JPS605626B2 - ポリエチレン含有熱溶融接着剤 - Google Patents

ポリエチレン含有熱溶融接着剤

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JPS605626B2
JPS605626B2 JP51068192A JP6819276A JPS605626B2 JP S605626 B2 JPS605626 B2 JP S605626B2 JP 51068192 A JP51068192 A JP 51068192A JP 6819276 A JP6819276 A JP 6819276A JP S605626 B2 JPS605626 B2 JP S605626B2
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hot melt
resin
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Eastman Kodak Co
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    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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    • C09J123/06Polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレン含有熱溶融接着剤に関する。
本発明の一態様は新規な一組の特性を持つポリエチレン
含有熱溶融接着剤に関する。本発明の他の態様は良好な
接着特性を持ち、かつ高速結合または密封用途に使用で
きるポリエチレン含有熱溶融接着剤に関する。熱溶融樹
脂は製品の組立におけるような工業用の種々の用途に広
く使用される。
例えば、上記のような用途の1つは段ボール紙の製造に
おける包装工業において、また厚紙ケースの密封および
厚紙箱の密封用である。接着剤は一般に、接着剤貯蔵器
、接着剤を溶融し溶融状態に保持する加熱手段および接
着剤を個々の最終用途に適用するための手段からなる熱
溶融アプリケータにより使用される。接着剤を適用でき
る速度は主として援着剤の溶融粘度の関数である。
即ち、粘度が低いほど適用速度は大きい。製造速度を増
加するために、これまでは高温で操作して接着剤の溶融
粘度を低下させることが必要であった。この操作はいよ
いよ接着剤を分解し、不都合である。ポリオレフィンを
基材とする熱溶融接着剤の溶融粘度は、エチレン一酢酸
ビニル基重合体を基材とする熱溶融接着剤と比較した場
合、一般に高い。それ故、この事実が他のタイプの熱溶
融接着剤に比較してポリオレフィンを基材とする熱溶融
接着剤の使用における大きな問題の1つであった。ポリ
オレフィンを基材とする熱溶融接着剤の溶融粘度を低下
させることによりこの問題を解決する試みがなされてき
た。しかしながら、ポリエチレンのようなポリオレフィ
ンの分子量を低くすることにより溶融粘度は低下するが
、そのようなポリエチレンから作られた接着の結合強度
も実質上低下する。また、一般にポリエチレンを基材と
する熱溶融接着剤は同様なエチレン−酢酸ビニル共重合
体を基材とする接着剤の熱粘着時間(約1秒)よりも長
い熱粘着時間(2〜4秒)を持つ。
この比較・長い熱タック時間は早い進行速度における使
用に関しては不都合である。例えば、1分間当り22個
の速度でカートンを密封する際に使用されるポリエチレ
ンを基材とする接着剤は1分間当り44個の速度におけ
る使用には不十分であろう。包装工業はケースまたは厚
紙箱密封操作の操作速度が不断に増加しているので、高
速結合または密封操作に有用であるために必要な溶融粘
度および粘着時間を持つ熱熔融ポリエチレン含有接着剤
を与えることが技術状態の前進であろう。本発明によれ
ば、少くとも1つポリエチレン、粘着付与樹脂および合
成フィシャートロプシュ炭化水素ワックスからなる混合
