JPS6056995A - ２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル タイロノライド - Google Patents
２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル タイロノライドInfo
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- JPS6056995A JPS6056995A JP58162630A JP16263083A JPS6056995A JP S6056995 A JPS6056995 A JP S6056995A JP 58162630 A JP58162630 A JP 58162630A JP 16263083 A JP16263083 A JP 16263083A JP S6056995 A JPS6056995 A JP S6056995A
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- Japan
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- solution
- reduced pressure
- under reduced
- sodium sulfate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規マイカミノシル クイロノライド誘導体
に関する。さ９に鰐Ｌ＜＋ｚ、−ｍ氏（式中、Ｒ鴨ま水
素原子または水酸基、−または保護された水酸基を、Ｒ
２は水酸基、または保護された水酸基を、Ｒ３は水酸基
、または保護された水酸基を、Ｒ４はアルデヒド基。
に関する。さ９に鰐Ｌ＜＋ｚ、−ｍ氏（式中、Ｒ鴨ま水
素原子または水酸基、−または保護された水酸基を、Ｒ
２は水酸基、または保護された水酸基を、Ｒ３は水酸基
、または保護された水酸基を、Ｒ４はアルデヒド基。
または保護されたアルデヒド基を意味する。
以下同様）
で示される２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノ
シル タイロノライドに関する。
シル タイロノライドに関する。
絃に、Ｒ１及びＲ２の保護された水酸基としては。
アルカノイル基で保護された水酸基、具体的にはアセチ
ル基、グロビオニル基、ブチリル基。
ル基、グロビオニル基、ブチリル基。
インブチリル基、バレリル基、インバレリル基等で保護
された水酸基が挙げられ、Ｒ３の保護された水酸基とし
ては、ｔ−ブチルジメチルシリル基、テトラヒドロフラ
ニル基、テトラヒドロピラニル基等で保護された水酸基
が挙げられる。
された水酸基が挙げられ、Ｒ３の保護された水酸基とし
ては、ｔ−ブチルジメチルシリル基、テトラヒドロフラ
ニル基、テトラヒドロピラニル基等で保護された水酸基
が挙げられる。
また、Ｒ４の保護されたアルデヒド基としては。
アセタールまたはチオアセタールの形態で保護サレタモ
ノテ、具体的には ジメチルアセタールジエチルアセタ
ール、ジエチルチオアセタールエチレンアセタール、エ
チレンチオアセタールグロビレンアセタール等により保
護されたものが挙げられる。
ノテ、具体的には ジメチルアセタールジエチルアセタ
ール、ジエチルチオアセタールエチレンアセタール、エ
チレンチオアセタールグロビレンアセタール等により保
護されたものが挙げられる。
本発明の化合物（Ｉ）は、マイカミノシル クイロノラ
イドの１４位がアルデヒド基でちる点に化学構造上の特
徴を有する新規化合物である。目的化合物（Ｉ）は、そ
れ自体すぐれた抗菌作用を示し、抗菌剤として有用であ
ると共に、一連のマイカミノシル タ′イロノライド誘
導体を製造するための中間体としても重要である。すな
わち。
イドの１４位がアルデヒド基でちる点に化学構造上の特
徴を有する新規化合物である。目的化合物（Ｉ）は、そ
れ自体すぐれた抗菌作用を示し、抗菌剤として有用であ
ると共に、一連のマイカミノシル タ′イロノライド誘
導体を製造するための中間体としても重要である。すな
わち。
本発明の目的化合物の１４位のアルデヒド基をンッフ塩
基、ヒドラゾンなどへ導いたり、メタノール、エタノー
ル、フェノール等とアセタールを形成させたり、あるい
は１４位のアルデヒド基をアルキル化またはアリール化
したアルコールに導いたり、さらにこのアルコールを還
元シ。
基、ヒドラゾンなどへ導いたり、メタノール、エタノー
ル、フェノール等とアセタールを形成させたり、あるい
は１４位のアルデヒド基をアルキル化またはアリール化
したアルコールに導いたり、さらにこのアルコールを還
元シ。
または酸化し、またはアミノ化することにより種々の有
用な誘導体に変換できる。
用な誘導体に変換できる。
つぎに２本発明の目的化合物の製造法について説明する
。
。
目的化合物（Ｉ）は、一般式
（イ中、Ｒ１及びＲ２は前記の通り、Ｒ５は保護された
水酸基を、Ｒ６は保護されたアルデヒド基を意味する。
水酸基を、Ｒ６は保護されたアルデヒド基を意味する。
舷に、Ｒ８の腺睡された水酸基は前記１１ｊａの保護さ
れた水酸基と、Ｒｅの保護されたアルデヒド基は前記Ｒ
４の保護されたアルデヒド基と同一の基を表わす。） で示される化合物を酸化し、１４位を選択的にアルデヒ
ド体とし、ついで所望により裸護基を脱離することによ
り製造することができる。
れた水酸基と、Ｒｅの保護されたアルデヒド基は前記Ｒ
４の保護されたアルデヒド基と同一の基を表わす。） で示される化合物を酸化し、１４位を選択的にアルデヒ
ド体とし、ついで所望により裸護基を脱離することによ
り製造することができる。
上記の酸化反応は１通常無水ジメチルスルホキシドと無
水ベンゼンの混合溶媒中、化合物（ｎ）とピリジニウム
−トリフロロアセチイト及びＮ、Ｎ−ジシクロへキシル
カルボジイミドを室温で反応させることによって行うこ
とができる。あるいは化合物（ｎ）のジクロロメタン溶
液としてピリジニウム りロロクロメイトと室温で反応
させる（ピリジンやモレキュラーシーツ゛を加えること
により、より速く進行する）ことＫよっても行うことが
できる。
水ベンゼンの混合溶媒中、化合物（ｎ）とピリジニウム
−トリフロロアセチイト及びＮ、Ｎ−ジシクロへキシル
カルボジイミドを室温で反応させることによって行うこ
とができる。あるいは化合物（ｎ）のジクロロメタン溶
液としてピリジニウム りロロクロメイトと室温で反応
させる（ピリジンやモレキュラーシーツ゛を加えること
により、より速く進行する）ことＫよっても行うことが
できる。
得られた反応生成物からの保護基の脱離は常法により行
うことができる。例えば、水酸基の保護基がアセチル基
