｙ当り約６ミリ当量
〜約７．０４ミリ当量に相当）の範囲にある。さらに本
発明のイオン交換材は、少なくとも約３４ｍ９（Ｃａ＋
＋）／リットル／分／ｙ約２グレン（Ｃａ＋つ／ガロン
／分／ダ）アルミノけい酸塩（無水物として）であり、
カルシウムイオン硬度に基づき、約３４〜約１０２ｍ９
／リットル／分／ｙ（約２グレン／ガロン／分／ｙ〜約
６グレン／ガロン／分／ｙ）の範囲内にある、カルシウ
ムイオン交換速度を特色としている。

ビルダー目的に最適のアルミノけい酸塩は、少なくとも
約６８ｍ９／リットル／分／ｆ（約４グレン／ガロン／
分／ｙ）のＣａ＋＋交換速度を示す。本発明のアルミノ
けい酸塩イオン交換材の前記製造法は、次のように種々
の工程段階で変更されうる。

（ａ）段階は５〜２２重量％のＮａＡｌＯ２の溶液濃度
を用いて変更されうる。

その最適濃度は１６〜１６．５％である。（ｂ）段階は
ＮａＯＨの削除により変更されうる。水酸化ナトリウム
は本発明のアルミノけい酸塩を形成するには不必要であ
るが、反応を開始させるためおよび反応を効率よく保持
させるためにそれを使用するのが好ましい。（ｂ）段階
はさらに、約３０〜約１００℃の範囲内の温度の使用に
より変更されうる。５０℃が好ましい。

（ｃ）段階はアルミン酸塩：けい酸塩の比を変えること
により変更されうる。最終製品に特に好ましい種の１１
のＡｌＯ２：ＳｉＯ２化学量論的必要量を満足させるた
めには、その特定場合には混合物中に少なくとも１：１
モル比のＡｌＯ２：ＳｌＯ２（ＮａＡｌ２とＮａ２Ｓｉ
Ｏ３）で調製することが必要である。

その後者の場合、過乗！１ＮａＡ１０２が１：１モル比
のＡＩＯ２：ＳｌＯ２を有するアルミノけい酸塩の形成
反応の速度と効率を促進することがわかつているので、
過剰のＮａＡｌＯ２を使用することが非常に好ましい。
約１．０より小さい。すなわち１．０〜約０．５のＡＩ
Ｏ２：ＳｉＯ２のモル比を有する適当な水に不溶のアル
ミノけい酸塩イオン交換材は、ＳｉＯ２のモル比を増大
することを除いては、前記のようにして製造されうる。
形成反応に使用される過剰けい酸塩の適正決定は容易に
行なわれ、きまりきつた検討を必要とするだけである。
（ｄ）段階は包囲圧下、５０〜１１０℃の温度を用いて
変更され、９０〜１００′Ｃが最適である。

もちろん、アルミノけい酸塩の製造に高圧装置が用いら
れる楊合には、より高温が使用されうる。高温（９０〜
１００℃）結晶化法を用いる場合には、（ｄ）段階は約
１〜３時間の形成反応時間を要するのが普通である。前
記のように、イオン交換材の製造の別の可能性は、（ｃ
）段階の混合物を約２５℃より低い温度、好ましくは１
７〜２３℃の範囲に冷却し、そして前記混合物をその温
度に約２５〜５０（転）間、好ましくは約７５〜約２０
０時間、保持することにより、（ｄ）段階”を変更する
ことにある。前記操作によるアルミノけい酸塩の形成に
引続き、その物質を回収して乾燥する。

イオン交換ビルダーとして用いる場合には、アルミノけ
い酸塩は高度に水和した型、すなわち１０〜２８％、好
ましくは１０〜２踵量％の水を含有していなければなら
ない。従つて、アルミノけい酸塩の乾燥は制御された温
度条件下で下なわれなければならない。約９０〜約１７
５℃の乾燥温度が用いられる。しかしながら、約１５０
〜約１７５℃の乾燥温度では、より水和′度の低い物質
（約１０％Ｈ２Ｏ）が得られる。従つて、１００〜１０
５℃でアルミノけい酸塩を乾燥することが好ましく、そ
れによつて１８〜２踵量％の水を含有する最適ビルダー
材が得られる。これら後者の温度では、好ましいアルミ
ノけい酸塩の２７一水和型の安定度は乾燥時間に無関係
である。前記方法で製造されたイオン交換材は、約０．
００５〜約０．２５重量％液程度の洗たく液で使用され
、硬度、特にカルシウム硬度を、約１〜約３分以内で約
１〜３グレン／ガロンの範囲に低下する。

もちろん、その使用程度は水の最初の硬度および使用者
の所望による。本発明の非常に好ましい洗剤組成物は、
約２０〜約５鍾量％のアルミノけい酸塩ビルダーと、約
１５〜約５唾量％の水溶性の有機洗剤化合物を含有する
。別の非常に好ましい具体例では、本発明の組成物は約
１０〜約５唾量％のアルミノけい酸塩ビルダーを含有す
る。洗剤成分 本発明の洗剤組成物はすべての型の有機水溶性洗剤化合
物を含有することができる。

それはアルミノけい酸塩イオン交換体がすべてのそれら
の物質と適合するためである。本発明に有効な代表的な
洗剤化合物の種類の表示は、本発明の参考文献としての
米国特許明細書第３６６４９６１号にみられる。本発明
の組成物に使用されうる次の洗剤化合物および混合物の
表示はそのような物質を示すものであるが、限定しよう
とするものではない。高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち
“゜石けん゛は、本発明の組成物が洗剤成分として有効
である。この種の洗剤には普通のアルカリ金属石けん、
例えば約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１０〜
約加個の炭素原子、を含有する高級脂肪酸のナトリウム
、カリウム、アンモニウムおよびアルキロールアンモニ
ウム塩が含まれる。石けんは脂肪を油の直接けん化また
は遊離脂肪酸の中和に．よつて製造されうる。硬脂（Ｔ
ａｌｌＯｗ）とアン油からの脂肪酸の混合物のナトリウ
ムおよびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウ
ム硬脂およびアン油石けん、が特に有用である。別の種
の洗剤には、水溶性塩、特に分子構造中。