物により溶剤ないこ適用でき、かつ低溶融粘着特性およ
び短熱粘着時間を含む新しい1組の特性を持つ接着剤が
得られる。
ポリエチレンは190ooにおいて500〜20000
好しくは1000〜6000センチポィズの溶融粘度お
よび0.90なし、し約0.97夕/ccの密度を有し
、常態で固体である。
例えば、約0.945以下の密度を持つポリエチレンは
過酸化物触媒の存在において500気圧以上でエチレン
を重合することにより製造される。より高密度のポリエ
チレンは、例えば、チ−グラーおよびフィリップス型触
媒を使用して、より低圧法で製造される。このポリエチ
レンは例えば米国特許3856889号におけるような
、それ自体周知である方法によりポリエチレンと不飽和
ポリカルボン酸、その無水物またはェステルと反応させ
ることにより約3〜60のケン化価を持つ修飾ポリエチ
レンであっても良い。
この不飽和成分と反応させたポリエチレンは低分子また
は分解ポリエチレンであっても良い。修飾されたポリエ
チレンは単独でポリエチレン成分として使用できる。ま
たそのような修飾ポリエチレンと非修飾ポリエチレンと
の混合物、または修飾ポリエチレンと1またはそれ以上
の非修飾ポリエチレンとの混合物も使用できる。本発明
の接着組成物に有用な粘着付与樹脂は米国特許3701
760に記載された方法によるDAC−B炭化水素樹脂
を重合することにより製造される樹脂のような炭化水素
樹脂、更に他の炭化水素樹脂、合成ポリテルベン、ロジ
ンヱステル等であっても良い。
そのような適当な炭化水素粘着付与樹脂の1つはイース
トマン ケミカル プロダクツ社からイーストマン樹脂
H−130として市販されており、130℃の軟化点を
持つ米国特許3701760により製造される炭化水素
樹脂である。他の炭化水素粘着付与樹脂は主としてオレ
フィンおよびジオレフィンからなる単量体の重合により
作ることができ、またィソプレンの製造で生じる樹脂状
副生成物単量体であっても良い。これら炭化水素粘着付
与樹脂は典型的には約80〜125午0の環球軟化点(
ASTM、E−2&Vol.29);約0〜2の酸価;
約1以下のケン化価:および約75一100のョ−素価
を示す。このタイプの市販樹脂の例としてはグッドイヤ
ータイヤ アンド ラバー社によって販売されるウィグ
タック(Wingack)95およびラィヒホールドケ
ミカル社により販売されたSね−Tacおよびべタプレ
ン日(Betapren H)樹脂である。更に、好し
し、樹脂はテルベン炭化水素の重合および/または共重
合により得られる二量体およびそれ以上の重合体を含む
重合体樹脂状物のようなアルペン重合体である。
これらテルベン炭化水素としては、例えば非環、単環お
よび二濠モノテルベンおよびそれらの混合物、例えば、
アロオシメン、カレン、異性化ピネン、ジベンテン、テ
ルピネン、テルピノレン、リモネン、ターベンチン、テ
ルベン分画およびその他のテルベンがある。特に有用な
出発物質は少くとも20%の8−ピネンおよび/または
リモネンまたはジベンテン(ラセミ化リモネン)、およ
び硫酸パルプ化工程における副生物として得られる硫酸
化ターベンチンを含むテルベン混合物である。炭化水素
樹脂およびポリテルベン粘着付与樹脂は単独または組合
せて使用できる。
これら粘着付与樹脂は後着剤組成物に基き約10〜4の
重量%、好し〈は約20〜3の重量%の量で使用できる
。本発明において有用なフィッシャートロプシュ(Fi
scher−Tropsch)炭化水素ワックスは商業
上に広く利用できる製品であり、かつ公知の技術により
製造できる。これらのワックスは水素および一酸化炭素
を反応させることにより製造され、高比率、例えば80
%以上の直鎖パラフィンからなることを特徴とする。フ
ィッシャートロプシュワツクスは普通、OSC(示差走
査熱量計)融点が85〜120qo、好し〈は85〜1
10qoであり、約90〜700の結晶化点を持ち、か
つ持たねばならない。ワックスは約600〜80以好し
〈は約750の分子量、23℃における約1.5の針入