、プロピオニル基等のアルカノイル基である場合は、メ
タノール、エタノール溶液中で加熱するか、含水アルコ
ールあるいは含水非プロトン溶媒中で加熱することによ
り、水酸基の保護基がｔ−ブチルジメチルシリル基であ
るときは、テトラヒドロフラン中、冷却下にテトラブチ
ルアンモニウムフロライドで処理するか、フッ化水素酸
処理により容易に脱離させることができる。また、水酸
基の保護基がテトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピ
ラニル基の場合の保護基の除去、あるいはアルデヒド基
の保護基の除去は、塩酸、硫酸等の無機酸またはトリフ
ルオロ酢酸、トリクロル酢酸等の有機酸で処理すること
によって行われる。これらの保護基の除去は任意の順序
で行うことができ、また部分的に除去することもできる
。
うことができる。例えば、水酸基の保護基がアセチル基
、プロピオニル基等のアルカノイル基である場合は、メ
タノール、エタノール溶液中で加熱するか、含水アルコ
ールあるいは含水非プロトン溶媒中で加熱することによ
り、水酸基の保護基がｔ−ブチルジメチルシリル基であ
るときは、テトラヒドロフラン中、冷却下にテトラブチ
ルアンモニウムフロライドで処理するか、フッ化水素酸
処理により容易に脱離させることができる。また、水酸
基の保護基がテトラヒドロフラニル基、テトラヒドロピ
ラニル基の場合の保護基の除去、あるいはアルデヒド基
の保護基の除去は、塩酸、硫酸等の無機酸またはトリフ
ルオロ酢酸、トリクロル酢酸等の有機酸で処理すること
によって行われる。これらの保護基の除去は任意の順序
で行うことができ、また部分的に除去することもできる
。
反応生成物の単離、精製は２反応液を減圧濃縮乾固した
のち、残留物を溶媒抽出し、水洗後乾燥するか、あるい
は常法により再結晶、カラムクロマトグラフィー等の操
作によって単離。
のち、残留物を溶媒抽出し、水洗後乾燥するか、あるい
は常法により再結晶、カラムクロマトグラフィー等の操
作によって単離。
精製することができる。
こうして得られた本発明の化合物（Ｉ’）は、これを抗
菌剤として用いるときは通當の製剤用担体を用いて錠剤
、散剤、顆粒剤、カプセル剤。
菌剤として用いるときは通當の製剤用担体を用いて錠剤
、散剤、顆粒剤、カプセル剤。
注射剤等に調製して、経口または非経口的に投与するこ
とができる。投与量は１回につき１０〜］、ＯＯｏｌＴ
ｌｇを１日１〜４回投与するのが適当である。
とができる。投与量は１回につき１０〜］、ＯＯｏｌＴ
ｌｇを１日１〜４回投与するのが適当である。
つぎに２本発明をさらに説明するため、実施例を掲記す
る。
る。
尚、実施例で用いる出発物質は新規であるのでその製造
法を参考例として掲記する。
法を参考例として掲記する。
参考例 １
マイカミノシル クイロノライド ジエチルアセタール
０．８５２ ｇを無水アセトニトリル１０ｍ４に溶解し
、無水酢酸０．３１ ｍｌを加え室温で２１０分間放置
させた。反応液を減圧濃縮し、酢酸臭がなくなるまでト
ルエン４ ｍｌで充分共沸した。得られた残渣をクロロ
ホルム５０ｍＺで抽出し、これを飽和炭酸水素すｌ−Ｉ
Ｊウム水溶ｉ［２０ｍｔ、飽和硫酸ナトリウム水溶液２
０．ｍ７で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃
縮して固形の２’、４’−）−０−アセチルマイカミノ
シルタイロノライドジエチルアセタール１ｇを得た。こ
のものはこれ以上精製することなしに次の反応に用いた
。
０．８５２ ｇを無水アセトニトリル１０ｍ４に溶解し
、無水酢酸０．３１ ｍｌを加え室温で２１０分間放置
させた。反応液を減圧濃縮し、酢酸臭がなくなるまでト
ルエン４ ｍｌで充分共沸した。得られた残渣をクロロ
ホルム５０ｍＺで抽出し、これを飽和炭酸水素すｌ−Ｉ
Ｊウム水溶ｉ［２０ｍｔ、飽和硫酸ナトリウム水溶液２
０．ｍ７で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃
縮して固形の２’、４’−）−０−アセチルマイカミノ
シルタイロノライドジエチルアセタール１ｇを得た。こ
のものはこれ以上精製することなしに次の反応に用いた
。
参考例 ２
九
２’、４”シー０−アセチル マイカミノシル タイロ
ノライド ジエチルアセタール１１０４１１ｔを無水Ｎ
、Ｎ−シメチルホルムアミド１．０４ ｒｎｌに溶解さ
せイミダゾ−ル１１４［１１ｇ、ｔ −７’チルジメチ
ルクロロシリル１２５ｒｌ１ｇを加え６０”Ｃで２３時
間放置した。反応液を減圧濃縮後、得られた残渣をクロ
ロポルＡ ３．４ ｍｌに溶解し、 これを飽和炭酸水
素す） ＩＪウム水溶液１．７ ｍｌで２回、飽和硫酸
ナトリウム水溶液１．７ ｍｌで２回洗浄し無水硫酸す
） ＩＪウムで乾燥後、減圧濃縮した。
ノライド ジエチルアセタール１１０４１１ｔを無水Ｎ
、Ｎ−シメチルホルムアミド１．０４ ｒｎｌに溶解さ
せイミダゾ−ル１１４［１１ｇ、ｔ −７’チルジメチ
ルクロロシリル１２５ｒｌ１ｇを加え６０”Ｃで２３時
間放置した。反応液を減圧濃縮後、得られた残渣をクロ
ロポルＡ ３．４ ｍｌに溶解し、 これを飽和炭酸水
素す） ＩＪウム水溶液１．７ ｍｌで２回、飽和硫酸
ナトリウム水溶液１．７ ｍｌで２回洗浄し無水硫酸す
） ＩＪウムで乾燥後、減圧濃縮した。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、（
キーゼルゲル−６０１０ｇ、 ）ルエンー酢酸エチル＝
３：１）２’、４’−ジー０−アセチル−３、２３−ジ
ー０−１−ブチルジメチルシリルマイカミノシル クイ
ロノライドジエチルアセタール１１０２１Ｔ１を得た。
キーゼルゲル−６０１０ｇ、 ）ルエンー酢酸エチル＝
３：１）２’、４’−ジー０−アセチル−３、２３−ジ
ー０−１−ブチルジメチルシリルマイカミノシル クイ
ロノライドジエチルアセタール１１０２１Ｔ１を得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩｓ）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰 属
０．８９ １８Ｈ３，２３−Ｏ８２３−０８ｉ（ｔＢｕ
２．０６ ６Ｈ２’、 ４’−０−ＣＯＣＨ３２，３４
６ＨＮＭｅ２ ４．３５ １ＨＨ−１’ 参考例 ３． ２１４′−ジー０−アセチル−３，２３−ジーｏ−ｔ−
ブチルジメチルンリルマイヵミノシルタイロノライドジ
エチルアセタール２５０１１１ｇをテトラヒドロフ５７
５．１ ｍｌ Ｋ 溶解すせ、水冷下テトラブチルアン
モニウムフロライド−テトラヒドロフラン１モル溶液を
０．２５５ｍ１加えそのまま１５．５時間放置した。反