に約８〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル基（゜
“アルキル゛なる語句にはアシル基のアルキル部が含ま
れる）とスルホン酸または硫酸エステル基を有する有機
いおう反応生成物のアルカリ金属、アンモニウムおよび
アルキロールアンモニウム塩一が含まれる。本発明の洗
剤組成物の一部を形成するこの種の合成洗剤の例には、
アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に硬脂また
はアン油のグリセリドの還元により製造された高級アル
コール（Ｃ８−Ｃｌ８炭素原子）の硫酸化により得られ
たもの；アルキル基は約９〜約拓個の炭素原子を有し、
直鎖または分枝鎖配置である。アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムおよびカリウム、例えば米国特許明細書
第２２２００的号および第２４７７３８３号に記載され
た型のもの、などがある。アルキル基の平均が約１鍮の
炭素原子である直鎖アルキルベンゼンスルホナート、略
して書いてＣｌ３ＬＡＳｌが特に有効である。本発明の
他の陰イオン洗剤化合物には、アルキルグリセリルエー
テルスルホン酸ナトリウム、特に硬脂とアン油からの高
級アルコールのそれらのエーテルリヤシ油脂肪酸モノグ
リセリドスルホン酸および硫酸ナトリウム；および１分
子につき約１〜約１弾位のエチレンオキシドを含有し、
アルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含有するアル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリ
ウムまたはカリウム塩が含まれる。

水溶性非イオン合成洗剤も、本発明組成物の洗剤成分と
して有効てある。

そのような非イオン洗剤材料は、本来脂肪族またはアル
キル芳香族である、有機疎水性化合物とアルキレンオキ
シド基（本来親水性）との縮合により製造された化合物
として広く限定されうる。あらゆる特定疎水性基と縮合
されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性と疎水
性要素との間の所望の釣合いを有する水溶性化合物を製
造するように容易に調整されうる。例えば、公知種類の
非イオン合成洗剤ぱ゜プルロニツク（ＰｌｕｒＯｎｉＯ
）の商品名で市販されている。

これらの化合物は、プロピレンオキシドとプロピレング
リコールとの縮合により形成された疎水性基材とエチレ
ンオキシドとの縮合により形成される。他の適当な非イ
オン合成洗剤には、アルキルフェノールのポリエチレン
オキシド縮合物、例えば直鎖かまたは分枝鎖配置に約６
〜１２個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアル
キルフェノールとエチレンオキシドとの縮合生成物で、
前記エチレンオキシドは１モルのアルキルフェノールに
対し５〜２５モルのエチレンオキシドの量で存在するも
のが含まれる。直鎖かまたは分枝配置に８〜ｎ個の炭素
原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの
水溶性縮合生成物、例えば１モルのアンアルコールに対
し５〜３０モルのエチレンオキシドを有するヤシアルコ
ールーエチレンオキシド縮合物で、アンアルコール留分
は１０〜１４個の炭素原子を有するものも、本発明の非
イオン洗剤に有効である。

非極性非イオン洗剤には、約１０〜２８個の炭素原子の
一つのアルキル部分と、１〜約３個の炭素原子を含有す
るアルキル基とヒドロキシアルキル基からなる群から選
ばれた二つの部分からなる水溶性アミンオキシド；約１
０〜２？の炭素原子の一つのアルキル部分と、約１〜３
個の炭素原子を含有するアルキル基とヒドロキシアルキ
ル基からなる群から選ばれた二つの部分からなる水溶性
ホスフインオキシド洗剤；および約１０〜２８個の炭素
原子の一つのアルキル部分と、１〜３個の炭素原子のア
ルキルとヒドロキシアルキル部からなる群から選ばれた
一つの部分とからなる水溶性スルホキシド洗剤が含まれ
る。両性洗剤には、脂肪族部分が直鎖かまたは分枝鎖で
、その脂肪族置換基の一つは約８〜１８個の炭素原子を
含み、少なくとも一つの脂肪族置換基は陰イオン水溶性
基を含んでいる、複素環式第二および第三アミンの脂肪
族または脂肪族誘導体の誘導体が含まれる。

双性イオン剤には、脂肪族部分が直鎖かまたは分枝鎖で
、その脂肪族置換基の一つが約８〜１８個の炭素原子を
含み、一つが陰イオン水溶性基を含んでいる、脂肪族第
四アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合
物の誘導体が含まれる。

本発明の他の有効な洗剤化合物には、脂肪酸基．に約６
〜２？の炭素原子、エステル基に約１〜１０個の炭素原
子を含有するα−スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩
；アシル基に約２〜９個の炭素原子、アルカン部分に約
９〜約２３個の炭素原子を含有する２−アシルオキシア
ルカンー１−スルホ．−ン酸の水溶性塩；アルキル基に
約１０〜２噸の炭素原子、約１〜３０モルのエチレンオ
キシドを含有する、アルキルエーテルスルフアート；約
１２〜２４個の炭素原子を含有するオレフィンスルホナ
ートの水溶性塩；および、アルキル基に約１〜３個の炭
・素原子、アルカン部分に約８〜２（支）の炭素原子を
含有する、β−アルキルオキシアルカンスルホナートが
含まれる。

本発明の好ましい水溶性有機洗剤化合物には、アルキル
基に約１１〜１４個の炭素原子を含有する直鎖アルキル
ベンゼンスルホナート；硬脂アルキルスルフアート；ア
ン油アルキルグリセリルスルホナート；アルキル部が約
１４〜比個の炭素原子を含有し、平均エトキシル化度が
１〜６であるアルキルエーテルスルフアートニ約３〜１
０モルのエチレンオキシドと硬脂アルコールとのスルホ
ン化縮合生成物；約１４〜１帽の炭素原子を含有するオ
レフィンスルホナート；約１１〜１帽の炭素原子をアル
・キル基が含有するアルキルジメチルアミンオキシド；
双方のアルキル基とも約１４〜１８個の炭素原子を含有
する、アルキルジメチルアンモニオープロパンスルホナ
ートおよびアルキルジメチルアンモニオーヒドロキシプ
ロパンスルホナート；前記限定の石けん：約１１モルの
エチレンオキシドと硬脂アルコールとの縮合生成物；お
よび９モルのエチレンオキシドと平均Ｑ３の第二アルコ
ールとの縮合生成物が含まれる。

