JPH0429131B2

JPH0429131B2 -

Info

Publication number: JPH0429131B2
Application number: JP17798781A
Authority: JP
Priority date: 1981-11-06
Filing date: 1981-11-06
Publication date: 1992-05-18
Also published as: US4420540A; JPS5880132A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録材料に関し、特に優れた電磁
変換特性、走行性、耐久性を有する磁気記録材料
に関する。磁気記録材料、特にオーデイオカセツトテープ
においては、近年音楽録音用として使用されるた
め、周波数特性がよく伸び、原音再生能力のすぐ
れたテープが要求されている。また、カーステレ
オ、ラジカル等の普及により、走行性耐久性がす
ぐれていることも要求されている。一方、ビデオカセツトテープにおいては記録波
長を短かくしたり、トラツク巾を狭くするなどの
方法により、非常に高密度の記録が行なわれるよ
うになつてきている。このため、出力が高く、
Ｓ／Ｎ比の高い原画再生能力のすぐれたテープが
要求されている。また全厚が20μｍ以下と薄くな
る一方、ポータブルVTRの普及によつて走行耐
久性については従来と比較にならないほど良い
VTRテープが要求されている。すなわち、オーデイオ・ビデオテープとも従来
より更にすぐれた電磁変換特性、走行性耐久性を
有するものが強く要求されている。このため、従来から、各種の添加剤が提案され
ているが、なかなか上記の要求を完全に満足する
ものが得られていないのが現状である。従来から安価であり、かつ比較的潤滑効果がす
ぐれているものとして動植物油脂から得られる直
鎖、脂肪酸がしばしば使用されている。そして、従来公知になつている特許明細書の中
でも飽和脂肪酸という広い概念の言葉が使用され
ているが、その例示は直鎖の脂肪酸ばかりであ
る。これは動植物油脂から得られるものは直鎖の
脂肪酸であるが、安価で入手しやすく、かつ比較
的潤滑効果がすぐれていたためで従来公知の特許
明細書の記載の如く飽和脂肪酸には直鎖の脂肪酸
の概念しかなかつた。しかしながら、これらの直鎖状脂肪酸、例えば
直鎖飽和脂肪酸であるラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸等においては融点が高く、かつ
結晶化し易いため磁性層の表面に白粉となつて析
出しやすく、このため、レベル変動やドロツプア
ウトが生じやすかつた。又、一直鎖不飽和脂肪
酸、例えばオレイン酸、リノール酸等において
は、酸化による経時変化が生じ易いため、経時に
より走行性が悪化する傾向が見られ、又、高温高
湿時の走行性も十分ではなかつた。本発明者らは各種の添加剤を検討した結果、脂
肪酸の中で、動植物油脂から得にくいため、従来
まつたく顧みられていなかつたが、合成品として
入手できる分枝飽和脂肪酸を使用した時、特にす
ぐれた走行性、耐久性が得られることがわかり本
発明に至つたものである。本発明の目的は、第１に、新規な磁気記録材料
を提供することにあり、第２に、すぐれた電磁変
換特性を有する磁気記録材料を提供することにあ
り、第３に、すぐれた走行性、耐久性を有する磁
気記録材料を提供することにある。本発明の上記の目的は、非磁性可撓性支持体と
その上に強磁性微粉末を結合剤中に分散してなる
磁性層からなる磁気記録材料において、前記磁性
層中に融点20℃以下炭素数12以上の分枝飽和脂肪
酸を含むことを特徴とする磁気記録材料である。本発明に使用される分枝飽和脂肪酸とは、分枝
アルキル基を有する脂肪酸のことである。これら
脂肪酸は好ましくはエチレン、プロピレン、α−
オレフイン、一酸化炭素等からオキソ法等の従来
公知の方法により合成されたものである。天然の脂肪酸にも分枝飽和脂肪酸としてイソミ
リスチン酸（12−メチルトリデカン酸）、イソス
テアリン酸（16−メチルヘプタデカノイソク酸）
等があるが、いずれも融点が高く、磁性層表面上
に白粉が発生しやすいので好ましくない。以下に市販されている分枝飽和脂肪酸の例を示
すが、これ以外にも各種の分枝を有する飽和脂肪
酸が市販されており、本発明に使用できる。この他にも各種の分枝を有する飽和脂肪酸が本
発明に使用できる。本発明に使用される分枝飽和脂肪酸の融点は20
℃以下が好ましく10℃以下が特に好ましい。約20℃より高くなると磁性層表面に脂肪酸が結
晶した白粉が生じ易くなるので好ましくない。本発明に使用される分枝飽和脂肪酸の炭素数は
