JPS6058538A - 含フツ素光学分析試薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、含フツ素光学分析試薬、峙にＮ　Ｍ　Ｒ（核
磁気共鳴分析）用のシフト試薬に関するものである。

有機化合物の光学純度を知るために、ＮＭＲシフト試薬
を利用することが広範に行なわれている。

ユーロピウムキレート等のランクニドキレートカらなる
シフト試薬では、リガンド（配位子）であるβ−ジケト
ンがその性能を決定する重要な化合物であり、一般にフ
ッ素原子を多（含むものが特に有効であるとされている
。しかしながら１．このようなシフ１〜試薬はいずれも
、分子内に酸素原子や窒素原子等のへテロ原子による孤
立電子対を有する試薬に対してしかシフト作用がなく、
従ってオレフィンの如き不飽和結合又は芳香族性不飽和
結合を有している試料に対してはシフト作用を発揮しな
いものである。オレフィンや、芳香族置換基しか有さな
い炭化水素系の基質に対するシフト試薬については、エ
バンスによるＬｎ（ｒｏｄ）３Ｃ５Ｆ７Ｃ００Ａｇ　、
及びシーバースによるＬｎ（ｆ　ｏｄ）、−Ａｇ　（ｔ
　ｆ　ａ）が提案されているが、これらの系におりＪる
光学異性体の分析に関しては１報　（Ｒ，Ｅ、５ｉｅｖ
ｉｖｓ　ｅｔ、ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、１０４．３８２　３８８　（１９８２）　）
を除いて報告されていない。

本発明の目的は、不飽和結合をもつ試料に対しても充分
なシフト作用等の光学分析機能を発揮し、かつフン素原
子を含みしかも適度な立体的かき高さのある新規で有用
な含フツ素光学分析試薬を提供するものである。

即ち、本発明は、 一般式： （＋）−又は（−）−ＲＨ ＼ （但、Ｒ↑及びＲ′５は互いに同一の若しくは異なＣＦ
５　シＩ’Ｊ ばランタニド元素である。） で表わされるフルオロ−β−ジケトンのランタニドキレ
ート化合物と、 一般式： ％式％） （但、Ｒ？は光学活性若しくは非活性なフルオロ炭化水
素基、Ｍば金属元素、ｎは１以上の整数である。） で表わされる脂肪酸の金属塩とからなることを特徴とす
る含フツ素光学分析試薬に係るものである。

本発明による含フツ素光学分析試薬を形成する上記フル
オロ−β−ジケトンのようにキラル炭素木 Ｃが存在している化合物は、ユーロピウムキレート等の
ランクニドキレートからなるシフト試薬を形成するのに
有効である。即ち、フン素原子によって、■）電子求引
性が高まってキレートが活性化され、シフト試薬として
のルイス酸性度が増大するので、低濃度でもシフト効果
に優れたものとなる。２）基質とオーバランプする水素
原子が少ないため、基質のシグナルとのオーバランプか
にみて対称的な構造になるから立体効果によってシフト
試薬が安定化し、かつキラル中心（炭素）を２＋ｌｌ１
ｌもたせることができる。なお、川、Ｒ＋には夫々キラ
ル炭素が３以上存在していてもよい。

上記一般式において、Ｒ［及び菌は炭素原子数７以下の
フルオロアルキル基、例えば−ＣＦ５、−Ｃ２Ｆ５゜Ｃ
３Ｆ３、−Ｃ千Ｆ１等からなっていてよい。

本発明で注目すべきことは、上記のフルモロ−β−ジケ
トンのランクニドキレートと併用して、上記一般式：　
（將Ｃｏｏ）ｎ　Ｍで表わされる脂肪酸の金属塩（特に
銀塩）を使用していることである。この金属塩は、後述
する如く、その金属元素を介してオレフイ４等の不飽和
化合物とランクニドキレートとの間の相互作用を効果的
に生ぜしめ、これによって上記ランクニドキレートとオ
レフィン等との間に複合化合物を形成し、これがＮＭＲ
スペクトルにシフトをもたらすものと考えられる。

本発明による上記ランクニドキレ−１・と上記金属塩と
からなる分析試薬はまた、キラルでない炭化水素化合物
の非等価なプロトンのＮＭＲスペクトル上のシフトをも
可能にするものである。

上記金属塩の一般式において、Ｒｊは溶媒への溶解性を
考慮して炭素原子数３〜８のフルオロアルキル基、例え
ばＣ３ＦＴ−１Ｃ４Ｆ１−１ＣｒＦ１１−１Ｃ／　Ｆ＋
、−等が望ましい。また、Ｍば銀原子が適当であるが、
他にも他の周期表第■族、第■族、第１ｖ族、第■族又
は第１族に属する金属原子、例えば水銀、ハフニウム、
ボロニウム、パラジウム等の各元素が適用可能であり、
遷移金属であるのが望ましい。