本発明の使用に特に好ましい洗剤には、直鎖ＣｌＯ−Ｃ
ｌ８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；トリエタ
ノールアミンＣｌＯ−Ｃｌ８アルキルベンゼンスルホナ
ート；硬脂アルキル硫酸ナトリウム；アン油アルキルグ
リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム；硬脂アルコー
ルと約３〜１０モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮合
生成物のナトリウム塩；アン油脂肪アルコールと約６モ
ルのエチレンオキシドとの縮合生成物；硬脂アルコール
と約１１モルのエチレンオキシドとの縮合生成物：３一
（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−アン油アルキルアンモニオ）
−２−ヒドロキシプロパンー１−スルホナート；３−（
Ｎ．Ｎ−ジメチルーＮ−アン油アルキルアンモニオ）プ
ロパンー１−スルホナートニ６−（Ｎ−ドデシルベンジ
ルーＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキサノアート；ド
デ“シルジメチルアミンオキシド；アン油アルキルジメ
チルアミンオキシド；および８〜２寵の炭素原子を含有
する高級脂肪酸の水溶性ナトリウムおよびカリウム塩が
含まれる。

いずれの前記洗剤も本発明では単独でも混合物としても
使用されうる。

本発明の好ましい洗剤混合物の例は次の通りである。本
組成物の特に好ましいアルキルエーテルスルフアート洗
剤成分は、アルキルエーテルスルフアートの混合物であ
り、前記混合物は約１２〜１帽の炭素原子、好ましくは
約１４〜ｂ個の炭素原子、の範囲内の平均（算術平均）
炭素鎖長および、約１〜４モルのエチレンオキシド、好
ましくは約２〜３モルのエチレンオキシドの平均（算術
平均）エトキシル化度を有するものてある（本発明の参
考文献としての１９ｎ年１１月１３日米国特許出願の出
願番号第３０６３（８）号、ヤコプセンおよびクルンメ
ルによる出願明細書参照）。

明確にはその好ましい混合物は、約０．０５〜５重量％
のＣｌ。

−１３化合物の混合物、約５５〜１０重量％のＣｌ４−
，５化合物の混合物、約２５〜卸重量％のＣｌ６−１７
化合物の混合物、および約０．１〜５重量％のＣｌ８−
１９化合物の混合物からなる。さらにその好ましいアル
キルエーテルスルフアート混合物は、０のエトキシル化
度を有する化合物の約１５〜２５重量％混合物、１〜４
のエトキシル化度を有する化合物の約５０〜６５重量％
の混合物、５〜８のエトキシル化度を有する化合物の約
１２〜２踵量％混合物および８より大きいエトキシル化
度を有する化合物の約０．５〜１０重量％混合物からな
る。前記特定範囲内に入るアルキルエーテルスルフアー
ト混合物の例を第１表に記載する。 １
− に ＬｌＵＬｌＵ本発明に使用しう
る好ましい゜“オレフィンスルホナート洗剤混合物は、
約１０〜約２４個の炭素原子を含有するオレフィンスル
ホナートである。

そのような物質は、非錯化二酸化いおうによるα−オレ
フィンのスルホン化、次に存在するあらゆるスルトンが
相当するヒドロキシアルカンスルホナートに加水分解さ
れる条件下で中和することによつて製造されうる。その
α−オレフィン出発物質は１４〜１帽の炭素原子を有す
るものが好ましい。前記好ましいα．オレフィンスルホ
ナートは、本発明の参考文献としての米国特許明細書第
３，３３２，８８（１）号に記載されている。本発明の
好ましいα−オレフィンスルホナート混合物は本質的に
、約３０〜約７鍾量％のＡ成分と、約２０〜約７鍾量％
のＢ成分と、約２〜約１５重量％のＣ成分とからなり、
（ａ）前記Ａ成分は約１動２４個の炭素原子を含有する
アルケンー１−スルホン酸の水溶性塩の二重結合位置異
性体の混合物であり、前記位置異性体の混合物は約１０
〜約２５％のα，β一不飽和異性体、約３０〜約７０％
のβ，γ一不飽和異性体、約５〜約２５％のγ，δ一不
飽和異性体、および約５〜約１０％のδ，Ｅ一不飽和異
性体を含んでおり；（ｂ）前記Ｂ成分は約１０〜２４個
の炭素原子を有する、二官能基置換のいおう含有飽和脂
肪族化合物の水溶性塩の混合物であり、前記官能基はヒ
ドロキシル基とスルホナート基であり、そのスルホナー
ト基は常に末端炭素に存在し、ヒドロキシ基は末端炭素
原子から少なくとも２個の炭素原子を隔てた炭素原子に
ついており、少なくも９０％のヒドロキシル置換基が３
，４および５位に存在し；（ｃ）前記Ｃ成分は、約３０
〜約９５％の約１０〜約２４個の炭素原子を含有するア
ルケンジスルホナートの水溶性塩と、約５〜約７０％の
約１０〜約２聞の炭素原子を含有するヒドロキシスルホ
ナートの水溶性塩からなる混合物であり、前記アルケン
ジスルホナートは一つのスルホナト基が末端炭素原子に
、他の一つのスルホナト基が前記末端炭素原子から約６
個以下の炭素原子を隔てた内部炭素原子についており、
アルケンニ重結合は末端炭素原子と約７番目の炭素原子
の間に存在し、前記ヒドロキシスルホナートは一つのス
ルホナト基が末端炭素原子についており、他の一つのス
ルホナト基が前記末端炭素原子から約６個以下の炭素原
子を隔てた内部炭素原子についており、ヒドロキシ基が
前記後者のスルホナト基のついている位置から約４個以
下の炭素原子を隔てた炭素原子についているものである
。

補助ビルダー前記のように、本発明の洗剤組成物はアル
ミノけい酸塩イオン交換ビルダーの他に、補助的に、洗
剤組成物に以前から使用されているような水溶性ビルダ
ーを含有しうる。

そのような補助ビルダーは硬度イオンの封鎖を助けるた
めに使用され、マグネシウムイオンが水硬度に大いに貢
献する場合にアルミノけい酸塩イオン交換ビルダーとの
組合せで特に有効である。そのような補助ビルダーは、
それらの補助ビルダー活性を与えるように、本発明の洗
剤組成物の約５〜約５唾量％、好ましくは、約１０〜約
３５重量％の濃度で使用されうる。本発明の補助ビルダ
ーにはあらゆる従来の無機および有機水溶性ビルダー塩
が含まれる。そのような補助ビルダーは例えば、りん酸
、ピロリん酸、オルトリん酸、ポリリん酸、ホスホン酸
、炭酸、ポリヒドロキシスルホン酸、けい酸、ポリ酢酸
、カルボン酸、ポリカルボン酸およびこはく酸の水溶性
塩てありうる。

