JPS6055512A - 磁気記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するもので、特にすぐれた電磁
変換特性及び走行耐久性を有する磁気記録体に関するも
のである。

磁気記録体、特にオーディオカセットテープにおいては
、近年音楽録音用として使用されるため、周波数特性が
よく伸び、原音再生能力のすぐれたテープが要求されて
いる。また、カーステレオ、ラジカセ等の普及によ〕、
走行性、耐久性がすぐれていることも要求されている。

一方、ビデオカセットテープにおいては記録波長を短か
くしたり、トラック巾を狭くするなどの方法により、非
常に高密度の記録が行なわれるようになってきている。

このため、出力が高く、Ｓ／Ｎ比の高い原画再生能力の
すぐれたテープが要求されている。また全厚が４０８ｍ
以下と薄くなる一方、ポータプルＶＴＲの普及によって
走行耐久性については従来と比較にならないほど良いＶ
ＴＲテープが要求されている。

すなわち、オーディオ、ビデオテープとも従来より更に
すぐれた電磁変換特性及び走行性、耐久性を有するもの
が強く要求されている。

このｔめ、従来から各種の添加剤が提案されているが、
なかなか上記の要求を完全に満足するものが得られてい
ないのが現状である。

現在、添加剤、中でも強磁性粉末の分散剤としては、各
種界面活性剤、特に脂肪酸塩、リン酸エステル、アルキ
ルスルホン酸塩、スルホコノ１り酸塩、Ｎ−アシルサル
コン等が主として使用されている。

しかしながら、これら従来の分散剤を使用した場合、磁
性塗料ｖ！４製時の強磁性粉末の分散性は向上するが、
該磁性塗料を支持体上に塗工、乾燥して得た磁性層にお
いては強度、耐湿性等が劣化して高温多湿時での走行性
の問題が生じやすく、又、通常の温湿度条件での走行耐
久性が劣るものが多かった。

又、強磁性粉末とバインダーの濡れを改善し、磁性層の
耐久性を向上させるものとしてシランカップリング剤、
チタンカップリング剤等の各種カップリング剤の検討も
なされているが、これらカップリング剤においては、強
磁性粉末との反応が不十分だつ九り、又、強磁性粉末の
分散性をかえって悪化させたシして、電磁変換特性が劣
化する場合が多かった。

従って、従来の添加剤では現像要求されている電磁変換
特性と耐久性を十分に満足することは困難であった。

本発明者らは、各種の添加剤その他を鋭意検討した結果
、分子鎖の少なくとも一末端にカルボキシル基を有する
ポリエステルを添加した時に、特にすぐれた電磁変換特
性及び耐久性を有する磁気記録体が得られる事を見出し
本発明に到達したものである。

本発明の目的は第１に、新規な磁気記録体を提供するこ
とにあり、第コに、電磁変換特性のすぐれた磁気記録体
を提供することにあり、第３に、すぐれ九走行性、耐久
性を有する磁気記録体を提供することにある。

本発明の上記の目的はバインダー中に少なくとも分子鎖
の一末端にカルボキシル基を有する分子量約λｏｏＮｚ
ｏｏｏのポリエステルを含ませることにより達成できる
。

上記ポリエステルはポリオールとジカルボン酸の縮合時
にジカルボン酸を過剰に使用することにより得られる。

本発明に使用されるポリオールとは７分子中に２個以上
の水酸基を有するポリオールで炭素数はλ〜ｌコが好ま
しい。

具体例としては、エチレングリコール、ジエチレンクリ
コール、トリエチレングリコール、プロビレ／グリコー
ル、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール
、オクタメチレングリコール、ノナメチレングリコール
、デカメチレングリコール、ウンデカメチレングリコー
ル、ドデカメチレングリコール、等のジオールグリセリ
ン、トリメチロールゾロノ榴ン等のトリオール、ペンタ
エリスリット等のポリオールがある。この内、特に、ジ
オールが好ましい。

