JPS6144869B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、２−（２−エトキシ）エトキシエチ
ルベンズイミダゾールカルバメートのジエチレン
グリコールモノエチルエーテル溶液の製造法に関
する。 ［従来の技術］ 今日、樹木や他の植物におよぼす病原菌類の破
壊的な影響力を考えてみれば、該菌類を制御する
ために効能を有する全身系殺菌剤が必要とされ
る。高水準の植物保全をはかり、かつ多種の病原
菌類に対して高度の毒性とすぐれた残余保護活性
を有する化合物としては、メチル１−（ブチルカ
ルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバメ
ートが知られている。該化合物は一般名をベノミ
ル（benomyl）といい、その詳細はクロツピング
（klopping）のアメリカ特許第3631176号明細書
（1971）に記載されており、次式を有する。 ベノミルは多種の病原菌に対して高度の予防力
と治療活性を有するが、液体担体でのかなり低い
溶解特性のゆえに、樹木や他の植物への実際的な
応用は限定されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、ベノミルから誘導され、ベノ
ミルの有効性、すなわちほとんどまたはまつたく
植物毒性がなく、すぐれた菌毒性を有し、かつ液
体担体での溶解性を実質的に改良した植物治療用
化合物である２−（２−エトキシ）エトキシエチ
ルベンズイミダゾールカルバメートのジエチレン
グリコールモノエチルエーテル溶液の製造法を提
供するにある。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、メチル１−（ブチルカルバモイル）−
２−ベンズイミダゾールカルバメートと少なくと
も不透明な懸濁液を形成するのに充分な量のジメ
チルスルホキシドとを混合し、えられた不透明な
懸濁液を透明になるまで撹拌下に約60〜78℃の温
度に加熱し、えられた透明な液に冷却しながらメ
タノールを加えメチル２−ベンズイミダゾールカ
ルバメートからなるペーストを沈殿させ、該ペー
ストから上澄液を分離し、えられたペーストを少
なくともスラリーを形成させるのに充分な量のジ
エチレングリコールモノエチルエーテルと混合
し、えられたスラリーを撹拌しながら透明になる
まで約160〜166℃の温度に加熱することからなる
２−（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミ
ダゾールカルバメートのジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル溶液の製造法に関する。 本発明でえられる２−（２−エトキシ）エトキ
シエチルベンズイミダゾールカルバメートは、新
規化合物であり、式： を有する。 本発明における２−（２−エトキシ）エトキシ
エチルベンズイミダゾールカルバメートのジエチ
レングリコールモノエチルエーテル溶液は安定な
溶液であり、ベノミルを出発物質として製造され
うる。ベノミルは、50％のベノミルを含有するベ
ンレエト（BENNLATE、登録商標）として入手
しうる湿潤パウダーのものがある。 本発明の２−（２−エトキシ）エトキシエチル
ベンズイミダゾールカルバメートの安定溶液の製
造において、その第１工程は、前記ベンレエトを
ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒と混合し、
不透明な懸濁液をえ、該懸濁液を撹拌下、透明に
なるまで約60〜78℃（140〜170〓）で加熱する。
該混合物中のジメチルスルホキシドの量は重要で
はなく、ベノミルを懸濁させるに充分な量だけ使
用するのが経済的に有利である。典型的には、少
なくともジメチルスルホキシド６部（重量部、以
下同様）がベノミル１部と混合されるか、または
ベンレエトを基準として、ジメチルスルホキシド
の少なくとも３部がベノミル50％を含有するベン
レエト１部と混合される。ベノミル１部に対する
ジメチルスルホキシドの実質的な上限値は約50部
である。最初の加熱工程によりベノミル分子より
ブチルイソシアネートが分離される。 つぎにえられた透明な混合物にメタノールを加
えて冷却しながら、メチル２−ベンズイミダゾー
ルカルバートとメタノールからなるペーストを沈
殿させる。該ペーストは、その濃度が約20〜30％
の範囲であるが、典型的には前記カルバメートを
約25％含有する。添加するメタノールの量は重要
ではなく、一般的には少なくとも前記透明な混合
物の重量に相当する量、好ましくは少なくともそ
の重量の約2.5倍量であり実質的な上限値は約５
倍量である。 前記透明な混合物にメタノールを添加したあと
で、該混合物を０〜６℃（32〜42〓）に冷却する
ことにより、ペーストの沈降速度は増大される。
ついでえられたペーストから、たとえばデカンテ
ーシヨンのような適当な分離手段により上澄液が
分離される。 ついで、えられたペーストを少なくとも充分な
量のジエチレングリコールモノエチルエーテルと
混合してスラリーを形成し、撹拌下、該スラリー
が透明になるまで約160〜166℃（320〜330〓）の
温度に加熱し、それにより２−（２−エトキシ）
エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメート
のジエチレングリコールモノエチルエーテル溶液
がえられる。典型的には、ジエチレングリコール
モノエチルエーテルの少なくとも４部を前記ペー
スト１部と混合させてスラリーを形成する。該グ
リコールエーテルの量はより多く用いることがで
きるが、透明化する加熱時間を短縮し、それによ
りよりエステル交換反応生成物の生成を最小に