無機りん酸塩ビルターの特定例には、トリポリリん酸、
ピロリん酸、りん酸およびヘキサメタリん酸のナトリウ
ムおよびカリウム塩が含まれる。ポリホスホン酸塩には
特に、例えばエチレンジホスホン酸のナトリウムおよび
カリウム塩、エタンー１−ヒドロキシー１，１ージホス
ホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、およびエタンー
１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウ
ム塩が含まれる。これらおよび他のりんビルダー化合物
の例は本発明の参考文献としての米国特許明細書第３，
１５９，５８１号、第３，２１３，０３吋、第３，４２
２，０２１号、第３，４２２，１３７号、第３，４００
，１７６号および第３，４００，１４８号に記載されて
いる。非りん含有の金属封鎖剤も補助ヒルターとして本
発明に使用されうる。非りんの無機補助洗剤ビルダー成
分の特定例には、水溶性無機炭酸塩、二炭酸塩およびけ
い酸塩が含まれる。

炭酸、二炭酸およびけい酸のアルカリ金属塩、例えばナ
トリウムおよびカリウム塩、が特に本発明に有効である
。水溶性有機補助ビルダーも本発明に有効である。例え
ば、ポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸およびポリ
ヒドロキシスルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム
塩および置換アンモニウム塩が、本発明組成物中の補助
ビルダーに有効である。ポリ酢酸塩およびポリカルボン
酸塩ビルダーの特定例には、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、オキシニこはく酸、メリト酸、ベンゼ
ンポリカルボン酸およびくえん酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモ
ニウム塩が含まれる。本発明の非常に好ましい非りん補
助ビルダー材には、炭酸ナトリウム、二炭酸ナトリウム
、けい酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、オキシニこ
はく酸ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニトリロ三酢
酸ナトリウム、およびエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ムおよびそれらの混合物が含まれる。

本発明の他の非常に好ましい補助ビルターには、本発明
の参考文献としてのジュールによる米国特許明細書第３
，３０８，０６７号に記載されているポリカルボン酸塩
ビルダーがある。

そのような物質の例には、脂肪族カルボン酸、例えばマ
レイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニ
ット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、１，１，２
，２−エタンテトラカルボン酸、ジヒドロキシ酒石酸お
よびケトマロン酸、のホモおよび共重合体の水溶性塩が
含まれる。本発明の他の好ましい補助ビルダーには、カ
ルボキシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチルオキ
シこはく酸、Ｃｉｓ−シクロヘキサンヘキサカルボン酸
、Ｃｉｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸およびフロ
ログルシノールトリスルホン酸の水溶性塩、特にナトリ
ウムおよびカリウム塩、が含身まれる。

本発明の使用に非常に好ましいりん含有補助ヒルダー塩
の特定例には、イオン交換材；ピロリん酸塩の重量比が
約１：２〜約２：１の範囲内であるピロリん酸のアルカ
リ金属塩が含まれる。

他の・好ましい補助共ビルダー、例えばトリポリリん酸
ナトリウムおよびニトリロ三酢酸のアルカリ金属塩は、
約１：１〜約１：３の範囲のイオン交換材：補助ビルダ
ー塩の重量比で、同じく優れた効果を与える。くえん酸
塩補助ビルダーを組合せたノイオン交換アルミノけい酸
塩は、使用されるゼオライトが１：１のＡｌＯ２：Ｓｉ
Ｏ２のモル比を有する場合、洗たく液中の優れた遊離金
属イオン減損を与える。前記の好ましい補助ビルダーリ
アルミノけい酸塩の範囲で、ビルダー成分は前記ビルダ
ーの混合物を表わしうることがわかる。アルミノけい酸
塩イオン交換ビルダーと補助的水溶性ビルダーを含有す
る本発明の洗剤組成物は、アルミノけい酸塩が補助ビル
ダー材の存在下でカルシウムイオンを優先的に吸着する
ことにより有効である。

従つて、カルシウム硬度イオンはアルミノけい酸塩によ
り溶液から第一に除去されるが、補助ビルダーは他の多
価硬度イオン、例えばマグネシウムおよび鉄イオン、を
封鎖するためにそのまま残存する。本発明の洗剤組成物
は、洗たく用および洗浄用組成物に一般にみられるあら
ゆる型の添加物を含有しうる。

例えば、そのような組成物には糊稠剤および汚れ分散剤
、例えばカルボキシメチルセルロースなど、が含まれる
。洗たく洗剤組成物に普通使用される酵素、特にたんぱ
く質分解および脂肪分解酵素、も本発明組成物に存在し
うる。種々の香料、けい光漂白剤、充てん剤、粘結防止
剤および布軟化剤なども、そのような材料を洗剤組成物
に使用する際に普通の利点を与えるように、組成物中に
存在しうる。すべてそのような補助的材料はアルミノけ
い酸塩イオン交換ビルダーの存在下て適合し安定である
ために、それらは本発明に有効であることがわかる。本
発明の粒状洗剤組成物も、約３〜約４鍾量％、好ましく
は約８〜約３鍾量％でペルオキシ漂白剤成分を含有する
のが有効てある。

本発明の使用に適したペルオキシ漂白剤成分の例には、
過ほう酸塩、過硫酸塩、過けい酸塩、過りん酸塩、過炭
酸塩、そしてさらに一般的には、主題組成物へ．の使用
に適合すると考えられるすべての無機および有機ペルオ
キシ漂白剤が含まれる。本発明の洗剤組成物は、商業的
洗剤組成物の製造に公知の数種のあらゆる方法で製造さ
れうる。

例えば、組成物はアルミノけい酸塩イオン交換材．と水
溶性有機洗剤化合物を単に混合することにより製造され
うる。前記の補助ビルダー材と任意成分も簡単に混合さ
れうる。一方、溶解した水溶性有機洗剤化合物と任意の
補助材料を含有するアルミノけい酸塩イオン交換ビルダ
ーの水性スラリー・は、粒状組成物を与えるように塔中
で噴霧乾燥されうる。そのような噴霧乾燥した洗剤組成
物の粒子は、アルミノけい酸塩イオン交換ビルダー、有
機洗剤化合物および任意の補助材料を含有する。一方、
本発明のアルミノけい酸塩イオン交換材は、硬度陽イオ
ンを低減するために、水性洗たくおよび／または洗浴に
別個に使用されうる。そのような使用をする場合には、
使用者はその水浴に有効量、すなわち約１〜２グレン／
ガロンに硬度を低下させるに充分な量を単に混合し、そ
の後選択した市販の洗剤組成物を添加する。一般に、こ
の方法で使用する場合には、アルミノけい酸塩は水浴の
約０．００５〜約０．２５重量％の割合で添加され”る
。本発明のイオン交換アルミノけい酸塩は、布洗液中の
漂準陽イオン布軟化剤と組合せても使用されうる。