本発明に使用されるジカルボン酸とは１分子中に２個の
カルボキシル基を有するカルボン酸で炭素数はコ〜ｌコ
が好ましい。又、ジカルボン酸の代わりにトリカルボ／
酸等のポリカルボン酸を使用もしくは併用することもで
きる。

具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸
、テレフタル酸等のジカルボンＩｌｌ　ト’）カルバリ
ル酸、ベンゼントリカルバリル酸等のトリカルボン酸が
ある。

この内、特にジカルボン酸が好ましい。

５一 本発明のポリエステルは分子量が約−〇〇より少ないと
、分子量の調整が困難で合成し難く、又、約５ｏｏｏよ
り多いと強磁性体の分散性に改善が見られなくなるので
好ましくない。

本発明に使用するポリエステルは分子量が約１００から
１ｏｏｏが特に好ましい。

本発明のポリエステルは強磁性粉末に対して約θ、／−
／θ重量係、好ましくは約／−ｊ重量％使用される。

本発明の共重合体と組み合せて使用されるバインダーと
しては特に塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビ
ニリデン系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート等があげられ
る。これらのバインダーは本発明の共重合体と組み合せ
て使用する場合にすぐれた分散効果を発揮する。

尚、従来のコ液型ポリウレタン樹脂に使用されるポリエ
ステル樹脂は両末端が水酸基になっており、本発明に使
用される分子末端がカルボキシル基のポリエステルとは
全く異なるものである。

　６　− 本発明の磁気記録体はバインダー組成と、強磁性粉末及
び添加剤等を有機溶剤とともに分散した磁性塗料を支持
体上に塗布乾燥して製造される。

強磁性粉末としてはｒ−Ｆｅ２０３、ＣＯ変性酸化鉄、
変性バリウムフェライト、変性ストロンチウムフェライ
ト等のフェライトの他、鉄を主成分とする合金微粉末が
特に好ましい。

強磁性粉末の粒子サイズは７μ以下、特に０゜ｊμ以下
が好ましく、形状は針状の他校状、米粒状、平板状の強
磁性粉末も使用できる。

強磁性粉末、添加剤、有機溶剤、分散、塗布方法等の詳
細については特開昭ｊＪ−１０ｒ、１０１号、同ｊ参−
コ／１０ｊ号、同ｊチー１１４０１１号等に記載されて
いる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるべきではない。

尚、実施例中において、「部」は「重量部」を示す。

実施例　１ ｒ　−Ｆ　ａ　２０３　（Ｈｃ　＃　０００ｓ、平均粒
子長０．４！ｐｍ）　１００部 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアル コール共重合体（共重合比り２＝３ ：ｊ１重合度１７００）　／ｊ部 ポリエステルポリウレタン共重合体 （分子量約５万、組成を第１表に、 添加量を第２表に示す。）　５部 ミリスチン酸　コ部 メチルエチルケトン　ｉｒｏ部 シクシクロヘキサノン　ｊｏ部 上記組成物をバッチ式サンドグラインダーにて３時間混
線分散した後、３μの平均孔径を有するフィルターでＰ
通し、磁性塗料を得た。

得られた塗布液を厚さ７μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に乾燥厚がｊμになるように塗布し、塗布
層が未乾の内にｔｏｏｏガウスの電磁石で磁場配向処理
を行ない、乾燥した。乾燥後、スー、ｅ−カレンダー処
理を行ない磁性層を平滑にした。これをスリットし、３
．ｒｉｍｍ巾のオーディオカセットテープ（フィリップ
ス型コンパクトカセット）を得た。

