JPS6054309B2 - ２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾ−ルカルバメ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズ
イミダゾールカルバメートに関する。

今日、樹木や他の植物におよぼす病原菌類の破壊的な影
響力を考えてみれは、該菌類を制御するために効能を有
する全身系殺菌剤が必要とされる。高水準の植物保全を
はかり、かつ多種の病原菌類に対して高度の毒性とすぐ
れた残余保護活性を有する化合物としては、メチル１−
（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカル
バメートが知られている。該化合物は一般名をベノミル
（ｂｅｎｏｍｙｌ）といい、その詳細はクロツピング（
Ｋｌｏｐｐｌｎｇ）のアメリカ特許第３６３１１７６号
明細書（１９７１）に記載されており、次式を有する。
ＣＯＮＨＣ４Ｈｅ〔：Ｃ−ＮＨＣ００ＣＨ３ベノミルは
多種の病原菌に対して高度の予防力と治療活性を有する
が、液体担体でのかなり低い溶解特性のゆえに、樹木や
他の植物への実際的な応用は限定されている。

本発明の目的は、ベノミルから誘導され、ベノミルの有
効性、すなわちほとんどまたはまつたく植物毒性がなく
、すぐれた菌毒性を有し、かつ液体担体ての溶解性を実
質的に改良した植物治療用化合物を提供するにある。

したがつて本発明の特徴は、新規化合物２−（２−エト
キシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメート
の提供にある。

本発明の化合物の製造法は、ベノミルとジメチルスルホ
キシドの混合物を攪拌下、該混合物が透明になるまで約
６０〜７０℃（１４０〜１７００Ｆ）の温度に加熱し、
ついでえられた透明液にメタノールを加え、冷却しなが
らメチル２−ベンズイミダゾールカルバメートとメタノ
ールからなるペースト液を沈殿させ、該ペーストをジエ
チレングリコールモノエチルエーテルと混合し、えられ
た混合物を攪拌下、該混合物が透明になるまで約１６０
〜１６６℃（３２０〜３３００Ｆ）の温度に加熱して、
２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダール
カルバメートのジエチルグリコールモノエチルエーテル
溶液をうることからなる。本発明の２−（２−エトキシ
）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメート）は
、式を有する。

前記カルバメートは効果的に担体とともに調剤される。

調剤された組成物は、通常約０．１〜２．５％（重量％
、以下同様）、好ましくは約０．５〜２．０％の前記カ
ルバメートと担体とで１００％に調合されている。本発
明のカルバメートの安定溶液の製造に用いられる好適な
担体としては、ジエチレングリコールモノエーテルなど
がある。

本発明の２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイ
ミダゾールカルバメートの安定溶液は、ベノミルを出発
物質として製造されうる。

ベノミルは、５０％のベノミルを含有するベンレエト（
ＢＥＮＬＡＴＥ、発録商標）として入手しうる湿潤パウ
ダーのものがある。本発明の２−（２−エトキシ）エト
キシエチルベンズイミダゾールカルバメートの安定溶液
の製造において、その第１工程は、前記ベンレエトをジ
メチルスルホキシドなどの極性溶媒と混合し、不透明な
懸濁液をえ、該懸濁液を攪拌下、透明になるまで約６０
を〜７６℃（１４０〜１７０゜Ｆ）で加熱する。

該混合物中のジメチルスルホキシドの量は重要ではなく
、ベノミルを懸濁させるに充分な量だけ使用するのが経
済的に有利である。典型的には、少なくともジメチルス
ルホキシド６部（重量部、以下同様）がベノミル１部と
混合されるか、またはベンレエトを基準として、ジメチ
ルスルホキシドの少なくとも３部がベノミル５０％を含
有するベンレエト１部と混合される。ベノミル１部に対
するジメチルスルホキシドの実質的な上限値は−約５娼
てある。最初の加熱工程によりベノミル分子よりブチル
イソシアネートが分離される。つぎにえられた透明な混
合物にメタノールを加えて冷却しながら、メチル２−ベ
ンズイミダゾールカルバメートとメタノールからなるペ
ーストを−沈殿させる。該ペーストは、その濃度が約２
０〜３０％の範囲であるが、典型的には前記カルバメー
トを約２５％含有する。添加するメタノールの量は重要
ではなく、一般的には少なくとも前記透明な混合物の重
量に相当する量、好ましくは少なくともその重量の約２
ｊ倍量であり実質的な上限値は約５倍量である。前記透
明な混合物にメタノールを添加したあとで、該混合物を
０〜６℃（３２〜４７Ｆ）に冷却することにより、ペー
ストの沈降速度は増大される。