12以上が好ましく、30以下が好ましい。 12未満では不快な臭気が強くなるため好ましく
なく、30より大きいと潤滑効果が低下するため及
び、融点が高くなるため好ましくない。本発明に使用される分枝飽和脂肪酸は強磁性微
粉末に対して0.1〜約10wt％、好ましくは0.5〜
5wt％添加される。0.1wt％未満では潤滑効果が
得られず、約10wt％より多いと、添加量が多す
ぎてかえつて潤滑効果が低下するので好ましくな
い。本発明に使用される分枝飽和脂肪酸は単独で使
用されるほか、２種以上が混合されても良く、
又、従来の添加剤と併用されても良い。本発明の磁気記録体はバインダーと、強磁性粉
末及び本発明による分枝飽和脂肪酸、その他添加
剤等を有機溶剤とともに分散した磁性塗料を支持
体上に塗布乾燥して製造される。強磁性粉末としてはγ−Fe₂O₃，Co変性酸化鉄
の他、鉄を主成分とする合金微粉末が特に好まし
い。強磁性粉末、添加剤、有機溶剤、分散、塗布方
法等の詳細については特開昭52−108804号、同54
−21805号、同54−46011号等に記載されている。以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されな
い。尚、実施例中において「部」は「実施例」を
示す。実施例１ γ−Fe₂O₃（Hc380Oe，針状比10：１平均粒子
長0.4μ） 100部塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体（90：５：5wt％，重合度約400） 20部ポリエステルポリウレタン（分子量約13万）
５部分枝飽和脂肪酸（第１表に示す）３部メチルエチルケトン 200部シクロヘキサノン 100部上記組成物をバツチ式サンドグラインダーにて
３時間混練分散した後、3μの平均孔径を有する
フイルターで過し、磁性塗料を得た。得られた塗布液を厚さ7μのポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に乾燥厚が5μになるよう
にリバースロールで塗布し、塗布層が未乾の内に
1000ガウスの電磁石で磁場配向処理を行ない、乾
燥した。乾燥後、スーパーカレンダーロール処理
を行ない磁性層を平滑にした。これをスリツト
し、3.81mm巾のオーデイオカセツトテープ（フイ
リツプス型コンパクトカセツト）を得た。得られ
たオーデイオテープの特性を第１表に示す。比較例１実施例１の分枝飽和脂肪酸に代えて直鎖飽和脂
肪酸及び直鎖不飽和脂肪酸に使用した以外は実施
例１と同様な方法にてオーデイオテープを得た。
得られた結果を第１表に示す。実施例２ Co被着ベルトライド酸化鉄（Co2.0atomic％被
着，FeO1.4，Hc660Oe，針状比10：１，平均
粒子長0.5μ） 100部塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体（95：５：5wt％，重合度約400） 15部ポリエステルポリウレタン（分子量約13万）
10部分枝飽和脂肪酸（第２表に示す）２部ブチルステアレート１部アルミナ（平均粒径0.5μ）２部メチルエチルケトン 200部シクロヘキサノン 100部上記組成物をバツチ式サンドグラインダーにて
３時間混練分散した後、ポリイソシアネート化合
物（日本ポリウレタンKK製コロネートＬ−75）
を6.7部（固型分５部）を加えて更に30分間混練
分散した。混練分散後、1μの平均孔粒を有する
フイルターで過し、磁性層用塗布液を得た。得
られた磁性塗料を厚さ14μのポリエチレンテレフ
タレートフイルム上に乾燥厚が5μになるように
リバースロールで塗布し、塗布層が未乾の内に
2000ガウスの磁石で磁場配向処理を行ない、乾燥
した。乾燥後、スーパーカレンダーロール処理を
行ない、磁性層を平滑にした。これをスリツト
し、1/2インチ巾のビデオカセツトテープ（VHS
型ビデオカセツト）を得た。得られたビデオテー
プの特性を以下第２表に示す。比較例２実施例２の分枝飽和脂肪酸にかえて直鎖飽和脂
肪酸及び直鎖不飽和脂肪酸を使用した以外は実施
例２と同様な方法にてビデオテープを得た。得ら
れた結果を第２表に示す。実施例３実施例２のCo被着ベルトライド酸化化鉄に代
えてFe−Nj合金微粉末（Fe：Ni＝95：５、
Hc1300Oe、針状比10：１、平均粒子長0.3μ）を
使用する以外は実施例２と同様の操作にてビデオ
テープを得た。得られたビデオテープの特性を第
２表に示す。比較例３比較例２のCo被着ベルトライド酸化鉄に代え
てFe−Ni合金微粉末（Fe：Ni＝95：５、
Hc1300Oe、針状比10：１、平均粒子長0.3μ）を
使用する以外は比較例２と同様の操作にてビデオ
テープを得た。得られたビデオテープ特性を第２
表に示す。