そのようにして使用する場合、アルミノけい酸塩は硬度
陽イオンを除去し、軟化布により軟かい感触を与える。
アルミノけい酸塩イオン交換体と組合せて有効な代表的
陽イオン布軟化剤には、硬脂トリメチルアンモニウムプ
ロミド、硬脂トリメチルアンモニウムクロリド、二硬脂
ジメチルアンモニウムプロミド、および二硬脂ジメチル
アンモニウムクロリドが含まれる。アルミノけい酸塩イ
オン交換体を含有する水性布軟化剤組成物は、約５〜約
９５重量％のアルミノけい酸塩と約１〜約３５重量％の
陽イオン布軟化剤からなる。本発明の洗剤組成物は、す
べての標準洗たくおよび洗浄技術を用いて、表面、特に
布表面を清潔にするための水溶液に使用される。例えば
、本発明の組成物は約０．０１〜約０．５鍾量％の濃度
で、標準自動洗たく機への使用に特に適している。少な
くとも約０．１鍾量％の量で本発明の組成物を洗たく水
浴で使用すると、最適結果が得られる。大低の市販洗た
く洗剤組成物の場合と同じく、本発明の乾燥組成物を普
通は、６５リットル（１７ガロン）の洗浄水に対して約
１．０カップの割合で従来の洗たく水溶液に添加する。
本発明のアルミノけい酸塩イオン交換ビルダー材は広範
囲ＰＨでのカルシウム硬度イオンを除去する作用をする
が、そのような物質を含有する洗剤組成物は約８．０〜
約１１、好ましくは約９．５〜約１０．２の範囲のＰＨ
を有することが好ましい。

他の標準洗剤組成物の場合と同じく、本発明の組成物は
、よごれおよびトリグリセリドよごれおよびしみを除去
するための塩基性ＰＨ範囲内て最適に作用する。本発明
のアルミノけい酸塩は元来塩基溶液を与えるが、アルミ
ノけい酸塩と有機洗剤化合物からなる洗剤組成物はさら
に、約５〜約２５重量％のＰＨ調節剤を含有しうる。そ
のような組成物はもちろん、前記のような補助ビルダー
材および任意の成分も含有しうる。そのような組成物に
使用されるＰＨ調節剤は、前記組成物の０．０５重量％
水性混合物のＰＨが約９．５〜約１０．２の範囲になる
ように選択される。本発明に有効な任意のＰＨ調節剤に
は、洗剤組成物に普通に使用されるすべての水溶性塩基
性物質が含まれる。

そのような水溶性物質の代表的例には、りん酸ナトリウ
ム；けい酸酸ナトリウム、特に約１：１〜約１：３．２
、好ましくは約１：１．７〜約１：２．くの二酸化けい
素；酸化ナトリウム重量比を有するもの；水酸化ナトリ
ウム；水酸化カリウム；トリエタノールアミン；ジエタ
ノールアミン；および水酸化アンモニウムなどが含まれ
る。本発明の好ましいＰＨ調節剤は水酸化ナトリウム、
トリエタノールアミンおよびけい酸ナトリウムである。
次の実施例は本発明の洗剤組成物の代表的なものである
が、本発明を限定しようとするものではない。例１ 次の組成を有する噴霧乾燥した洗剤組成物を製造する。

前記組成物は、約０．１踵量％の洗たく液中の組成物濃
度で、約１１９ｍｇ／リットル（７グレン／ガロン）硬
度の洗たく液中での普通の家庭洗たく条件下て使用する
場合に、優れた布清浄性能を与える。そのような条件下
で、例１組成物の泡立ち（Ｓｕｄｓｉｎｇ）および清浄
性能は、従来の完全にビルダーを加えて増強された（Ｂ
ｕｉＩｔ）、高泡立ちの陰イオン洗剤調合品と比べて有
利である。そのような組成物は流動性であり、従来の噴
霧乾燥装置で製造される。前記例１組成物において、硬
脂アルキル硫酸ナトリウムを、当量の硬脂アルキル硫酸
カリウム、アン油アルキル硫酸ナトリウム、アン油アル
キル硫酸カリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ウンデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、テトラプロピレンベンゼン
スルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸カリ
ウム、ウンデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリデ
シルベンゼンスルホン酸カリウム、テトラデシルベンゼ
ンスルホン酸カリウム、およびテトラプロピレンベンゼ
ンスルホン酸カリウムにそれぞれ代えると、ほとんど同
様な性能を示す組成物が得られる。

前記例１組成物において、１陥の炭素原子の第ニアルコ
ールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物を、当
量の、トリデシルアルコールと約６モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物（１ＬＢ＝１１．４）；アン油脂肪
アルコールと約６モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物（ＨＬＢ＝１２．０）；ネオドール２３−６．５（１
ＬＢ＝１２）；ネオドール２５−９（ＨＬ，Ｂ＝１３．
１） ；およびタージトール（ＴｅｒｇｌｔＯり１５−
Ｓ−９（ＨＬＢ＝１３．３）にそれぞれ代えると、ほと
んど同様な性能、物理的性質および加工性の組成物が得
られる。

例２ Ｃａ＋＋とＭｇ＋＋硬度とを含有する水中で有効な次の
組成の噴霧乾燥した洗剤組成物を製造する。

例２の組成物は、約０．１鍾量％の前記洗たく液中の組
成物濃度で、Ｃａ＋＋とＭｇ＋＋硬度の混和した７グレ
ン／ガロンの洗たく液中での普通の家庭洗たく条件下で
使用する場合に、優れた布清浄性能を与える。溶液での
組成物ＰＨはこの濃度で約１０．２である。そのような
条件下で、例２組成物の泡立ち性能は、従来の完全にビ
ルダを加えて増強された、高泡立ちの陰イオン洗剤調合
品と比べて有利である。そのような組成物は非常に流動
性であり、保存に安定であり、従来の噴霧乾燥装置て製
造される。前記組成物において、くえん酸ナトリウムを
当量の、トリポリリん酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
二炭酸ナトリウム、けい酸ナトリウム、オキシニこはく
酸ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナ
トリウム、ニチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリマ
レイン酸ナトリウム、ポリイタコン酸ナトリウム、ポリ
メサコン酸ナトリウム、ポリフマル酸ナトリウム、ポリ
アコニット酸ナトリウム、ポリシトラコン酸ナトリウム
、ポリメチレンマロン酸ナトリウム、およびそれらの混
合物にそれぞれ代えると、ほとんど同様な性能、物理的
性質および加工性の組成物が得られる。前記例２組成物
において、すべて他の成分は同じ相対比のままで約３重
量％の過ほう酸ナトリウムを組入れると、ほとんど同様
な性能、物理的性質および加工性の組成物が得られる。

