JPS6055055A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴム状弾性体を有するポリエステル型ブロック
共重合体組成物に関するものである。更に詳しくは、コ
ート剤１例えばポリウレタン系接着剤との接着性の改良
されたポリエステルブロック共重合体組成物に関する。

芳香族ポリエステルとラクトン類を反応させて得られる
ポリエステルブロック共重合体１いわゆるポリエステル
エラストマーは１耐熱性１耐光性１低温特性の良さ等の
為に種々の用途に最近興味を持たれている素材である。

芳香族ポリエステルとラクトンを反応させる方法として
は、結晶性芳香族ポリエステルとラクトンを反応させる
方法（特公昭４８−４１１６号）や結晶性芳香族ポリエ
ステルとラクトンを反応させ、得られたブロック初期重
合体に多官能アシル化剤を反応させて１鎖延長を行なう
方法（特公昭４Ｂ−４１１５号・）Ｓ結晶性芳香族ポリ
エステルの存在下にラクトンを前者が固相の状態で重合
する方法（特公昭５ε−４９０３７号）が知られている
。

しかしながら１かかる優れたポリマーにも次のような欠
点がある。例えば金属蒸着やスパッタリング等に使用す
るコート剤との接着性が悪くかかるコート剤を使用した
用途（蒸着品１スパッタリングされた物品）には不適当
である。

本発明者は＼芳香族ポリエステルセグメントとポリラク
トセグメントからなるポリエステルブロック共重合体の
かかる欠点を改良すべく鋭意研究を続けた結果、ポリエ
ステルを配合することを見出し１本発明に到達した。す
なわち本発明は結晶性芳香族ポリエステルセグメントと
ポリラクトンセグメントからなるポリエステル型ブロツ
ク共重合体（＋）とポリエステル（１）からなり、（１
）　ポリエステル型ブロツク共重合体（１）におけるポ
リラクトセグメントの含有量が５〜８０重量％であり、 ル％からなり１アルコール成分として主として炭素原子
数２〜２０のグリコールからなる共重合ポリエステルで
あり、 かつ（１）　ポリエステル組成物中、ポリエステル型ブ
ロツク共重合体（１）が９７〜５０重社％であり、ポリ
エステル（１）が３〜５０重Ｊｌｌｔ％であることを特
徴とするポリエステル組成物である。

本発明では１ポリエステルブロツク共重合体と同等の耐
熱性１耐光性を持っているにもかかわらす）耐衝撃性や
低温特性も優れており１またコート剤との接着性も良好
で金属蒸着やスパッタリング等に利用でき１ポリエステ
ルブロツク共重合体の用途を大巾に拡げるものである。

本発明では１ポリエステルブロツク共重合体（１）とポ
リエステル（１）との相溶性は極めて良好であり、成形
品が層状に剥−することもない。

本発明におけるポリエステルブロック共重合体ハ結晶性
芳香族ポリエステルセグメントとポリラクトセグメント
からなり、例えば結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
類との反応により得られる。

結晶性芳香族ポリエステルとは主としてエステル結合又
はエステル結合とエーテル結合とを含むポリマーであっ
て為少なくとも一種の芳香族基を主たる繰返し単位に有
し１分子末端に水酸基を有するもので、成形用材として
は、好ましくは分子量５０００以上のものである。なお
接着剤、コーチインク材としては分子量５０００以下の
ポリエステルでもよい。

好適な具体例を挙げると、ポリエチレンテレフタレート
１ポリテトラメチレンテレフタレート１ポリ１．４−シ
クロヘキシレンジメチレンテレ７タレート１ポリエチレ
ン２，６−ナフタレートなどのホモポリエステル、ポリ
エチレンオキシベンゾエート、ポリ−ｐ−フェニレンビ
スオキシエトキシテレフタレートなどのポリエステルエ
ーテル、主として１テトラメチレンテレフタレ一ト単位
又はエチレンテレフタレート単位からなり、他にテトラ
メチレン又はエチレンイソフタレート単位、テトラメチ
レン又はエチレンアジペート単位、テトラメチレン又は
エチレンセバケート単位、１．．４−シクロヘキシレン
ジメチレンチレフタレ−）　単位。

　５− テトラメチレン又はエチレン−ｐ−オキシベンゾエート
単位などの共重合成分を有する共重合ポリエステル又は
共重合ポリエステルエーテルなどである。テトラメチレ
ンテレフタレート単位又はエチレンテレフタレート単位
は６０モル％以上であることが好ましい。

ラクトンとしては１ε−カプロラクトンが最も好ましく
、その他エナントラクトンＡカブリロラクＦンなども用
いられるが１ラクトン類を２種以上同時に用いることも
できる。