硬度および好しくは149qoにおいて約5.4cpお
よび1770において約4.次pの溶融粘度を持つ。こ
の種のワックスはMooreおよびMun鉾r社から販
売される。パラフリントワツクス(Paraflint
Wax)のような種々の商品名で販売される。フィッシ
ャートロプシュ ワックスは接着剤組成物に塞き約7〜
15重量%、好しくは約11重量%の量で使用できる。
本発明の接着剤組成物は均質な混合物を得るまで約16
0oo〜約200午0の温度で溶融状態の接着剤成分を
共に混合することにより製造される。
このタイプの材料を混合するための種々の方法は当業界
で知られており、かつ均質混合物を作るいかなる方法で
も満足である。これら成分は溶融状態で容易に混合され
、必要とされる装置は鷹梓機を備えた加熱容器だけであ
る。本発明の組成物を製造するためにはへキサン、ヘプ
タン、鍵油、キシレン、トルェン、ベンゼン、塩素化炭
化水素等のような溶剤は不要である。しかしながら、こ
れら溶剤は必要に応じて使用できる。接着剤組成物に加
えて、接着剤組成物が約0.1〜1.5重量%、好しく
は約0.25〜1.0%の1種または2種以上の酸化防
止剤を含有することが好しし、。
有効な酸化防止剤としては、例えば、トリス(ジーtー
ブチルーpーヒドロキシベンジル)−トリメチルベンゼ
ン(Ionox330)、アルキル化ビスフエノール(
Naugawhite)、ジブチルチオカルバミン酸亜
鉛(ButyIZimate)、および4・4ーメチレ
ンビス(2・6−ジーtーブチルフエ/ール)(Eth
y1702)、テトラキス〔メチレン(3・5ージーt
−ブチル−4ーヒドロキシヒドロシンナメート)ーメタ
ン〕(lr鱗nox1010)、ラウリルステアリルチ
オジプロピオネート(Plastanox1212)、
およびジラウリル3・3−チオジプロピオネート(Pl
astano刈TDP:アメリカン サィアナミド社製
)および2・6ジーtーブチル−pークレゾール(BH
T)およびこれらの同効物がある。
不透明化剤、顔料、着色剤、充填剤、溶剤等のようなそ
の他の添加剤も本発明の接着剤組成物に添加することが
できる。
実質上100%が団体である本発明の接着剤組成物は1
770において750〜4000センチボィズの溶融粘
度、少くとも約90℃、好しくは約94〜約105℃の
DSC融点を持つ。
本発明を以下の好しし、実施態様の例によって説明する
これらの実施例および参考例は異なる説明のためであり
、特別の記載がない限り発明の範囲を限定するものでは
ない。参考例 1770において307&pの溶融粘度、0.906夕
/ccの密度および99qoの融点(示査走査熱量計に
よる)を持つ低分子量ポリエチレン(210夕)、70
0F(2rC)において1.028夕/ccの密度、1
770において215比pの溶融粘度および129℃の
環球軟化点を持つイーストマン樹脂H−130炭化水素
樹脂粘着付与剤(89.4夕)および0.6夕のテトラ
キス〔メチレンー3一(3′・5ージ−t−ブチル−4
ーヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンを機械
的濃投機および窒素導入管を備えた500の‘の丸底フ
ラスコに装入した。
この系の空気を窒素で置き換え、金属浴を使用して20
0℃に加熱した。溶融後重合体混合物を1時間燈拝し、
混合物を確実に均質にした。溶融混合重合体を薄いケー
キ状に注型し、冷却し、接着剤としての使用のために4
・片に切断した。この組成物表1に示すように177℃
において204比pの溶融粘度、94℃の融点(Tm)
および720の結晶化温度(Tc)を持っていた。この
材料の接着特性は下記の段ボール紙および箱密封工程を
模した接着試験機を使用して試験した。6.5インチ(
2.9伽)長、2.5インチ(1.1伽)中の段ボール
紙試験片を上記試験機の把握部に入れた。
下部試験片は紙内部の中空部(管状部)が接着剤床に対
して平行になるように切り、非光沢面を結合する。全て
の上部試験は接着剤床に直交する管状部を持ち、機械光