応液ヲ減圧濃縮し、得られた残漬をクロロホルム１０ｍ
１に溶解し、これを飽和炭酸水素す） ＩＪＪウム溶液
、飽和硫酸ナトリウム水溶液で各２回洗浄後。
２．０６ ６Ｈ２’、 ４’−０−ＣＯＣＨ３２，３４
６ＨＮＭｅ２ ４．３５ １ＨＨ−１’ 参考例 ３． ２１４′−ジー０−アセチル−３，２３−ジーｏ−ｔ−
ブチルジメチルンリルマイヵミノシルタイロノライドジ
エチルアセタール２５０１１１ｇをテトラヒドロフ５７
５．１ ｍｌ Ｋ 溶解すせ、水冷下テトラブチルアン
モニウムフロライド−テトラヒドロフラン１モル溶液を
０．２５５ｍ１加えそのまま１５．５時間放置した。反
応液ヲ減圧濃縮し、得られた残漬をクロロホルム１０ｍ
１に溶解し、これを飽和炭酸水素す） ＩＪＪウム溶液
、飽和硫酸ナトリウム水溶液で各２回洗浄後。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた固
体を７リカゲルカラムクロマトグラフイーに付【２（キ
ーゼルゲル−６０１２，５ｇ、 ）ルエン：アセトン−
２，５： ｌ ） ２’、４’−ジー０−アセチル−３
−０−ｔ−ブチル ジメチルンリルマイヵξノ／ルタイ
ａノライド ジエチルアセタール１２９ｍｔヲ得た。
体を７リカゲルカラムクロマトグラフイーに付【２（キ
ーゼルゲル−６０１２，５ｇ、 ）ルエン：アセトン−
２，５： ｌ ） ２’、４’−ジー０−アセチル−３
−０−ｔ−ブチル ジメチルンリルマイヵξノ／ルタイ
ａノライド ジエチルアセタール１２９ｍｔヲ得た。
このものは、っぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
０．９２ ９Ｈ３−０−８ｉ（０−８ｉ（ｔ Ｂｏ３．
０５ ６Ｈ２’、４’−ＯＣｏ Ｃ均２．３６ ６ＨＮ
Ｍｅ２ ４．４０ １ＨＨ−１’ 参考例 ４ ２：４′−ジー０−アセチル−３−０−ｔ−ブチルジメ
チルシリルマイカミ、ノシルタイロノライドジエチルア
セタール１００ｒｒ＠をメタノール２ｍｌに溶解させ５
０ｒで２４時間加温した。反応液を減圧濃縮し、得られ
た固体をクロロホルム５ ｍｌに溶がしこれを飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮して３−０
−ｔ−ブチルジメチル７リルマイカミノシルタイロノラ
イド ジエチルアセタール８９１＋１ｉを得た。
０５ ６Ｈ２’、４’−ＯＣｏ Ｃ均２．３６ ６ＨＮ
Ｍｅ２ ４．４０ １ＨＨ−１’ 参考例 ４ ２：４′−ジー０−アセチル−３−０−ｔ−ブチルジメ
チルシリルマイカミ、ノシルタイロノライドジエチルア
セタール１００ｒｒ＠をメタノール２ｍｌに溶解させ５
０ｒで２４時間加温した。反応液を減圧濃縮し、得られ
た固体をクロロホルム５ ｍｌに溶がしこれを飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮して３−０
−ｔ−ブチルジメチル７リルマイカミノシルタイロノラ
イド ジエチルアセタール８９１＋１ｉを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ、）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
０．８８ ９Ｈ３−０−８ｔ （Ｍｅ）２−ｔＢｕ２．
５３ ６ ＨＮＭｅ２ ４．３０ １ＨＨ−１’ 実施例 １ ３−０−ｔ−フチルジノチルシリルマイヵｉノシルタイ
ロノライドジエチルアセタール８５ｒｒＴｇヲ無水ジメ
チルスルホキシド０．８５ｍｔ、無水ベンゼン０．８５
ｒｎｔに溶解させ、ピリジニウム−トリフロロアセチ
イト２０．９ ｍｇ 、Ｎ、 Ｎ’ −）シクロヘキシ
ルカルポジイミド８９．５１０ｇを加え、１５時間室温
に放置した。反応液に０．１ ｒｎｌの水を加え、ろ過
した。沈殿物をベンゼンで洗いろ液と合してベンゼン５
ｍｌ溶液とした。これを飽和炭酸水素す） ＩＪウム水
水溶液２ムｔ２回、飽和硫酸ナトリウム水溶液２ｍｔで
３回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪＪウム乾燥後減圧濃縮
した。これをンリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
しくキーゼルゲル−６０１０ｇ、クロロホルム：メタノ
ール：濃アンモニア水＝ １０ ： １ ： ０．１）
、 ３−０−ｔ−ブチルジメチルシリル−２３−デオキ
シ−２３−オキソマイカミノシルタイｒノライド ジエ
チルアセタール２９．４ｆｆ＠を得た。
５３ ６ ＨＮＭｅ２ ４．３０ １ＨＨ−１’ 実施例 １ ３−０−ｔ−フチルジノチルシリルマイヵｉノシルタイ
ロノライドジエチルアセタール８５ｒｒＴｇヲ無水ジメ
チルスルホキシド０．８５ｍｔ、無水ベンゼン０．８５
ｒｎｔに溶解させ、ピリジニウム−トリフロロアセチ
イト２０．９ ｍｇ 、Ｎ、 Ｎ’ −）シクロヘキシ
ルカルポジイミド８９．５１０ｇを加え、１５時間室温
に放置した。反応液に０．１ ｒｎｌの水を加え、ろ過
した。沈殿物をベンゼンで洗いろ液と合してベンゼン５
ｍｌ溶液とした。これを飽和炭酸水素す） ＩＪウム水
水溶液２ムｔ２回、飽和硫酸ナトリウム水溶液２ｍｔで
３回洗浄し、無水硫酸す） ＩＪＪウム乾燥後減圧濃縮
した。これをンリカゲルカラムクロマトグラフィーに付
しくキーゼルゲル−６０１０ｇ、クロロホルム：メタノ
ール：濃アンモニア水＝ １０ ： １ ： ０．１）
、 ３−０−ｔ−ブチルジメチルシリル−２３−デオキ
シ−２３−オキソマイカミノシルタイｒノライド ジエ
チルアセタール２９．４ｆｆ＠を得た。
このものは、つぎの理化学的性状な示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
０．９２ ９Ｈ３０Ｓｔ（Ｍｅ）２−ｔＢｕ２．５０
６ ＨＮＭｅ２ ４．２７ １ＨＨ−１’ ９．７１ １ＨＩ（−２０ 実施例 ２ ３−０−ｔ−プチルジノチルンリルー２３−デオキシ２
３−オキソマイ力ミノシルタイロノライド ジエチルア
セター）ｖ２０ｍｇをアセトニトリル０．１ｍＺ。
６ ＨＮＭｅ２ ４．２７ １ＨＨ−１’ ９．７１ １ＨＩ（−２０ 実施例 ２ ３−０−ｔ−プチルジノチルンリルー２３−デオキシ２
３−オキソマイ力ミノシルタイロノライド ジエチルア
セター）ｖ２０ｍｇをアセトニトリル０．１ｍＺ。
１０％フッ化水素酸０．１ ｌｌ１ｌに溶がし１５時間
室温で放置した。
室温で放置した。
反応液を冷却下飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて
ｐＨ９とした後、クロロホルム１ ｃａｌで抽出した。
ｐＨ９とした後、クロロホルム１ ｃａｌで抽出した。