【表】

【表】第１表、第２表に示した特性の測定法を以下に
示す。 (a) 感度ノーマルバイアス、120μs−20dB入力で、記録
再生した時の315Hzの出力。テープNo.Ｃ−１を0.0dBとした時の相対値。
（測定機ナカミチKK製582型カセツトデツキ以下
(b)，(c)，(d)も同じ測定機を使用） (b) ｆ特（周波数特性） −200dB入力時の10KHzの出力から315Hzの出
力を引いた値。テープNo.Ｃ−１を0.0dBとした時の相対値。すなわちテープNo.Ｃ−１のｆ特が0dBとしてい
るが、従来このようなテープでは大きい音を入れ
た時に、特に10kHzのような高周波領域で出力が
低下する。従つてｆ特の値を大きくするほど大き
い音を入れた時の周波特性がフラツトとなり、そ
のバランスの目安となる値。 (c) MOL 第３次高調波が３％になる時の315Hzの出力。テープNo.Ｃ−１を0.0dBとした時の相対値。 (d) SOL 10KHzの飽和出力。テープNo.Ｃ−１を0.0dBとした時の相対値。 (e) オーデイオ走行性市販のカセツトデツキ20台を使用し、各デツキ
で20往復走行させた時のテープの巻き姿の良悪を
目視にて評価。Ａ…巻き乱れ発生なし、もしくは１巻のみ発
生。Ｂ…巻き乱れ２巻から５巻発生。Ｃ…巻き乱れ６巻以上発生。 (f) 汚れ走行性評価後、デツキのヘツドの汚れ具合を評
価した。Ａ…汚れは全くないか、あつても確認が困難。Ｂ…汚れは多少あるが問題ない程度。Ｃ…汚れがかなり多い。 (g) テープ鳴き市販のデツキ10台を使用し、40℃80％RHの苛
酷条件にて20往復させた時のテープ鳴きの有無を
耳にてチエツクＡ…発生なし。Ｂ…１〜２巻１時的に鳴きが発生。Ｃ…１〜２巻、連続的な鳴きが発生。Ｄ…３巻以上連続的な鳴きが発生。 (h) 白粉発生得られたオーデイオテープを、60℃６時間、−
10℃６時間のサイクルで48時間サーモ処理した
後、磁性層表面の状態を目視及び顕微鏡に調べ
た。 (i) ヘツド腐蝕テープ鳴き測定後のパーマロイヘツドを顕微鏡
にて目視し評価した。Ａ…腐蝕なしＢ…やや腐蝕あるが程度は悪くない。Ｃ…腐蝕あり (j) ビデオ出力 4MHzの出力。テープNo.Ｃ−２を0.0dBとした
時の相対値（測定機：松下電器KK製NV−6600
型）（以下(k)，(l)も同一測定機を使用） (k) Ｓ／Ｎ比視感視正を行なつた10K〜4MHzのＳ／Ｎ比。テープNo.Ｃ−２を0.0dBとした時の相対値。 (l) スチルライフスチルモードで再生を行ない、画面に著しい欠
陥が生ずるまでの時間。 (m) ビデオ走行性市販のビデオデツキ20台を使用して各デツキで
50回走行させた時のジツター及びスキユーを評価
した。Ａ…ジツター及びスキユーともなし。Ｂ…ジツターもしくはスキユーが時々生じるが
ほぼ問題なし (n) 汚れ (m)の実走行テスト後の走行系の各部の汚れを調
べた。Ａ…汚れが全くないか、あつても確認が困難。Ｂ…汚れは多少あるが問題ない程度。 (o) 白粉発生 (h)と同様第１表より本発明による分枝飽和脂肪酸を使用
したオーデイオテープNo.１〜３は従来の脂肪酸を