そのような過ほう酸塩組成物は、ヨーロッパで普通行な
われている洗たく条件下で使用するのに特に適合する。
前記組成物において、表面活性剤系すべては、それぞれ
第１表に示したアルキルエーテルスルフアート混合物１
，，およびの当量と代えられ、優れた洗剤性能が得られ
る。

前記組成物において、Ｎａｌ。

（ＡｌＯ２・ＳｉＯ２）１２・２７１（２０はＮａｌ２
（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２・２０Ｈ２０およびＮａｌ
２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２・３０１（２０にそれぞ
れ代えられ、同じ結果が得られる。例３ 次の組成を有するりんを含まない洗剤組成物を製造する
。

※表面活性剤系ｉ、本質的に約３０〜約１鍾量％のＡ成
分と、約２０〜約ｍ重量％のＢ成分と、約２〜約１５重
量％のＣ成分とからなるα−オレフィンスルホナート混
合物からなり、（ａ）前記Ａ成分は、約１０〜約２４個
の炭素原子を含有するアルケンー１−スルホン酸の水溶
性塩の二重結合の位置異性体の混合物であり、前記位置
異性体混合物は約１０〜約２５％のα，β一不飽和異性
体、約３０〜約７０％のβ，γ一不飽和異性体、約５〜
約２５％のγ，δ一不飽和異性体、約５〜約１０％のδ
，Ｅ一不飽和異性体を含むものでありニ（ｂ）前記Ｂ成
分は、約１０〜約２４個の炭素原子を有する、二官能基
置換したいおう含有飽和脂肪族化合物の水溶性塩の混合
物であり、前記官能基はヒドロキシ基とスルホナト基で
あり、そのスルホナト基は常に末端炭素原子についてお
り、ヒドロキシル基は末端炭素原子から少なくとも２個
の炭素原子を隔てた炭素原子についており、少なくとも
９０％のヒドロキシル基置換が３，４および５位にある
ものであり；そして、（Ｃ）前記Ｃ成分は、約３０〜９
５％の約１０〜約２４個の炭素原子を含有するアルケン
ジスルホナートの水溶性塩と、約５〜約７０％の約１０
〜約２４個の炭素原子を含有するヒドロキシジスルホナ
ートの水溶性塩からなる混合物であり、前記アルケンジ
スルホナートは一つのスルホナト基が末端炭素原子につ
いており、他の一つのスルホナト基が前記末端炭素原子
から約６個以下の炭素原子を隔てた内部炭素原子につい
ており、前記アルケンニ重結合は、末端炭素原子と約７
番目の炭素原子との間にあり、前記ヒドロキシジスルホ
ナートは一つのスルホナト基が末端炭素原子についてお
り、もう一つのスルホナト基が前記末端炭素原子から約
６個以内の炭素原子を隔てた内部炭素原子についており
、ヒドロキシ基が前記後者のスルホナト基のついている
位から約４個以内の炭素原子を隔てた炭素原子について
いるものである。

※※前記のようにして調製：平均粒子直径１２ミクロン
例３の組成物を０．１５重量％の割合で約４３℃（１１
００Ｆ）の水浴に添加し、油のついた布の洗たくに使用
する。

約１１９〜約２０５ｍｇ／リットル（７〜１２グレン／
ガロン）混和硬度の初期水硬条件下で優れた清浄結果が
得られた。前記組成物において、表面活性剤を当量の、
直鎖ＣｌＯ−Ｃｌ８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム；硬脂アルキル硫酸ナトリウム；アン油アルキルグ
リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム；硬脂アルコー
ルと約３〜約１０モルのエチレンオキシドとの硫酸化縮
合生成物のナトリウム塩：ヤシ油脂肪アルコールと約６
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物；硬脂アルコー
ルと約１１モルのエチレンオキシドとの縮合生成物；３
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−アン油アルキルアンモニオ
）−２−ヒドロキシプロパンー１−スルホナート；３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−アン油アルキルアンモニオ）
プロパンー１−スルホナート；６−（Ｎ−ドデシルベン
ジルーＮ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）ヘキサノアート；
ドデシルジメチルアミンオキシドリヤシ油アルキルジメ
チルアミンオキシド；および８〜２４個の炭素原子を含
有する高級脂肪酸の水溶性ナトリウムおよびカリウムお
よびカリウム塩；およびそれらの混合物にそれぞれ代え
ても同じ結果が得られる。

前記組成物において、表面活性剤系を当量の次の混合物
、すなわち、約０．０５〜５重量％のＣｌ。

−１３化合物の混合物と、約５５〜７唾量％のＣｌ４−
１５化合物の混合物と、約２５〜４踵量％のＣｌ６−１
，化合物の混合物と、約０．１−５重量％のＣｌ８−１
９化合物の混合物とからなり、約１５〜２５重量％の化
合物の混合物がＯのエトキシル化度を有し、約５０〜６
５重量％の化合物の混合物が１〜４のエトキシル化度を
有し、約１２〜２鍾量％の化合物の混合物か５〜８のエ
トキシル化度を有し、約０．５〜１０重量％の化合物の
混合物が８以上のエトキシル化度を有す１る、アルキル
エーテルスルフアート化合物の混合物に代えても同じ結
果が得られる。前記組成物において、くえん酸ナトリウ
ムを当量の炭酸ナトリウム、二炭酸水素ナトリウム、け
い酸ナトリウム、オキシニこはく酸ナトリウム、メリト
酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、および米国
特許明細書第３，３０８，０６７号に記載されている重
合カルボン酸塩、およびそれらの混合物にそれぞれ代え
ても有効な硬水洗浄性が得られる。

前記組成物において、順次に当量のカルボキシメチルオ
キシマロン酸、カルボキシメチルオキシこはく酸、Ｃｉ
ｓ−シクロヘキサンヘキサカルボン酸、Ｃｉｓ−シクロ
ペンタンテトラカルボン酸、およびフロログルシノール
トリスルホナートのナトリウムおよびカリウム塩にそれ
ぞれ代えても有効な硬水洗浄性が得られる。