沢化面が接着される。何故ならば、このような方法は箱
を実際に結合するような方法であるためである。次いで
、下部試験片を接着剤塗布のための溶融塗布機下を一定
速度で前進させ、上部試験片の直下で停止させた。一定
放置時間後、上部試験片を降下させ下部試験片と接触さ
せる。一定の時間、一定の圧力を加えて接触状態を保持
し、その後一定の力(4倣sig)を用いて上部片と下
部片とを剥離した。要した剥離強度は圧力伝達装置によ
り測定され、計数型最高荷重メーターに記録された。圧
縮前の接着床の中は熱溶融接着剤塗布機への窒素圧力に
より調節して70ミルとした。試験は下記条件下におけ
る各圧縮時間に行った。放置時間
0.79秒降下圧
・16.5PSIg上方圧
4蛇sig圧縮時間
0.75〜4.の砂結合剥離力はポンドで測定し
6.5インチ(2.9cの)の一定長を持つ結合を剥離
した。
級縦引裂き率は繊維引裂きを示す結合部長さの関数とし
て決定した。30ポンドの結合剥離を与えるために要す
る圧縮時間として定義されるこの接着剤の熱粘着時間は
1.朝砂であった。
4秒の圧縮時間後、60%の結合が繊維引裂きを示した
実施例 1 186.7夕の参考例で使用されたポリエチレンおよび
79.4夕のイーストマン樹脂H−130炭化水素樹脂
粘着付与剤、更に94〜99o○の融点および177℃
における4.Xpの溶融粘度を持つ33.3夕のpar
aflintRG フイツシヤートロプシユ ワツクス
および0.6夕のテトラキス〔メチレン−3一(3・5
−ジーtーブチル−4ーヒドロキシフエニル)プロピオ
ネート〕メタンを混合し、参考例に記載した方法により
段ボール紙結合用接着剤として試験した。
混合物は17700で115比pの溶融粘度、101o
oのTmおよび8が○のTcを持っていた。結合剥離力
および繊維引裂き率測定値は表1に示す。フィッシャー
トロプシュ ワックスの添加により混合物のTcは顕著
に増加したが、これに反して1770における溶融粘度
は204比pから115比pに減少し、更に結合剥離力
は特に1.2砂の粘着時間で示されるような短かし、圧
縮時間で増加した。更に、フィッシャートロプシュ ワ
ツクスの添加により、3.の砂またはそれ以下の圧縮時
間において結合について得られる繊維引裂度は顕著に増
加した。安定化剤系として0.35%のジラウリルチオ
ジプロピオネートおよび0.1%のテトラキス〔メチレ
ンー3一(3・5ージーtーブチルー4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート〕メタンを使用した場合も、同
様に良好な結果が得られた。
実施例 2 ケン化価5、19び0における溶融粘度335比p、1
01℃のTmおよび0.908夕/ccの密度を有する
低分子量のマレィン酸化ポリエチレン(210夕)、7
00F(2100)における1.028夕/ccの密度
、1770において215比pの溶融粘度および129
℃の環球軟化点を持つイーストマン樹脂H−130炭化
水素樹脂粘着付与剤(89.4のおよびテトラキス〔メ
チレン−3一(3′・5−ジーt−ブチル−4ーヒド。
キシフエニル)プロピオネート〕メタン(0.6夕)を
参考例に記載した方法で混合した。この接着剤は1.7
9砂の熱粘着時間および4秒間の圧縮時間後に100%
の繊維引裂き度を与えた。実施例 3 ケン化価5、190qoにおける溶融粘度335比p、
10100のTmおよび0.908夕/ccの密度を有
する低分子量のマレィン酸化ポリエチレン(186.7
夕)三700F(2ro)における1.028多′cc
の密度、177q0において215比pの溶融粘度およ
び129qoの環球軟化点を持つイーストマン樹脂H−
130炭化水素樹脂粘着付与剤(78.65夕);94
〜99℃の融点および1770における4.Xpの溶融
粘度を持つ33.3夕のParafljn舵G フイツ
シヤートロプシユ ワツクス(33.3夕);および
テトラキス〔メチレン−3一(3・5−ジープチル−4
ーヒドロキシフエニル)プロピオネート〕メタン(0.