本発明に使用されるポリエステル弾性体を得るため、結
晶性ポリエステルとラクトン類を反応する際１無触媒で
もよいし、触媒を用いてもなんら本発明を無効にするも
のではない。ポリエステルフロック共重合体中１ラクト
ンの含有量は５〜８０重量％１好ましくは２０〜７０重
皇％である。

本発明に用いられる共重合ポリエステル（厘）は、酸成
分として芳香族ジカルボン酸５０〜１００モル％および
脂肪族ジカルボン酸および／または脂環族ジカルボン酸
０−１５０モル％からなり、アルコール成分として主と
して炭素原子数２〜２０のグリコールからなるポリエス
テル≠ｍである。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸１イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン
酸などが挙げられる。特にテレフタル酸またはテレフタ
ル酸とイソフタル酸が好ましい。

脂肪族ジカルボン酸としては、炭素数４〜３６酸）セパ
チン酸１デカメチレンジカルボン酸の如きポリメチレン
ジカルボン酸１２−メチルアジヒ。

ン酸１２−エチルスペリン酸の如き側鎖を有する脂肪族
ジカルボン酸等があげられる。脂環族ジカルボン酸とし
ては、ｌ、４−シクロヘキシレンジカルボン酸などがあ
る。

これ等の脂肪族ジカルボン酸の中では１アジピン酸やセ
パチン酸が特に好ましい。

ポリエステル（１）における酸成分としては、芳香族ジ
カルボン酸５０〜１００モル％および脂肪族ジカルボン
酸および／または脂環族ジカルボン酸０−５０モル％か
らなる。芳香族ジカルボン酸が５０モル％未満であると
、接着強度が低下し１附加水分解性が劣り１またブロッ
キングが生ずる。

炭素原子数２〜２０のグリコールとしては１工０ チレングリコール、１．３−　ｉロピレングリコール１
１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール１
ネオペンチルグリコール、〕〕１６−ヘキサンジオール
１ジエチレングリコール１ジプロピレングリコールビス
フェノールＡＮ水素化ビスフェノ−属人あるいはこれら
のエチレンオギサイド付加物、またはプロピレンオキサ
イド付加物などが挙げられる。特にエチレングリコール
九］、４−ブタンジオールまたはネオペンチルグリコー
ルが好ましい。

さらにエチレングリコール（Ａ）、１μｍブタンジオ−
ル（Ｂ）　又はネオペンチルグリコール（０）の社カ（
Ｂ）　＋　（０） ２≧□　−〇４．５ （Ａ） の関係を満足することが望ましい。エチレングリコール
１１，４−ブタンジオール、またはネオペンチルグリコ
ールを用いる場合、全グリコール成分の１０モル％以下
の量で他の炭素原子数２〜２０のグリコールを用いても
よい。ポリエステル（１）のアルコール成分としては１
３価以上の多価アルコール１あるいは炭素原子＠２０以
上のグリコール等の小結用いてもよい。

本発明に用いられるポリエステル（璽）は従来の製造法
翫例えば１エステル交換法１直接重合法等により製造す
ることができる。これらの方法で得られたポリエステル
（１）の還元比粘度はＯ０５〜２．５である。

本発明ではポリエステルブロック共重合体（１）９７〜
５０重置部とポリエステル洪１１目帽ｉ）　３〜５０重
量部からなるポリエステｌＬ／≠妻参牛（１）が３重量
部未満では当組成物から得られる製品のコート剤の接着
性改良の効果が少なく５０重量部を越えると、当組成物
から得られる製造の融点や結晶化速度が低下し１成形性
が低下する。

を配合することが好ましい。また可塑剤為顔料１９− 充填材などを配合することができる。

以下に実施例でもって〜本発明の詳細な説明するが九本
発明が１これでもって限定されるものではない。

なお実施例において翫各物性は以下の要領に従って測定
した。また実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。

（１）溶液粘度 飽和共重合ポリエステル樹脂（１）の極限粘度はフ外挿
値である。

（２）　融　点 全自動融点測定装置（メトラー社製１モデルＦニー１）
で測定した値である。

（８）　Ｔ型剥離試験 ポリエステルブロック共重合体州哄椿（１）と飽和共重
合ポリエステル（１）のプレン−チップを８０°Ｃで１
昼夜真空乾燥をした後、押出機で０．１５−のシートに
成形した。このシートの端部にポリテトラメチレンアジ
ペート（ＭＹ−１０００）とトリフェニルメタントリイ
ソシアネートよりなるウレタン接着剤を塗り１張り合わ
せ圧力２１９／　ｃｄの下に１００℃Ｘ７０分間圧着し
たのち試験片を切りとりＸＴ型剥離試験を行い１常態液
着力を測定した。