例４ 次の組成を有する石けん基質の洗たく粒状物を製造する
。

（１）９０％硬脂と１０％アン油石けんからなる石けん
混合物（２）１分子に平均約３個のエチレンオキシド部
を有するエトキシル化硬脂アルキルスルフアートのナト
リウム塩（３） 約１２個の炭素原子の平均アルキル鎖
長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、前記調整の７５重量部の石けん基質粒状物を、２５重
量部のＮａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２・２７Ｈ２
０（前記の方法で調整；２５ミクロンの大きさ）と混合
する。

その組成物を洗たく液の０．１２重量％で使用して、約
１７０ｍ９／リットル（１０グレン／ガロン）硬水中で
優れた布清浄性および泡立ち性が得られる。例４の組成
物は、３重量部の過ほう酸ナトリウムの添加により変更
され、優れた温水（４９ウＣ〜８２℃（１２０Ｆ′〜１
８０Ｆ））清浄性能が得られる。前記のことから明らか
なように、本発明のアルミノけい酸塩イオン交換ビルダ
ー材は、あらゆる型の洗浄性組成物に使用されうる。さ
らに、マグネシウム、鉄および他の多価水硬度陽イオン
を封鎖する、水溶性補助ビルダーを組入れたアルミノけ
い酸塩ビルダーも、あらゆる型の洗剤組成物と組合せて
使用されうる。もちろん、使用者の所望によつて、洗た
くまたはゆすぎ液に洗剤組成物とは別個に、アルミノけ
い酸塩ビルダーまたはアルミノけい酸塩＋補助ビルダー
材を添加することが有効である。そのような別個の使用
は、使用者により使用される洗剤組成物の選択の融通性
を与え、一方では本発明のビルダー材の好ましい利点を
与える。本発明のアルミノけい酸塩ビルダーおよびアル
ミノけい酸塩＋補助ビルダー組成物を軟水に別個に使用
することは、本発明に完全にもくろまれている。大抵の
硬水はカルシウムイオンの他に多価金属イオンを含有す
るので、水軟化剤としてのアルミノけい酸塩ビルダーの
使用は、前記型の補助ビルダーの存在下で行なわれるこ
とが好ましい。

そのような補助ビルダーは、あらゆる型のりん含有ビル
ダー、または、そのようなビルダーが受け入れがたい場
合には、前記のあらゆる型の非りんビルダー材でありう
る。もちろん、アルミノけい酸塩ビルダーと補助ビルダ
ーは、それらの軟化効果を及ぼすために水に別個に添加
されうる。しかしながら、処理しようとする水に同時に
それらの物質を添加することがさらに都合がよい。従つ
て、約５〜約９５重量％の本発明のアルミノけい酸塩ビ
ル・ダー材と、約５〜約９５重量％の前記型の補助ビル
ダーからなる組成物を使用者に提供する。好ましくは、
そのような組成物は約５：１〜約１：５のアルミノけい
酸塩ビルダーニ補助ビルダーの重量比を含有する。その
ような組成物は、洗たくビル・ダーとして使用に便利な
あらゆる物理的型、例えば乾燥粉末、小型石けん、あら
かじめ測定された小包（Ｐｒｅ−Ｍｅａｓｕｔｅｄｐａ
ｃｋｅｔ）、または軟化されるべき水溶液に簡単に添加
しうる水溶性包装で、使用者に提供されうる。種々の補
助材料、例えば）漂白剤、青みつけ剤、布軟化剤、泡立
ち制御剤、香料および衛生化剤など、は所望の付加的利
点を与えるためにそのような組成物に任意に添加されう
る。本発明のアルミノけい酸塩物質の非常に好ましいイ
オン交換容量および速度は、その物質を洗たく液の予備
軟化に使用すると容易に認められる。

そのような使用に適するためには、その物質は、洗たく
液に洗たく洗剤組成物を添加する前に、長い持ち時間を
要するほどゆつくりであつてはならない。さらに、有効
に硬度イオンを封鎖するのにはなはだしく多量を必要と
するような低イオン交換量の物質を、使用者が用いるこ
とを要することは同じく好ましくない。これらの理由の
ために、本発明のアルミノけい酸塩は特にそのようなビ
ルダーおよび水軟化の目的に適合する。次の例はあらゆ
る型の多価硬度陽イオンを含有する水中での使用に適し
た本発明のビルダー組成物の例である。

例５※前記の方法で調製：粒子直径は１００ミクロン前
記組成物は、粒状粉末として提供される。

その粉末を約７６リットル（２０ガロン）の洗液に対し
て約５７ｙ／（２オンス）の割合で添加し、１１２分攪
拌する。この時間の間に、硬度カチオンは約１７〜３４
ｍ９／リットル（約１〜２グレン／ガロン）（約１１９
ｍｇ／リットル（７グレン／ガロン）硬水で出発して）
の量に実質的に低減する。その後に市販の洗たく洗剤組
成物を水浴に添加する。その予備軟化水中て洗たくした
布は、予備軟化しなかつた水中てのものより効率よく洗
浄される。前記組成物において、Ｎａｌ２（ＡｌＯ２●
ＳｉＯ２）１２●２７Ｈ２０の当量の、本発明に記載し
た方法で製造したＮａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２
・２０Ｈ２０およびＮａｌ２（Ａ］０２・ＳｌＯ２）１
２・３０Ｈ２０にそれぞれ代えても同じ結果が得られる
。

前記組成物において、くえん酸ナトリウムを当量のトリ
ポリリん酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、二炭酸ナトリ
ウム、けい酸ナトリウム、オキシニこはく酸ナトリウム
、メリト酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、エ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリマレイン酸ナト
リウム、ポリイタコン酸ナトリウム、ポリメサコン酸ナ
トリウム、ポリフマル酸ナトリウム、ポリアコニット酸
ナトリウム、ポリシトラコン酸ナトリウム、ポリメチレ
ンマロン酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシマロン
酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシこはく酸ナトリ
ウム、Ｃｉｓ−シクロヘキサヘキサカルボン酸塩、Ｃｉ
ｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、フロログルシ
ノールトリスルホナート、およびこれらの混合物にそれ
ぞれ代えても、有効な硬水洗浄性が得られる。