使用したオーデイオテープNo.Ｃ−１〜２よりもｆ
特がやや高く、MOL，SOLが高くなつており、
電磁変換特性がすぐれていることがわかる。又、No.１〜３は汚れもNo.Ｃ−１〜２より少な
く、テープ鳴きも発生せず、白粉の発生もなく、
走行性及び耐久性がすぐれていることがわかる。第２表から本発明にかる分枝飽和脂肪酸を使用
しビデオテープNo.４〜９は、従来の脂肪酸を使用
したビデオテープNo.Ｃ−３〜６よりビデオ出力が
高く、Ｓ／Ｎ比も大きく電磁変換特性にすぐれて
いることがわかる。又、No.４〜９はNo.Ｃ−３〜６よりもスチルライ
フが長くビデオ走行性も良好で、汚れも少なく白
粉の発生もなく走行性及び耐久性がすぐれている
ことがわかる。ここで直鎖脂肪酸と分枝飽和脂肪酸との差を明
確にすると以下の如くになる。すなわち第１表において本件発明の実施例はサ
ンプルNo.Ｃ−１の直鎖のオレイン酸に比べると
SOLでは1.1dB差がある。又テープ鳴きにおいては実施例はまつたく発生
しないのに、直鎖のオレイン酸では10台のデツキ
で１〜２巻、連続的鳴きが発生する。又白粉の発生も実施例ではまつたくないのに直
鎖のオレイン酸では白粉の発生がある。サンプルNo.Ｃ−２の直鎖のステアリン酸ではｆ
特で1.5dB、MOLで0.9dB、SOLで2.0dBもの大
きな差があり、かつ白粉の発生もあつて、本件発
明の実施例とは大きく相異する。このように本件発明の作用効果は、特に電磁変
換特性で著しく表われている。第１表のSOL＋
1.1〜1.5dBは製品のランクで１〜1.5ランク上と
いうことを表わしている。このような大きな差が出るのは分枝脂肪酸を用
いたこと及び分散性が改良されたことに起因する
ものである。本発明による分枝脂肪酸が、強磁性粉末の分散
性にすぐれている理由は、定かではないが強磁性
微粉末の表面に分枝脂肪酸が吸着した時、分枝が
あるため、立体障害効果が大きく、強磁性微粉末
同志が凝集するのを防止するためと思われる。また、走行性、耐久性にすぐれるのは、分枝の
ため、結晶化しにくく、液状潤滑状態が保たれや
すいためと思われる。このように発明の効果も従来の直鎖の飽和脂肪
酸からは予期しえない効果があらわれている。以上の実施例から、分枝飽和脂肪酸を使用する
ことにより、従来の脂肪酸を使用する場合より、
電磁変換特性、走行性、耐久性にすぐれた磁気記
録材料を得ることができる。本発明による、分枝脂肪酸が、強磁性微粉末の
分散性にすぐれているのは、強磁性磁粉末の表面
に分枝脂肪酸が吸着した時、分枝があるため、立
体障害効果が大きく、強磁性微粉末同志が凝集す
るのを防止するためと思われる。また、走行性、耐久性にすぐれるのは、分枝の
ため、結晶化しにくく、液状潤滑状態が保たれや
すいためと思われる。

Claims

【特許請求の範囲】

１非磁性可撓性支持体とその上に設けられた強
磁性微粉末を結合剤中に分散せしめてなる磁性層
からなる磁気記録材料において、前記磁性層中に
融点20℃以下、炭素数12以上30以下の分枝飽和脂
肪酸を強磁性微粉末に対し0.5〜5wt％含むことを
特徴とする磁気記録材料。