これを飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲ
ルー６０２ｇ＋クロロホルム：メタノール＝７：１）、
２３−デオキシ−２３−オキソ マイヵミノンルタイロ
ノライド３．９ ｍｇを得た。
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲ
ルー６０２ｇ＋クロロホルム：メタノール＝７：１）、
２３−デオキシ−２３−オキソ マイヵミノンルタイロ
ノライド３．９ ｍｇを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ、）
Ｊ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
１．８８ ３Ｈ２２Ｍｅ
２．５４ ６ ＨＮＭｅ２
３．６６ １ＨＨ−１４
４，２７１ＨＨ−１’
５．３０ １ＨＨ−１５
５、ｓ３ １ＨＨ−１３
６，３６１１（１（−１０
７，３０１ＨＨ−１１
９，６９１ＨＩ（−２３ＣｌＯ
２，７１１ＨＨ−２０ＣＨＯ
実施例 ３
ＨＯ
２： ４′−ジー〇−アセチルー３−０−ｔ−ブチルジ
メチルシリルマイカミノンルタイロノライドジエチルア
セタール３０１ｒ＠を無水ベンゼン０．３ ｍｌ、無水
ジメチルスルホキシド０３ｍ１に溶解させ、ピリジニウ
ム−トリフロロアセティトロ、５ｒｒｔｇ、Ｎ、Ｎ’−
ジシクロへキシルカルボジイミド２８．２１１！ｇを加
え室温で一晩放置した。反応液に水を３ｍｌ加えつづい
てベンゼン３ｍｌを用いて抽出した。有機層を飽和硫酸
す） ＩＪウム水水溶液２ムｌ洗浄し、無水硫酸す）
ＩＪＪウム乾燥し減圧濃縮した。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲル−６０３ｇ
＋トルエンー酢酸エチル＝ ３：１） ２： ４’ −′）−０−アセチル−３−０−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル−２３−デオキシ−２３−オキソマイ
力ミノシルタイロノライドジエチルアセタール２２．４
ｍｇを得た。
メチルシリルマイカミノンルタイロノライドジエチルア
セタール３０１ｒ＠を無水ベンゼン０．３ ｍｌ、無水
ジメチルスルホキシド０３ｍ１に溶解させ、ピリジニウ
ム−トリフロロアセティトロ、５ｒｒｔｇ、Ｎ、Ｎ’−
ジシクロへキシルカルボジイミド２８．２１１！ｇを加
え室温で一晩放置した。反応液に水を３ｍｌ加えつづい
てベンゼン３ｍｌを用いて抽出した。有機層を飽和硫酸
す） ＩＪウム水水溶液２ムｌ洗浄し、無水硫酸す）
ＩＪＪウム乾燥し減圧濃縮した。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲル−６０３ｇ
＋トルエンー酢酸エチル＝ ３：１） ２： ４’ −′）−０−アセチル−３−０−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル−２３−デオキシ−２３−オキソマイ
力ミノシルタイロノライドジエチルアセタール２２．４
ｍｇを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ３）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
０．８６ ９Ｈ３０Ｓ＋（Ｍｅ）２ｔＢｕ２．０６６Ｈ
２１４′−０ＣＯＣ）（ａ２．３５ ６ ＨＮＭｅ２ ６．３６ １ＨＨ−１０ ９，８３１ＨＨ−２３ 実施例４ ２ζ４′−ジー０−アセチル−３−０−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−２３−デオキシ−２３−オキソマイカミノ
シル タイロノライド ジエチルアセタール２２．３ｍ
ｇをメタノール０．４５ｍ１に溶解させ６０℃で６時間
放置した。反応液を減圧濃縮してクロロホルム１ ｍｌ
溶液とし、これを飽和炭酸水素す） ＩＪウム水溶液、
飽和硫酸ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮した。
２１４′−０ＣＯＣ）（ａ２．３５ ６ ＨＮＭｅ２ ６．３６ １ＨＨ−１０ ９，８３１ＨＨ−２３ 実施例４ ２ζ４′−ジー０−アセチル−３−０−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−２３−デオキシ−２３−オキソマイカミノ
シル タイロノライド ジエチルアセタール２２．３ｍ
ｇをメタノール０．４５ｍ１に溶解させ６０℃で６時間
放置した。反応液を減圧濃縮してクロロホルム１ ｍｌ
溶液とし、これを飽和炭酸水素す） ＩＪウム水溶液、
飽和硫酸ナトリウム水溶液で順次洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮した。
つづいてアセトニトリル０．４ ｍｌと１０％フッ化水
素酸０．４ ｍｌに溶解させ一晩放置した。反応液に飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８とし。
素酸０．４ ｍｌに溶解させ一晩放置した。反応液に飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えてｐＨ８とし。
クロロホルム１ ｍｌで抽出した。これを飽和硫酸ナト
リウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧濃縮した。これをシリカケルカラムクロマトグラフ
ィーに付しくキーゼルゲル−６０２ｇ、クロロホルム−
メタノール−７：１）２３〜デオキシ−２３−オキソ
マイカミノシル クイロノライド３Ｕ＠を得た。
リウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
減圧濃縮した。これをシリカケルカラムクロマトグラフ
ィーに付しくキーゼルゲル−６０２ｇ、クロロホルム−
メタノール−７：１）２３〜デオキシ−２３−オキソ
マイカミノシル クイロノライド３Ｕ＠を得た。
参考例５゜
宿。
２： 、ｉ／−ジー０−アセチル マイカミノツル タ
イロノライド ジエチルアセタール１．２ｇを無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍ１に溶解させ、イミダ
ゾール２７０Ｉｎｇ、ｔ−ブチルジメチルシリルクロラ
イド３６０ｆｆ１ｇを加え３７℃で１晩放置した。反応
液を減圧濃縮し、トルエンで数回共沸濃縮した後。
イロノライド ジエチルアセタール１．２ｇを無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド１２ｍ１に溶解させ、イミダ
ゾール２７０Ｉｎｇ、ｔ−ブチルジメチルシリルクロラ