次に、本発明による分析試薬を形成するフルオロ−β−
ジケトン類をその製造プロセスに従って具体的に例示す
る。

ペルフルオロカルボン酸フン化物、例えばペルフルオロ
−２−プロポキシプロピオン酸フン化物（ＣＦ５ＣＦ２
ＣＦ、０ＣＦ−ＣＯＦ）をヘキサンフルよって得る。こ
のペルフルオロカルボン酸フッ化物土は次式により　（
−）−α−フェニルエチルアミンと縮合させることによ
りジアステレオマー混合物１を生成し、これをカラムク
ｌコマトゲラフイーで分離して得られた生成物を加水分
解し、光学なお、本発明者の検討によれば、このペルフ
ルオロカルボン酸土において上記Ｒｊとしてペルフルオ
ロイソプロピル基を適用した場合には混合物量から非常
に良好に了を光学分割できることが分っている。このう
ちペルフルオロ−２−イソプロポキシプロピオン酸につ
いては、本出願人が先に特願昭５６−１５５４４０号に
よる次の反応に従って合成されたフン化物主を経て得る
のがよい。

し１１５ −ＣＯＮＨ−ＣＨＰｈ ＣＨ。

さＦ５ 一方、次式の如く酢酸ｔｅｒＬ−ブチル↓からｉＸＩら
れるエル−トアニオンエはカルボン酸塩化物から相当す
るβ−ジケトンを得る有用な試薬であることが知られて
いる。

ＣＨブｃ、ｏｃ　（ＣＨう）、　＋　ｉ−Ｃ＋Ｈ７Ｍｇ
　ＣＩ！。

↓ 工 そこで、本発明者は、光学分割された上記ペルフルオロ
カルボン酸のうち例えば（＋）−ペルフルオロ−２−プ
ロポキシプロピオン酸土を五塩化リンによってその酸塩
化物；　（＋）　ＣＦ５ＣＦｅＣ木 ＣＦ。

て反応させ、目的とするキラルなβ−ジケトンジ（ペル
フルオロ−２−プロポキシプロピオニル）−メタン工を
合成した。このジケトンエは好収率（例えば９０％）で
得ることができる。

Ｃｊ！ＭｇＣＨ２Ｃ０Ｃ（ＣＫ）＞＋（＋）　ＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＦ２０ＣＦＣＯＣ７！■ ＣＦ。

ＣＦ。

ｃｒ鶏　ＭｇＣｌ ○ こうして得られた（＋）−β−ジケトンジ（ベル＋）−
ランクニドキレート影に導びく。これば、（−）−β−
ジケトンジ（ペルフルオロ−２−プロポキシプロピオニ
ル）−メタンでも同様である。

ユ 冒・ ′３ ＣＦ。

８　（Ｌｎ　：　Ｅｕ　ＳＰｒ　ｓ Ｙｂ　、、ＨＥ　、ｌ−１ｏ　。

Ｓｍ等） なお、このランクニドキレ−１・１は、上述したペルフ
ルオロ−２−イソプロポキシプロピオン酸を用いた場合
には、次の如くに表わせる。

Ｃド。

ＣＩら 一方、このランクニドキレートと併用して使用する金属
塩、例えば銀塩度は、次の如くにペルフルオロカルボン
酸（例えばベルフルオＩ」ペンタン酸）と酢酸銀とをエ
ーテル中で反応さ−Ｕることにより合成する。

ＣＦ。

（＋）　、（）　ＣＦｊＣＦｚＣＦ２−○−ＣＦ−次 −ＣＯＯＨ＋ＣＨンＣＯＯＡｇ −一−→　（＋）、（）　ＣＦ５ＣＦ乙ＣＦ、−〇−■ また、次の銀塩度も合成可能である。

Ｃ４ＦへＣ０ＯＨ＋Ａｇ　Ｎｏづ 一一−→Ｃ＋ＦｇＣＯＯＡｇ　＋　ＨＮ　０５９′ 次に、上記に得られたランクニドキレートｌと銀塩度と
からなるＮＭＲシフト試薬をエナンチオマー分析に適用
した例を説明する。

本発明のシフト試薬で最も注目すべき点として、キラル
中心をもつ化合物、例えば次の一般式で表わされるオレ
フィン（アリル位に不斉炭素をもつもの）を基質とした
場合のシフト作用を検討する。

１ ＼宋 ＣＨＣＨ＝　ＣＨ。

（但、Ｒ１％Ｒ１は炭素原子数１０以下の例えばメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基。） このオレフィンとして具体的には、ＣＨ５Ｃｌ−１２Ｃ
Ｈ２塩工とを等モル含むシフト試薬で分析すると、第１
図に示ス如きオレフィンの’ＨＮ　Ｍ　Ｒスペクトル試
薬では全く得られない新規で有用な発見であり、これま
で不可能とされていたキラルなオレフィンの光学純度の
決定（ひいては光学分割）を可能にするものである。こ
うしたシフト作用は、（＋）プラセオジムキレ−１・と
（−）ｉｌｌ塩との組合せが有効であり、また（−）プ
ラセオジムキレートに対しては（＋）銀塩を組合せると
有効であることが確認されている。