前記組成物を０．００５〜０．２５重量％の濃度て使用
すれぱ、多価陽イオンを含有する水は効率よく軟化され
る。

本発明のアルミノけい酸塩ビルダーおよびアルミノけい
酸塩＋補助ビルダー混合物は、あらゆる型の洗浄組成物
に有効である。

前記のことの他に、それらは、水硬度が洗浄性問題をも
かかえているような、洗剤含有床洗剤および精練洗剤な
どに効率よく使用されうる。代表的な精練洗剤は例えば
、約２５〜約９５重量％の研摩剤（例えばシリカ）、約
１０〜約３５重量％の本発明のアルミノけい酸塩ビルダ
ー、約０〜約２鍾量％の本明細書に記載の補助ビルダー
、および約０．２〜約１０重量％の有機洗剤化合物から
なる。例６ 次の組成を有する洗剤基質の粒状物を従来の噴霧乾燥に
より製造した。

（１）１分子に平均約３個のエチレーシ芽♀しド単位を
有するエトキシル化硬脂アルキル硫酸ナトリウム次に前
記洗剤基質粒状物と後記表示のビルダー成分の特定比の
混合物を製造した。

そのようにして得た組成物を、粘土質でよごれたポリエ
ステル見本を洗浄するのに使用した。その目的のために
、その見本を、０．１鍾量％の前記洗剤組成物を含有す
る洗たく液中で、約４１℃（１０５Ｆ′）で１０時間洗
たくした。硬度とカルシウム−マグネシウム比を指示の
ごとく変えた。洗たくした後、見本をゆすぎ、洗たく機
から出して乾燥させた。洗浄実績を、０，３４，６８，
１０２，１３６，１７０および２０４ｍ９硬度／リット
ル（イ），２，４，６，８，１０および１２グレン硬度
／ガロン）（Ｃａ／Ｍｇ＝２：１）のハンダー白度示数
（ＨｕｎｔｅｒＷｈｉｔｅｎｅｓｓｒｅａｄｉｎｇｓ）
の和として表現し、それによつて、そのビルダー混合物
の代りに０．０唾量％の硫酸ナトリウムを使用すると、
ハンダー白度は０であり、ビルダー成分として０．０鍾
量％のトリポリリん酸ナトリウムを用いると、１００で
ある。０．０６％の変換量が洗たく液中の前記成分の量
に関係する。

ビルダー成分は、前記の方法で製造されて３ミクロンの
平均粒子直径を有する、Ｎａｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２
）１２・２７Ｈ２０、なる式を有するアルミノけい酸塩
と、ピロリん酸ナトリウム、トリポリリん酸ナトリウム
、ニトリロ三酢酸ナトリウムおよびくえん酸ナトリウム
から選ばれた補助ビルダーとの混合物により代表される
。

基質洗剤粒状物は洗たく液の０．０鍾量％で、残りの０
．０６重量％は指定のビルダー成分で表わした。

その白度結果は次の通りであつた。（１）洗たく液中て
の重量％ 前記試験条件を用いて、ピロリン酸ナトリウムの代りに
補助ビルダーとしてのくえん酸ナトリウムを評価した。

さらに、Ｃａ／Ｍｇ硬度値を指示の．ように変えた。ハ
ンダー白度示数は次の通りであつた。（１） 洗たく液
中での重量％ 前記試験条件を用いて、ピロリん酸ナトリウムビルダー
の代りに補助ビルダーとしてのニトリロ三酢酸ナトリウ
ムとトリポリリん酸ナトリウムも評価した。

Ｃａ：Ｍｇｌｔは２：１であつた。そのハンダー白度示
数は次の通りであつた。（１）洗たく液中での重量％ 前記試験データは、洗剤問題にアルミノけい酸塩と補助
ビルダー塩の特定組合せの使用によりもたらされた、優
れた洗浄性能を強調している。

エトキシル化硬脂アルキル硫酸ナトリウムを、ほとんど
当量の硬脂アルキル硫酸ナトリウム、アン油アルキル硫
酸ナトリウムおよびデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムに代えても、ほとんど同様な性能を与えうる組成物が
得られる。Ｎａｌ。

（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１。・２７Ｈ２０を当量のＮａ
ｌ２（ＡｌＯ２・ＳｌＯ２）１２・２０Ｈ２０；Ｎａｌ
。（ＡＩＯ２ＳｌＯ２）１２・３０Ｈ２０；Ｎａぉ〔（
ＡｌＯ２）８６（ＳｉＯ２）１０６〕・２６４１１２０
；およびＮａ６〔（ＡｌＯ２）６（ＳｉＯ２）１０〕・
１５Ｈ２０にそれぞれ代えても、ほとんど同様な結果が
得られる。例７ 次の組成を有する粒状洗剤組成物をつくる。

を有するエトキシル化硬脂アルキル硫酸ナトリウム（２
）本明細書に記載したようにして製造したもの。

平均粒度直径は３〜５ミクロン前記組成物は、高い切期
水硬度、例えば約１１９〜２３８ｍ９／リットル（７〜
１４グレン／ガロン）のＣａ／Ｍｇ硬度、を有する水を
使用する場合、普通の洗たくの間に優れた汚れ除去およ
び洗浄性能を確保しうる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を含むこと
   を特徴とする水溶液の遊離多価金属イオン含量を迅速に
   低減しうる洗剤組成物。 （ａ）約５％〜約９５重量％の、次式の水に不溶の結晶
   性アルミノけい酸塩イオン交換材。 Ｎａ＿１＿２（ＡｌＯ＿２・ＳｉＯ＿２）＿１＿２・ｘ
   Ｈ＿２Ｏ前記式中、ｘは２０〜３０の整数であり、前記
   アルミノけい酸塩イオン交換材は約１〜約１０ミクロン
   の粒度直径を有するものであり、無水物基準で２００〜
   ３５２ミリグラム当量ＣａＣＯ＿３硬度／ｇのカルシウ
   ムイオン交換容量を有し、無水物基準で３４〜１０２ｍ
   ｇ／リットル／分／ｇ（約２〜６グレン（ｇｒａｉｎ）
   ／ガロン／分／ｇ）（ＣａＣＯ＿３として表示）のカル
   シウムイオン交換速度を有するものである。 （ｂ）約５％〜約９５重量％の、陰イオン、非イオン、
   両性イオンおよび双性イオン表面活性剤およびそれらの
   混合物からなる群から選ばれた水溶性有機表面活性剤、
   （ｃ）約５％〜約５０重量％の、ピロリン酸ナトリウム
   、トリポリリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、クエ
   ン酸ナトリウムおよびニトリロトリ酢酸ナトリウムおよ
   びそれらの混合物より選ばれた補助洗剤ビルダー塩。