イド３６０ｆｆ１ｇを加え３７℃で１晩放置した。反応
液を減圧濃縮し、トルエンで数回共沸濃縮した後。
クロロホルム３０ｍ１溶液とし、これを各、炭酸水素ナ
トリウム、硫酸ナトリウムの飽和水溶液で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲ
ル−６０６０ｇ、シクロヘキサン−アセトン＝７ ：
１ ）乞４′−ジーＯ−アセチル−２３−０−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル マイカミノシル クイロノライド
ジエチルアセタール１１１ｇを得た。
トリウム、硫酸ナトリウムの飽和水溶液で順次洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲ
ル−６０６０ｇ、シクロヘキサン−アセトン＝７ ：
１ ）乞４′−ジーＯ−アセチル−２３−０−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル マイカミノシル クイロノライド
ジエチルアセタール１１１ｇを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ、）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰 属
０．０５〜０．０６ ６ Ｈ２３−０−８ｉ （Ｍｅ）
、−ｔＢｕＯ，８９９Ｈ２３−２３−０−８ｔ（、−ｔ
Ｂｕ２．０６〜２．０７ ６Ｈ２：４’−ｏ−ｃｏｃＨ
。
、−ｔＢｕＯ，８９９Ｈ２３−２３−０−８ｔ（、−ｔ
Ｂｕ２．０６〜２．０７ ６Ｈ２：４’−ｏ−ｃｏｃＨ
。
２．３４ ６ ＨＮＭｅ。
６．３１ １ＨＨ−１０
７，２５１ＨＨ−１１
元素分析値 Ｃ４，Ｈ，、Ｎｏ、１ Ｓｔ実験値 Ｃ：
６２．２２％Ｈ： ８．９９％ Ｎ ： １．４２％計
算値 Ｃ：６２．１４％Ｈ： ９．０９％ Ｎ ： １
．６１％参考例６、 Ｍｅ ２（４′−ジーＯ−アセチルー２３−０−ｔ−ブチルジ
メチルシリルゝマイカミノシル クイロノライド ジエ
チルアセタール１ｇを無水ジクロロメタン２０ｍ＋ｔＫ
溶解させ、ジヒドロフラン０．３５ｍ１゜ピリジニウム
−パラトルエンスルホナート５７７ｍｇを加えて４０℃
で５時間３０分放置した。
６２．２２％Ｈ： ８．９９％ Ｎ ： １．４２％計
算値 Ｃ：６２．１４％Ｈ： ９．０９％ Ｎ ： １
．６１％参考例６、 Ｍｅ ２（４′−ジーＯ−アセチルー２３−０−ｔ−ブチルジ
メチルシリルゝマイカミノシル クイロノライド ジエ
チルアセタール１ｇを無水ジクロロメタン２０ｍ＋ｔＫ
溶解させ、ジヒドロフラン０．３５ｍ１゜ピリジニウム
−パラトルエンスルホナート５７７ｍｇを加えて４０℃
で５時間３０分放置した。
反応液を水冷半飽和炭酸水素す） ＋７ウム水溶液３０
ｍ１に性別し、ジクロロメタン１５ｍ１を加えて。
ｍ１に性別し、ジクロロメタン１５ｍ１を加えて。
有機層を分離し、さらにこれを飽和硫酸ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し。
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し。
減圧濃縮した。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付しくキーゼルゲル６０３０ｇ、シクロヘキサン
−アセトン−１０： １ ） ２１４′−ジーＯ−アセチル−２３−０−ｔ−ブチルジ
ノチルゾリル−３−〇−テトラヒドロフラニル マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール８３３
ｆｆＩｇを得た。
ィーに付しくキーゼルゲル６０３０ｇ、シクロヘキサン
−アセトン−１０： １ ） ２１４′−ジーＯ−アセチル−２３−０−ｔ−ブチルジ
ノチルゾリル−３−〇−テトラヒドロフラニル マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール８３３
ｆｆＩｇを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ５）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰 属
０．８９ ９ Ｈ２３−０−８ｉ （Ｍｅ）ｔ−ｔＢｕ
２．０５〜６ ６ Ｈ２？４’−ｏｃｏｃｕ。
２．０５〜６ ６ Ｈ２？４’−ｏｃｏｃｕ。
２．３５ ６ ＨＮＭｅ。
５．３５ １Ｈ−’１０
７、］、７ １ＨＨ−１１
元素分析値 Ｃ４，Ｈ，、Ｎ Ｏ，、Ｓｉ実験値 Ｃ：
６２．５０％ Ｈ： ８．９１％ Ｎ ： １．２７
％計算値 Ｃ：６２．６２％ Ｈ：９．０５％ Ｎ ：
１．４９％参考例７゜ ２１４′−ジー０−アセチル−２３−０−ｔ−ブチルジ
メチル７リルー３−０−ｒトラヒドロフラニル マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール８２４
（ｌ１ｇを無水テトラヒドロフラン１６、５ ｍｌに溶
解させ、テトラブチルアンモニウムフロライド−テトラ
ヒドロフラン１モル溶液１，２３ｍ１を氷水路下加えて
そのまま１時間放置した。反応液を減圧濃縮し、これに
クロロホルム３０ｍ１を加え、飽和硫酸ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
くキーゼルゲル−６０４５ｇ、シクロヘキサン−アセト
ン＝９：１〜７：２） ２：、ｉ’−ジー０−アセチル
−３−Ｏ−テトラヒドロフラニル マイカミノシル タ
イロノライド ジエチルアセタール６０７■を得た。
６２．５０％ Ｈ： ８．９１％ Ｎ ： １．２７
％計算値 Ｃ：６２．６２％ Ｈ：９．０５％ Ｎ ：
１．４９％参考例７゜ ２１４′−ジー０−アセチル−２３−０−ｔ−ブチルジ
メチル７リルー３−０−ｒトラヒドロフラニル マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール８２４
（ｌ１ｇを無水テトラヒドロフラン１６、５ ｍｌに溶
解させ、テトラブチルアンモニウムフロライド−テトラ
ヒドロフラン１モル溶液１，２３ｍ１を氷水路下加えて
そのまま１時間放置した。反応液を減圧濃縮し、これに
クロロホルム３０ｍ１を加え、飽和硫酸ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
くキーゼルゲル−６０４５ｇ、シクロヘキサン−アセト
ン＝９：１〜７：２） ２：、ｉ’−ジー０−アセチル
−３−Ｏ−テトラヒドロフラニル マイカミノシル タ