得られたオーディオテープの特性を第λ表サンプルＡ／
−ｊ’に示した。

比較例　１ 実施例１の共重合体の代りに末端に水酸基を有するポリ
エステルを使用する他は実施例１と同様にしてオーディ
オカセットテープを得九。

得られたオーディオテープの特性を第２表サンプルＡＣ
−／〜Ｃ−ぶに示す。

実施例　２ ＣＯ被着ベルトライド酸化鉄（Ｃｏ　ｊ。

Ｏａｔｏｍｉｃ％、ＦｅＯ／　、ｑ、Ｈｃ４Ｉ００ｅ、
平均粒子長０　、　Ｊ　μｍ）／　００部塩化ビニル／
酢酸ビニル／無水マレイ ン酸共重合体（共重合比ｒｔ”、ｉ３ ：ｌ１重合度ｔａ００）　１０部 ポリエステルポリウレタン共重合体 （分子量約５万、組成を第１表に、 添加量を第２表に示す。） ２− ミリスチン酸　１部 ブチルステアレート　１部 α−アルミナ　５部 導電性カーボン　３ｓ 上記組成物をバッチ式サンドグラインダーにて３時間混
線分散した後、住友バイエル社製「デスモジュールＬ−
７ｊＪをｊ、７部加え、ｌｏ分間分散した後ｌμの平均
孔径を有するフィルターで濾過し磁性塗料を得九。

得られた塗布液を厚さ／４１μのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に乾燥厚がｊμになるように塗布し、
塗布厚が未乾の内に２０００ガウスの電磁石で磁場配向
処理を行ない、乾燥した。乾燥後、スー、？−カレンダ
ー処理を行ない磁性層を平滑にした。これをスリットし
、ｌ／２インチ巾のビデオテープ（Ｖ　Ｈａ型）を得た
。

得られたテープの特性を第３表サンプルＭＡ〜ｉｏに示
した。

比較例　２ 実施例コのポリエステルを使用しないで、もし１０− くは分子末端に水酸基を有するポリエステルを使用する
他は実施例コと同様にしてビデオテープを得に０ 得られたビデオテープの特性を第３表サンプルＡＣ−７
〜Ｃ−１ｉに示した。

実施例　３ 実施例λのＣｏ被着ベルトライド酸化鉄にかえてＦｅ−
Ｎｉ合金微粉末（Ｆｅ：Ｎｌ＝りｚ　：　ｚ。

ＨＣ／　ｊ　００　Ｑｅ　％針状比ｌθ：／、平均粒子
長０．３μ）を使用し、他は実施例コと同様にしてビデ
オテープを得た。

得られたビデオテープの特性を第参表サンプルＡ１１〜
ノｊに示した。

比較例　３ 比較例−のＣｏ被着ベルトライド酸化鉄に代えて実施例
３０Ｆｅ−Ｎｉ合金微粉末を使用する他は比較例コと同
様にしてビデオテープを得た。得られたビデオテープの
特性を第参表すンプルＡＣ−／コ〜Ｃ−／Ａに示した。

第２表、第３表及び第参表に示した特性の測定法を以下
に示す。

（ａ）　角型比 外部磁界ＩＫＯｅ　Ｃｌ０ＫＡ／ｍ）で測定した時の残
留磁束密度（Ｂｒ　）を最大磁束密度（Ｂｍ）で割った
値。

測定機：東英工業製ＶａＭｊ型 （ｂ）　光沢度 入射角ψｊ０１反射角４ＬＡｊ’の磁性層表面の光沢度
で、テープの長手方向において測定。

測定機：スガ試験機ＫＫ製ＧＫｌｊＤ型（ｃ）　ＭＯＬ テープ１６　Ｃ−／をＯｄＢとした時の３／ｓＨｚの最
大出力レベル（歪率３チ）。

測定機：ナカンチＫＫ製ｓｒコ型 （ｄ）８０Ｌ テープＡＣ−／をＯｄＢとした時の１０ＫＨｚの飽和出
力レベル。

（ｅ）　オーディオ走行性 市販のカセットデツキ１００台を使用してコｊ’Ｃ，！
Ｏ’１ＡｆＬＨ及（ｊｌｉＯ’Ｃ，ＩＯ’４ＲＨ−ＴＪ
行テストを行ない、巻き姿の良悪を評価した。

Ａ・・・巻き乱れなし◇ Ｂ・・・／−５台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｃ・・・ｚ、ｉｏ台のデツキで巻き乱れ発生。