30夕)を参考例に記載した方法で混合した。
フィッシャートロプシュ ワックスのこの組成物への添
加により177℃における溶融粘度は186比pから1
05比pに低下し、一方、Tmは95qoから99oo
へTcは76qoから85℃へ増加した。結合剥離に関
するフィッシャートロプシュ ワックスおよびマレィン
酸化ポリエチレン添加による効果はこの材料によって得
られた0.89沙の極めて短い熱粘着時間に反映されて
いる。得られた繊維引裂き率は0.75秒の圧縮時間に
おいてさえも参考例または実施例2に記載された組成物
よりも著しく高かった。実施例 4 190午0において307&pの溶融粘度、0.906
夕/ccの密度および9ず○のTmを持つ低分子量ポリ
エチレン(150夕);ケン化価5、190午0におけ
る溶融粘度335比p、101℃のTmおよび0.9雌
夕/ccの密度を有する低分子量のマレィン酸化ポリエ
チレン(30.0夕);94〜9ぴ○の融点および17
でCにおける4.Xpの溶融粘度を持つ33.3夕のP
a的flintRGフイツシヤートロプシユ ワツクス
(30.0夕);700F(21oo)において1.0
28夕/ccの密度、1770において215比pの容
融粘度および129℃の環球軟化点を持つィ−ストマン
樹脂H−130炭化水素樹脂粘着付与剤(88.65多
);チオジプロピオン酸のラウリル、ステアリルエステ
ル(1.05夕);およびテトラキス〔メチレンー3一
(3′・6−ジーt−ブチル−4ーヒドロキシフエニル
)プロピオネート〕メタン(0.30夕)を参考例に記
載した方法で混合した。
この組成物は1770で117比pの溶融粘度、9軌○
のTmおよび84℃のTcを持っていた。マレィン酸化
ポリエチレンの濃度は実施例3の場合に実質的に低いが
、短い圧縮時間で得られた結合剥離力および繊維引裂き
率はマレイン酸化ポリエチレンを含有しない組成物(実
施例1)よりも著しく高かった。下記の表1は前記参考
例および実施例2〜4における結合条件および得られた
接着剤の特性を示す。
蓮 縦 Q 地 悪 篤 岬 t * S 軍 ・ 毛 縦 こ 船 少くとも1種のポリエチレン、粘着付与樹脂およびフッ
シャートロプシュ炭化水素ワックスの混合物からなる熱
溶融接着剤は高速結合または密封用に必要な要件に適合
する特異な組合せの特性を持つ接着剤を与える。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (イ)約50〜80重量%のポリエチレン、(ロ)
    約10〜40重量%の粘着付与炭化水素樹脂、および(
    ハ)約7〜15重量%のフイツシヤートロプシユ炭化水
    素ワツクス、から成る熱溶融接着剤。
JP51068192A 1975-06-10 1976-06-10 ポリエチレン含有熱溶融接着剤 Expired JPS605626B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US58563875A 1975-06-10 1975-06-10
US585638 1975-06-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS51150548A JPS51150548A (en) 1976-12-24
JPS605626B2 true JPS605626B2 (ja) 1985-02-13

Family

ID=24342298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51068192A Expired JPS605626B2 (ja) 1975-06-10 1976-06-10 ポリエチレン含有熱溶融接着剤

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US (1) US4070316A (ja)
JP (1) JPS605626B2 (ja)
CA (1) CA1086439A (ja)
DE (1) DE2626036A1 (ja)
FR (1) FR2314236A1 (ja)
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