イロノライド ジエチルアセタール６０７■を得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）
δ（ｐｐｍ） Ｈ数 帰属
２．０５〜６ ６ Ｈｚ’、４’−ｏｃｏｃＨ。
２．３５ ６ ＨＮＭｅ！
〜５．３５ ＩＨ費０
７．１８ １ＨＨ−１１
元素分析値 Ｃ４３Ｈ？Ｉ Ｎ Ｏ＋４実験値 Ｃ：６
１．５７％ Ｈ： ８．３９％ Ｎ ： １．７８％計
算値 −’−Ｈｈｏとして Ｃ：６１．８７％ Ｈ： ８．６３％ Ｎ ： １．６
８％実施例５゜ ２（４′−ジー０−アセチル−３−０−テトラヒドロフ
ラニル マイカミノシル タイロノライドジエチルアセ
タール５５５１１１ｇを無水ベンゼン、無水ジメチルス
ルホキシド各５．５ ｍｌに溶解させ、ビリジ′ニウム
ートリフロロアセチイトｏ、１３ｇ、・ジシクロへキシ
ルカルボジイミド０．５５ｇをカロえ、室温で一晩放置
した。反応液にベンゼンをカロえ３０ｍＬ溶液とし、こ
れを飽和炭酸水素ナト１ノウム水溶液。
１．５７％ Ｈ： ８．３９％ Ｎ ： １．７８％計
算値 −’−Ｈｈｏとして Ｃ：６１．８７％ Ｈ： ８．６３％ Ｎ ： １．６
８％実施例５゜ ２（４′−ジー０−アセチル−３−０−テトラヒドロフ
ラニル マイカミノシル タイロノライドジエチルアセ
タール５５５１１１ｇを無水ベンゼン、無水ジメチルス
ルホキシド各５．５ ｍｌに溶解させ、ビリジ′ニウム
ートリフロロアセチイトｏ、１３ｇ、・ジシクロへキシ
ルカルボジイミド０．５５ｇをカロえ、室温で一晩放置
した。反応液にベンゼンをカロえ３０ｍＬ溶液とし、こ
れを飽和炭酸水素ナト１ノウム水溶液。
飽和硫酸す） ＩＪウム水溶液１−５ｍＺで各２回洗浄
し。
し。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにイ寸しくキーゼル
ゲル−６０２７ｇ、シクロヘキサン−アセトン−８：１
〜６：１）粗２−４′−ジーＯ−アセチル−２３−デオ
キシ−２３−オキソ−３−〇−テトラヒドロフラニル
マイカミノシル タイロノライド ジエチルアセタール
３１５■を（尋た。
リカゲルカラムクロマトグラフィーにイ寸しくキーゼル
ゲル−６０２７ｇ、シクロヘキサン−アセトン−８：１
〜６：１）粗２−４′−ジーＯ−アセチル−２３−デオ
キシ−２３−オキソ−３−〇−テトラヒドロフラニル
マイカミノシル タイロノライド ジエチルアセタール
３１５■を（尋た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ、 ）δ（ｐｐｍ ）
Ｈ数 ２．０４〜２．０６ ６Ｈｚ：４’−ｏｃｏｃｘ（３２
，３５６ＨＮＭｅ２ 〜３．６０ １）Ｉ Ｈ−１４ ９，６３〜９．６５ １ＨＨ−２３ 実施例６゜ ２テ４′−ジー０−アセチル−２３−デオキシ−２３−
オキソ−３−０−テトラヒドロフラニルタール１．９０
１ＱｇをメタノールＩｅ １９ ｍｌに溶解湘飾５０℃
で一晩放置した。反応液を減圧濃縮し１−れをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付しくキーセルゲル−６
０９，５ｇ、 クロロボルム−メタノール−２８％アン
モニア水＝３０：１：０．１）２３−デオキシ−２３−
オキソ−３−０−テトラヒドロフラニルマイカミノシル
タイＯ／ ライド ジエチルアセタール７１．６１４
ｇを得た。
Ｈ数 ２．０４〜２．０６ ６Ｈｚ：４’−ｏｃｏｃｘ（３２
，３５６ＨＮＭｅ２ 〜３．６０ １）Ｉ Ｈ−１４ ９，６３〜９．６５ １ＨＨ−２３ 実施例６゜ ２テ４′−ジー０−アセチル−２３−デオキシ−２３−
オキソ−３−０−テトラヒドロフラニルタール１．９０
１ＱｇをメタノールＩｅ １９ ｍｌに溶解湘飾５０℃
で一晩放置した。反応液を減圧濃縮し１−れをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付しくキーセルゲル−６
０９，５ｇ、 クロロボルム−メタノール−２８％アン
モニア水＝３０：１：０．１）２３−デオキシ−２３−
オキソ−３−０−テトラヒドロフラニルマイカミノシル
タイＯ／ ライド ジエチルアセタール７１．６１４
ｇを得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ、 ）δ（ｐｐｍ）
Ｈ数 帰属 ２．５６ ６ ＨＮＭｅ。
Ｈ数 帰属 ２．５６ ６ ＨＮＭｅ。
４．３３ １ＨＨ−１’
９．７０ １ＨＨ−２３
実施例７゜
２３−デオキシ−２３−オキソ−３−０−デトラヒドロ
フラニル マイカミノシル タイロノライ（゛ ジエチ
ルアセタール２２．６ｒｌ１ｇをアセトニトリル０．４
５ｍＺ Ｏ，Ｉ Ｎ塩酸水１．２ ｍｌに溶解させ、室
温で１時間放置した。反応・液に飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨ８としクロロホルム１．５ ｍｌ
で抽出を行なった。クロロホルム層を飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。これを７リカゲルカラムクロマトグラフイー
に付しくキーゼルゲルー６０２ｇ、クロロホルム−メタ
ノール−２８％アンモニア水＝２０ ： １ ： ０．
１ ）２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル
クイロノライド７．８■を得た。
フラニル マイカミノシル タイロノライ（゛ ジエチ
ルアセタール２２．６ｒｌ１ｇをアセトニトリル０．４
５ｍＺ Ｏ，Ｉ Ｎ塩酸水１．２ ｍｌに溶解させ、室
温で１時間放置した。反応・液に飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液を加えてｐＨ８としクロロホルム１．５ ｍｌ
で抽出を行なった。クロロホルム層を飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。これを７リカゲルカラムクロマトグラフイー
に付しくキーゼルゲルー６０２ｇ、クロロホルム−メタ
ノール−２８％アンモニア水＝２０ ： １ ： ０．
１ ）２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル
クイロノライド７．８■を得た。
参考例 ８゜
４′−テオキシマイカミノシルタイロノライドジエチル
アセタール０．４３ｇを無水アセトニトリル５ｍｌに溶
解させ、無水酢酸０．１５ ｔｎｌを加え室温で１８０
分間放置した。反応液を減圧濃縮し、トルエンで数回共
沸した。濃縮物をクロロホルム２５ ｍｌに溶かした溶
液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液。
アセタール０．４３ｇを無水アセトニトリル５ｍｌに溶