し、かつ供給カルバメート、すなわちメチル２−
ベンズイミダゾールカルバメートの分解を最小に
するためには、適当なスラリーを形成するのに必
要な最低量を使用するのが有利である。この工程
で使用する前記グリコールエーテルの量の実際的
な上限値は、前記ペースト１部に対して約10倍で
ある。 ついでこのようにしてえた２−（２−エトキ
シ）エトキシエチルベンズイミダゾールカルバメ
ートのジエチレングリコールモノエチルエーテル
溶液に、該溶液が２−（２−エトキシ）エトキシ
エチルベンズイミダゾールカルバメートを一般的
に約0.1〜2.5％、好ましくは約0.5〜2.0％含有す
るようにジエチレングリコールモノエチルエーテ
ルを添加して植物治療用溶液を製造する。 本発明の方法によりえられる植物治療用溶液は
非常に安定であり、なんら顕著な沈降またはフロ
キユレーシヨンを伴わずして長期間貯蔵すること
ができる。該溶液は、樹木や他の植物の茎に注入
することにより、葉にスプレーすることにより土
壌処理をすることにより適用することができ、多
種類の病原菌に対して効力がある。また該溶液
は、たとえばアメリカ特許許第3304655号明細書
に記載されている方法などにより樹木の幹に直接
注入して用いられる。また該溶液は、樹木の幹
に、その周囲に沿つて４〜６インチ間隔で挿入さ
れている供給チユーブと連結された圧力が一定に
保たれているモーゲツト（Mauget）カプセル
（４ml）を通して有利に注入される。 本発明の２−（２−エトキシ）エトキシエチル
ベンズイミダゾールカルバメートのジエチレング
リコールモノエチルエーテル溶液は、次表に示さ
れている樹木に悪影響をあたえる多量の菌性疾病
を制御する治療剤として用いられる。

【表】

【表】 つぎに実施例をあげて本発明を説明する。 実施例 ベンレエト（ベノミル50％）40ｇを含有する容
器に撹拌下、ジメチルスルホキシド120mlを添加
し、不透明な懸濁液をえ、該懸濁液を撹拌下、透
明になるまで、約71℃（160〓）の温度で加熱し
た。この加熱工程により、ブチルイソシアネート
をガス状にして除去し、ベノミルをメチル２−ベ
ンズイミダゾールカルバメートに転化させた。 えられた透明液にメタノール50mlを加え、約18
時間をかけて1.7℃（35〓）まで冷却し、ペース
ト状の沈殿物をえた。ついで上澄液を該ペースト
からデカンテーシヨンにより分離した。このよう
にしてえられたペースト36.5ｇははメチル２−ベ
ンズイミダゾールカルバメート約9.5ｇ（約25
％）およびメタノール約27ｇ（約75％）を含有し
ていた。 つぎに前記ペーストにジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル218ｇを添加し、撹拌下にスラ
リーをえた。ついで該スラリーを撹拌下、透明に
なるまで160〜166℃（320〜330〓）の温度に加熱
した。この加熱工程中に、ペーストはガスを発生
しながら徐々に溶解した。このようにして２−
（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾ
ールカルバメートのジエチレングリコールモノエ
チルエーテル溶液をえた。該溶液にジエチレング
リコールモノエチルエーテル610ｇ加えて、２−
（２−エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾ
ールカルバメートを14.2ｇ（1.7％）含有する植
物治療用溶液837ｇをえた。 つぎに２−（２−エトキシ）エトキシエチルベ
ンズイミダゾールカルバメートの分析値を示す。 元素分析値：C₁₄H₁₉N₃O₄として 計算値（％）：C57.50 H6.82 N14.47 理論値（％）：C57.33 H6.52 N14.33 NMR（CDCl）による分析結果により４個の芳
香族プロトン、−CO−OCH₂CH₂−OCH₂CH₂−
OCH₂基の10個のプロトン、オキシエチレン鎖の
末端基である−CH₃基の３個のプロトンおよび２
個の交換可能なプロトンが示された。これらの分
析結果により、ブチルカルバモイル基はベノミル
より除去されており、しかもメチルカルバメート
基はジエチレングリコールモノエチルエーテルと
エステル交換反応が行なわれていることがわかつ
た。また質量スペクトル（MS）はｍ／e293で分
子イオンを、またｍ／e191、159、131、104、59
および45で主要フラグメントを示した。 また、本発明の溶液は、さらに抗生物質、金属
キレート、全身系殺虫剤、砂糖、他の殺菌剤およ
び成長調製剤などを加えて植物治療用組成物とし
て用いることもできる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ メチル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベン
   ズイミダゾールカルバメートと少なくとも不透明
   な懸濁液を形成するのに充分な量のジメチルスル
   ホキシドとを混合し、えられた不透明な懸濁液を
   透明になるまで撹拌下に約60〜78℃の温度に加熱
   し、えられた透明な液に冷却しながらメタノール
   を加えメチル２−ベンズイミダゾールカルバメー
   トからなるペーストを沈澱させ、該ペーストから
   上澄液を分離し、えられたペーストを少なくとも
   スラリーを形成させるのに充分な量のジエチレン
   グリコールモノエチルエーテルと混合し、えられ
   たスラリーを撹拌しながら透明になるまで約160
   〜166℃の温度に加熱することからなる２−（２−
   エトキシ）エトキシエチルベンズイミダゾールカ
   ルバメートのジエチレングリコールモノエチルエ
   ーテル溶液の製造法。