Ｄ・・・１１台以上のデツキで巻き乱れ発生。

（ｆ）　汚れ 走行性評価後、デツキのヘッドの汚れ具合を評価した。

Ａ・・・汚れは全くないが、あっても確認が困難。

Ｂ・・・汚れは多少あるが問題ない程度。

Ｃ・・・汚れがかなり多い。

（ω　テープ鳴き 走行性のテスト時、テープ鳴きの有無を評価した。

Ａ・・・テープ鳴き全くなし。

Ｂ・・・／−２巻一時的に発生。

Ｃ・・・３巻〜ｊ巻一時的に発生。

Ｄ・・・５巻以上一時的に発生及び常時鳴きｌ−λ巻以
上発生。

（ｈ）　ビデオ出力 第３表においてはＣ−＋を第参表においてはＣ−／／を
ＯｄＢにした時の４’　Ｍ　Ｈｚの出力。

測定ｍ　ｇ　ａ下’１４ｉＫＫＩｌｉＮ　Ｖ　−ｉ　ｔ
　ｏ　ｏ型。

（ｉ）８／Ｎ比 視点補正を行なった１０Ｋ−ＩＭＨｚの８７Ｎ比（測定
機：机下電器ＫＫ製ＮＹ−ｇｇｏｏ型）。

（ｊ）　スチルライフ スチルモードで再生を行ない、画面に著しい欠陥が生ず
るまでの時間（分）。

測定機：机下４器ＫＫｌ！ＮＹ−Ａｔ、ｏｏ型。

伽）　ビデオ走行性 市販のビデオカセットデツキ（ＶＨａタイプ）１０台を
使用し１．２ｓ　０Ｃ，ｔｏ優Ｒ，Ｈ及びｇ。

’Ｃ，ｒＯＬｆＬＨで走行テストを行ない、ジッター及
びスキューを１価した。

Ａ・・・シック−及びスキューともなし。

Ｂ・・・ジッターもしくはスキューが時々生じるがほぼ
問題なし。

Ｃ・・・ジッターもしくはスキューがかなりひんば一／
ｌｒ− んに生じ問題あり。

（ｅ）　ドロップアウトの増加 ビデオ走行性の測定時にドロップアウトの増加を同時に
測定した。

Ａ・・・増加ｉｏケ／分未満 Ｂ・・・増加２０ケ／分未満 Ｃ・・・増加３０ケ／分未満 Ｄ・・・増加３０ケ／分以上 第２表によれば、本発明による分子末端にカルボキシル
基を有するポリエステルを使用したオーディオカセット
テープサンプルＡ／〜Ａｔは本発明によるポリエステル
を使用しないテープサンプル１６Ｃ−／及び分子末端に
水酸基を有するポリエステルオリゴマーを使用したテー
プサンプルＡＣ−コ〜Ｃ−ｚに比して、角形比、及び光
沢度が大きく、強磁性微粉末の分散性にすぐれているこ
とがわかった。又、オーディオ走行性、汚れもすぐれて
おり、走行耐久性にすぐれていることがわかった。又サ
ンプル４０−４の結果から、分子量が大きくなると、本
発明の目的とする効果が小さく−ｌター なることがわかった。

第３表によれば本発明による分子末端にカルボキシル基
を有するポリエステルを使用したビデオテープサンプル
７ｆ＆７〜Ａ／／は使用しないテープムＣ−７及び分子
末端に水酸基を有するポリエステルを使用したテープＡ
Ｃ−１−Ｃ−／／に比して光沢度が高く、強磁性微粉末
の分散にすぐれていることがわかった。またビデオ出力
８／Ｎ比も高く、スチルライフＤ、０増加等の走行性、
耐久性においてもすぐれていることがわかった。

第１表も第３表とほぼ同様のことが言える。

以上の結果から本発明による共重合体は強磁性粉末の分
散性にすぐれるため、電磁変換特性にすぐれ、又、走行
性、耐久性にもすぐれていることがわかった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社２０− ８１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性粉末をバインダー中に分散させ
   た磁性層を設けてなる磁気記録体において、該磁性層は
   少なくとも分子鎖の一末端にカルボキシル基を有する分
   子量約、２００〜５ｏｏｏのポリエステルを含む事を特
   徴とする磁気記録体。