解させ、無水酢酸０．１５ ｔｎｌを加え室温で１８０
分間放置した。反応液を減圧濃縮し、トルエンで数回共
沸した。濃縮物をクロロホルム２５ ｍｌに溶かした溶
液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液。
飽和硫酸ナトリウム水溶液釜１０ｍＬで洗浄し、無水硫
酸す） ＩＪウムで乾燥後減圧濃縮し、２’−０−アセ
チル−４′−デオキシマイ力ミノシルクイロノライド
ジエチルアセタールを得た。これ以上精製することなし
に次の反応に用いた。
酸す） ＩＪウムで乾燥後減圧濃縮し、２’−０−アセ
チル−４′−デオキシマイ力ミノシルクイロノライド
ジエチルアセタールを得た。これ以上精製することなし
に次の反応に用いた。
参考例 ９゜
２’−０−アセチル−４′−デオキシマイヵミノシルタ
イロノライド ジエチルアセタール５２ｍｇを無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５２ ｍｌに溶解させ、
イミダゾール５７ｆｆｔｇｌ ｔ−ブチルジメチルクロ
ロシリル６３１１ｔｇを加え６ｏｃで２４時間放置した
。
イロノライド ジエチルアセタール５２ｍｇを無水Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５２ ｍｌに溶解させ、
イミダゾール５７ｆｆｔｇｌ ｔ−ブチルジメチルクロ
ロシリル６３１１ｔｇを加え６ｏｃで２４時間放置した
。
反応液を減圧濃縮し、キシレンで数回共沸した。
濃縮物のクロロホルム３ｍｌ溶液を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。
ウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキ
ーゼルゲル−６０５，５ｇ、 ）ルエン：酢酸エチル＝
３：ｌ）２’−０−アセチル−３，２３−ジー〇−ｔ−
ブチルジメチルシリル−４′−デオキシ マイカミノシ
ル タイロノライド ジエチルアセタール６０ ｍＺを
得た。
ーゼルゲル−６０５，５ｇ、 ）ルエン：酢酸エチル＝
３：ｌ）２’−０−アセチル−３，２３−ジー〇−ｔ−
ブチルジメチルシリル−４′−デオキシ マイカミノシ
ル タイロノライド ジエチルアセタール６０ ｍＺを
得た。
このものは、つぎの理化学的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣｌ３ ）δ（ｐｐｍ）
Ｈ数 帰属 ０．９０ １８ Ｈ３、２３ＯＳｔ （Ｍｅ）２−ｔＢ
ｕ２．０７ ３Ｈ２’−０−ＣＯＭｅ ２．２１ ６ＨＮＭｅ２ 参考例 １０゜ ２′−〇−アセチルー ３．２３−ジー０−１−ブチル
ジメチルシリル−４′−デオキシマイカミノシルタイロ
ノライド ジエチルアセタール２００ ｍｇをテトラヒ
ドロフラフ４ｍ１Ｋ溶解させ、水冷下テトラブチルアン
モニウムフロライド−テトラヒドロフラン１モル溶液を
０．２ ｍｌ加え、そのまま１３時間放置した。反応液
を減圧濃縮し、得られた残渣のクロロホルム８ ｍｌ溶
液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液各５ｍｌで洗浄し。
Ｈ数 帰属 ０．９０ １８ Ｈ３、２３ＯＳｔ （Ｍｅ）２−ｔＢ
ｕ２．０７ ３Ｈ２’−０−ＣＯＭｅ ２．２１ ６ＨＮＭｅ２ 参考例 １０゜ ２′−〇−アセチルー ３．２３−ジー０−１−ブチル
ジメチルシリル−４′−デオキシマイカミノシルタイロ
ノライド ジエチルアセタール２００ ｍｇをテトラヒ
ドロフラフ４ｍ１Ｋ溶解させ、水冷下テトラブチルアン
モニウムフロライド−テトラヒドロフラン１モル溶液を
０．２ ｍｌ加え、そのまま１３時間放置した。反応液
を減圧濃縮し、得られた残渣のクロロホルム８ ｍｌ溶
液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウ
ム水溶液各５ｍｌで洗浄し。
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。
得られた固体２０２ ｒｌｌｇをメタノール４ｍｌに溶
解させ５０ｔｌ’で２０時間放置した。反応液を減圧濃
縮し。
解させ５０ｔｌ’で２０時間放置した。反応液を減圧濃
縮し。
得られた固体のクロロホルム６ｍｌ溶液を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液各３１１
Ｉｔで洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後。
ナトリウム水溶液、飽和硫酸ナトリウム水溶液各３１１
Ｉｔで洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後。
減圧濃縮した。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーｑしくキー
ゼルゲル−６０２０ｇ、クロロホルム−１破尚ノール−
製電アンモニア水＝ ２０ ： １ ： ０．１ ）
３１圏す叶−！１ｓ− −１−ブチルジメチルシリル−４１−デオキシ−マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール１６１
１１１ｇを得た。このものは、つぎの理化学的性状を示
す。
ゼルゲル−６０２０ｇ、クロロホルム−１破尚ノール−
製電アンモニア水＝ ２０ ： １ ： ０．１ ）
３１圏す叶−！１ｓ− −１−ブチルジメチルシリル−４１−デオキシ−マイカ
ミノシル タイロノライド ジエチルアセタール１６１
１１１ｇを得た。このものは、つぎの理化学的性状を示
す。
核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣｌ３ ）δ（ｐｐｍ）
Ｈ数 帰属 ０．９Ｕ ９Ｈ３０Ｓｉ（Ｍｅ）、ｔＢｕ２．３３ ６
ＨＮＭｅ２ ４．２９ １ＨＨ−１’ 実施例 ８゜ ３−０−ｔ−ブチルジメチルシリル−４′−デオキシ
マイカミノツル タイロノライド ジエチルアセタール
１５０１１１ｇを無水ジメチルスルホキシド１．５ ｍ
ｌ ＋無水ベンゼン１．５ ｍｌ Ｋ ｉＷ解させ、ピ
リジニウム・トリフロロアセディト４５ ｎ１ｇ 、
Ｎ、Ｎ’−ジノクロへキシルカルボジイミド１９７ ｍ
ｇを加え、１６時間室温で放置した。反応液Ｋ Ｏ，２
ｍｌの水を加え、沈殿物をろ過した。さらに沈殿物をベ
ノゼノで洗（・。
Ｈ数 帰属 ０．９Ｕ ９Ｈ３０Ｓｉ（Ｍｅ）、ｔＢｕ２．３３ ６
ＨＮＭｅ２ ４．２９ １ＨＨ−１’ 実施例 ８゜ ３−０−ｔ−ブチルジメチルシリル−４′−デオキシ
マイカミノツル タイロノライド ジエチルアセタール
１５０１１１ｇを無水ジメチルスルホキシド１．５ ｍ