ついでえられたペーストから、たとえばデカンテーシヨ
ンのような適当な分離手段により上澄液が分離される。
ノ ついで、えられたペーストを少なくとも充分な量の
ジエチレングリコールモノエチルエーテルと混合してス
ラリーを形成し、攪拌下、該スラリーが透明になるまで
約１６０〜１６６′Ｃ（３２０〜３３０゜Ｆ）の温度に
加熱し、それにより２−（２−エトキシ）・エトキシエ
チルベンゾイミダゾールカルバメートのジエチレングリ
コールモノエチルエーテル溶液がえられる。

典型的には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
の少なくとも４部を前記ペースト１部と混合させてスラ
リーを形成する。該グリコールエーテルの量はより多く
用いることができるが、透明化する加熱時間を短縮し、
それによりエステル交換反応生成物の生成を最小にし、
かつ供給カルバメート、すなわちメチル２−ベンズイミ
ダゾールカルバメートの分解を最少にするためには、適
当なスラリーを形成するのに必要な最低量を使用するの
が有利である。この工程で使用する前記グリコールエー
テルの量の実際的な上限値は、前記ペースト１部に対し
て約ｗ部である。ついでこのようにしてえた２−（２−
エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメ
ートのグリコールエーテル溶液に、該溶液が２−（２−
エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメ
ートを一般的に約０．１〜２．５％、好ましくは約０．
５〜２．０％含有するようにジエチレングリコールモノ
エチルエーテルを添加して植物治療用溶液を製造する。
かかる方法によりえられる植物治療用溶液は非常に安定
であり、なんら顕著な沈降またはフロキュレーションを
伴なわずして長期間貯蔵することができる。

該溶液は、樹木や他の植物の茎に注入することにより、
葉にスプレーすることによりまたは土壌処理をすること
により適用することができ、多種類の病原菌に対して効
力がある。また該溶液は、たとえばアメリカ特許第３３
０４６５５号明細書に記載されている方法などにより樹
木の幹に直接注入して用いられる。また該溶液は、樹木
の幹に、その周囲に沿つて４〜６インチ間隔で挿入され
ている供給チューブと連結された圧力が一定に保たれて
いるモーゲット（Ｍａｕｇｅｔ）カプセル（４ｍ１）を
通して有利に注入される。本発明の２−（２−エトキシ
）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメートのジ
エチレングリコールモノエチルエーテル溶液は、次表に
示されている樹木に悪影響をあたえる多種の菌性疾病を
制御する治療剤として用いられる。

つぎに実施例をあげて本発明を説明する。

実施例 ベンレエト（ベノミル５０％）４０ｙを含有する容器に
攪拌下、ジメチルスルホキシド１２０ｍ１を添加し、不
透明な懸濁液をえ、該懸濁液を攪拌下、透明になるまで
、約７ｒｃ（１６０゜Ｆ）の温度で加熱した。

この加熱工程により、ブチルイソシアネートをガス状に
して除去し、ベノミルをメチル２−ベンズイミダゾール
カルバメートに転化させた。えられた透明液にメタノー
ル５０ｍ１を加え、約１８時間をかけて１．７℃（３５
５Ｆ）まで冷却し、ペースト状の沈殿物をえた。ついで
上澄液を該ペーストからデカンテーシヨンにより分離し
た。このようにしてえたペースト３６．５ｙはメチル２
−ベンズイミダゾールカルバメート約９．５ｆ（約２５
％）およびメタノール約２７ｙ（７５％）を含有してい
た。つぎに前記ペーストにジエチレングリコールモノエ
チルエーテル２１８ｙを添加し、攪拌下にスラリーを得
た。ついで該スラリーを攪拌下、透明になるまで１６０
〜１６６℃（３２０〜３３０明Ｆ）の温度に加熱した。
この加熱工程中に、ペーストはガスを発生しながら徐々
に溶解した。このようにして２一（２−エトキシ）エト
キシエチルベンズイミダゾールカルバメートのジエチレ
ングリコールエーテル溶液をえた。該溶液にジエチレン
グリコールモノエチルエーテル６１０ｙ加えて、２−（
２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカル
バメートを１４．２ｆ１（１．７％）含有する植物治療
用溶液８３７ｙをえた。つぎに本発明の２−（２−エト
キシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメート
の分析値を示す。

元素分析値：Ｃｌ４Ｈｌ９Ｎ３Ｏ４として計算値（％）
：Ｃ５７．５ＯＨ６．８２Ｎｌ４．４７理論値（％）：
Ｃ５７．３３Ｈ６．５２Ｎｌ４．３３ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
３）による分析結果により４個の芳香族のプロトン、−
ＣＯ−０ＣＨ２ＣＨ２−０ＣＨ２ＣＨ２−０吋ｔ基の１
帽のプロトン、オキシエチレン鎖の末端基である−ＣＨ
３基の３個のプロトンおよび２個の交換可能なプロトン
が示された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダ
   ゾールカルバメート。