（４）耐久性 Ｔ型剥離試験片を１４０℃の熱風オー７２９１６時間処
理後のＴ耐剥離強度を測定した。

定した。

製造例　Ｌ ポリテトラメチレンテレアタレート７０ｋｇ、ε−カブ
ロラクトン３０１１ｇを反応器にとり１窒素ガスパーン
後、２３０℃で攪拌しながら２時間溶融反応させた後、
真空下で未反応ε−カプロラクト強度５１ｓＴｑ／ｃｘ
ｌＳ引張破断伸度７４３％であった。

製造例　２ 攪拌機１渇度ｉｆｆ、冷却管を具備した十≠≠フ先ステ
ンレススチール製オートりδやにジメチルテレ７タレー
ト６８０部１ジメチルイソフタレート７８部、エチレン
グリフール３Ｂθ部１】、４−ブタンジオール２３６部
為修酸チタン飯カリウム０．７１部および三酸化アンチ
モン０．６５部を仕込み、１７０℃〜２２０℃で３時間
エステル交換反ｌｉｔ、、を行ったのち１　トリフェニ
ルフォスファイト０゜９３部とアジピン酸１６１部を加
え５２２０℃〜２５０℃で１．５時間エステル化反応を
行った。次いで２６６℃で徐々に減圧し過剰のグリコー
ルを除いた後、２６５℃で０．１〜０．３−Ｈ９の減圧
下、２．５時間重縮合反応を行った。得られた共重合ポ
リエステル樹脂体）の極限粘度は０．９０、融点は１３
５℃であった。ＩＭＦによる組成分析の結果１共重合ポ
リエステル樹脂（Ａ）の組成はテレフタル酸７０モル％
、イソフタル酸８モル％１アジピンｌ！４！２２モル％
、エチレングリコール６０モル％）１，４−　ブタンジ
オール４０モル％であった。

製造例　＆ 製造例２と同様の方法により第１表に示される共重合ポ
リエステル樹脂（Ｂ、０）を製造した。

第　１　表 実施例　Ｌ 製造例１により得られたポリエステルブロック共重合体
（１）９０部と製造例２で得られたポリエステル共重合
体（Ａ）　１０部をドラムタンブラ−に入れ、室温にて
１０分間攪拌した。混合物を４０φ押出機を用いて２３
０℃にて押出し０．５鴎厚巾１ｏｃ１１のシートに成形
した。得られたシートの端部にウレタン系接着剤（ポリ
テトラメチレンアジペート（ＭＹ−１０００）をトルエ
ン／　Ｍ　Ｉｎ　Ｋ　−５０／　５０溶媒に５０％分散
溶解液７部とトリフェニルメタントリイソシアネートを
トルエン／　Ｍ　ＩＩＩ　Ｋ　−５ｏ／　５０溶媒にＩ
ＳＯ％分散溶液１部を混合したもの）を塗り、上記で得
られたシートを張り合せ圧力２１＋９７−の下に１００
℃×７０分間圧着咥〉−リングしたのち試験片を切りと
り１Ｔ型剥離試験を行い１常態液着力を測定した。その
結果を第２表に示す。

実施例　ａ 製造例１により得られたポリエステルブロック共重合体
（１）と製造例２により得られたポリエステル共重合体
を所定の一ドラムタンブラーに入れ、実施例１と同様に
０．５−厚のシートを作り、ウレタン系接着剤で処理後
、Ｔ型剥離試験で常態接着力を測定した。

実施例　＆ 度を測定した。

又１４０℃Ｘ１６時間熱処理後の試験片をさらに１００
℃の佛騰水中で４５時間処理後のＴ型剥離強度を測定し
た。その結果を第２表に示す。

第　２　表 　１５− ４２３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結晶性芳香族ポリエステルセグメントとポリラクトンセ
   グメントからなるポリエステル型ブロツク共重合体（１
   ）とポリエステル（１）からなり１（１）　ポリエステ
   ル型ブロツク共重合体１）におけるポリラクトンセグメ
   ントの含有櫨が５〜８０重量％であり島 （リ　ポリエステル（１）は醸成分として芳香族ジカル
   ボン酸５０〜１００モル％および脂肪族ジカルボン酸お
   よび／または脂環族ジカルボン酸０〜５０モル％からな
   り、アルヨール成分として主として炭素原子数２〜紀０
   のグリコールからなる共重合ポリエステルであり、 かつ（１）　ポリエステル組成物中１ポリエステル型ブ
   ロツク共重合体（１）が９７〜５０重合％であり１ポリ
   エステル（璽）が３〜５ｏ東ｉｉ％であることを特　１
   − 徴とするポリエステル組成物。