ｌ ＋無水ベンゼン１．５ ｍｌ Ｋ ｉＷ解させ、ピ
リジニウム・トリフロロアセディト４５ ｎ１ｇ 、
Ｎ、Ｎ’−ジノクロへキシルカルボジイミド１９７ ｍ
ｇを加え、１６時間室温で放置した。反応液Ｋ Ｏ，２
ｍｌの水を加え、沈殿物をろ過した。さらに沈殿物をベ
ノゼノで洗（・。
口液と合してぺ／ゼン１０ｍｔｉ液とし、これを飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液５ｍｌで３回、飽和硫酸す）
ＩＪウム水溶液５ｍ７で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた固体をアセトニト
リル１．５ｍｔ、 １０％フッ化水素酸１．５ｍｌに溶
かし１６時間室温で放置した。
酸水素ナトリウム水溶液５ｍｌで３回、飽和硫酸す）
ＩＪウム水溶液５ｍ７で４回洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた固体をアセトニト
リル１．５ｍｔ、 １０％フッ化水素酸１．５ｍｌに溶
かし１６時間室温で放置した。
反応液に冷却下、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え
、ｐＨ９とした後クロロホルム１０ｍｔで抽出した。ク
ロロホルム層を飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲル−
６０ｌｕｇ、クロロホルム：メタノール＝７：１）２３
．４’−ジデオキシ−２３−オキソ マイカミノシル
クイロノライド１８■を得た。このものは１次の理化学
的性状を示す。
、ｐＨ９とした後クロロホルム１０ｍｔで抽出した。ク
ロロホルム層を飽和硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付しくキーゼルゲル−
６０ｌｕｇ、クロロホルム：メタノール＝７：１）２３
．４’−ジデオキシ−２３−オキソ マイカミノシル
クイロノライド１８■を得た。このものは１次の理化学
的性状を示す。
核磁気共鳴スペクトル （ＣＤＣ１ａ ）δ（ｐｐｍ）
Ｈ数 帰属 １．８８ ３Ｈ２２−−ＩＶＩｅ ２．３２ ６ ＨＮ Ｍｅ２ ４．２６ １ＨＨ−１’ ５．８３ １ＨＨ−１３ ６，３７１ＨＨ−１０ ９，７２ＨＨ−２３とＨ−２０ＣＨＯ 特許出願人
Ｈ数 帰属 １．８８ ３Ｈ２２−−ＩＶＩｅ ２．３２ ６ ＨＮ Ｍｅ２ ４．２６ １ＨＨ−１’ ５．８３ １ＨＨ−１３ ６，３７１ＨＨ−１０ ９，７２ＨＨ−２３とＨ−２０ＣＨＯ 特許出願人
Claims (1)
- （１） 一般式 （式中、 Ｒ１は水素原子または水酸基、または保護さ
れた水酸基を、Ｒ２は水酸基、または保護された水酸基
を、Ｒ３は水酸基、または保護された水酸基を、Ｒ４は
アノげヒト基、または保護されたアルデヒド基を意味す
る。） で示される２３−デオキシ−２３−オキシマイ力ミノシ
ル クイロノライド。 （２１２’、４’−ジー０−アセチル−３−０−ｔ−ブ
テルジノテ゛ルシリルー２３−デオキシ−２３−オキソ
マイカミノシルタイロノライドジエチルアセタールで
ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162630A JPS6056995A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | ２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル タイロノライド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162630A JPS6056995A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | ２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル タイロノライド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6056995A true JPS6056995A (ja) | 1985-04-02 |
| JPH0510357B2 JPH0510357B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=15758258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58162630A Granted JPS6056995A (ja) | 1983-09-06 | 1983-09-06 | ２３−デオキシ−２３−オキソ マイカミノシル タイロノライド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056995A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384788A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-03-09 | 天津市中升挑战生物科技有限公司 | 一种泰地罗新的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5944398A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-03-12 | フアイザ−・インコ−ポレ−テツド | 抗菌性マイコサミノシルタイロノライド及び関連マクロライド誘導体 |
-
1983
- 1983-09-06 JP JP58162630A patent/JPS6056995A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5944398A (ja) * | 1982-08-02 | 1984-03-12 | フアイザ−・インコ−ポレ−テツド | 抗菌性マイコサミノシルタイロノライド及び関連マクロライド誘導体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105384788A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-03-09 | 天津市中升挑战生物科技有限公司 | 一种泰地罗新的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510357B2 (ja) | 1993-02-09 |
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