上記の如く、オレフィン（基質）に対し本発明のシフト
試薬が効果を発揮するのは、銀塩がオレあると考えられ
る。

従って、本発明によるシフト試薬によって、たとえ分子
内に○やＮ等のへテロ原子が存在していなくても、キラ
ルなオレフィンの光学純度の決定がはじめて可能となっ
たのである。

なお、基質としてのオレフィンは上記以外にもにヘテロ
原子を有しているものにも適用可能である。この場合、
Ｃと一〇−との間は離れすぎてい１ るが、−ＣＨ＝　ＣＨ−がＣに隣接しているので、シフ
ト試薬との相互作用が増し、Ｎ　Ｍ　Ｒによる分析が可
能となる。また、上記オレフィンに代え一ζ、炭素−炭
素間三重結合を有するアルキンからなる基質も、上記し
たと同様にして光学純度を決定す炭化水素、例えばトル
エンの非等価なプロトンのシフトにも効果があることが
確認されている。

即ち・上記のラン久ニドキレ−１・とじての（±）Ｐｒ
　（ＤＰＰＭ）５と、銀塩としてのＣＡＦ、ＣＯＯΔｇ
とを等モルずつトルエン溶液（／８媒ＣＨＣｆｙ）に添
加したところ、第３図に示す如く、トルエンのベンゼン
環上の非等価な３種類のプロトン（Ｈ′、。

産、Ｈｏ）をＮＭＲスペクトルにおいて完全に分離でき
ることが判明した。

次に、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
以下の実施例は本発明の技術的思想に尽いて種々変形が
可能であることが理解されよう。

沈呈孤上 ■）光学活性なペルフルオロ−２−プロポキシプロピオ
ン酸の合成： ベルフルオロ−２−プロボキシプＩ：Ｊピオン酸フッ化
物１３．２８ｇ　（４０ｍｍ　ｏ　ｎ　）を水浴中で、
（−）−α−フェニルエチルアミン４．８４ｇ　（４０
ｍ　ｍ　ｏ　１　）およびトリエチルアミン４．０４ｇ
　（４０ｍ　ｍ　ｏ　Ｉ！　）を含むジクロロメタン溶
液（５０ｍβ）に滴下した。

滴下後、混合物を室温でさらに３０分間攪拌した。

反応混合物を水および１規定塩酸で洗浄し、乾燥後に溶
媒を除去して、油状のジアステレオマー混合物（（＋）
　−（−）および（−）　−（−）　）を得た。

この混合物をヘキサン−ベンゼン混合溶媒（３：１）を
用いてシリカゲルカラムにより分離した。

第一のフラクションとして（−）　−（−）アミドを６
．２３ｇ　（７２％）得た。このアミドはｍ、ｐ、　５
５．５〜５６．５℃、〔α）、−８２，０°　（ｃｌ　
、　００　、・ＣｇＨＯであった。また、（＋）　−（
−）アミドを第二のフラクションとして６．０６ｇ　（
７０％）得た。これはｍ。

ｐ、８３〜８３．５℃、（α）’；−８８，０’　（Ｃ
１，ＯＯ、Ｃ，Ｈ，）であった。

両者はＩＲスペクトルにおいてはともに、３３００印お
よび１７００ｃｍにそれぞれＮ　Ｈ及びＣ−０の特性吸
収を示した。’ＨＮＭＲ（ｔｎ　ＣＣ／Ｊにおいても、
両者は全く同様なパターンを示した（６１．５３（Ｍｅ
　）　、５．１２　（ＣＨ）　、６．７２　（ＮＨ）　
、７．２７　（のケミカルシフトにおいて、（−）　−
（−）アミドの方が（＋）　−（−）アミドよりも９１
１Ｚ低磁場にあられれることがわかった。両者はまたガ
スクロマトグラフィーにおいても、その保持時間に差が
あることから、”ＦＮＭＲおよびガスクロマトグラフィ
ーにより純度を決定することができる。

純粋な（＋）　−（−）アミド４．３３ｇ　（１０ｍ　
ｍ　ｏ　（１＞を、１０％の水酸化ナトリウムを含むエ
タノール−水混合溶媒（４０ｍ　Ａ　）中に加え、１６
時間加熱還流させた。反応液を塩酸で中和し、化成した
カルボン酸をエーテル抽出した。抽出液を硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち、エーテルを除去し、残留物を減圧
蒸留して、（＋）−ペルフルオロ−２−プロポキシプロ
ピオン酸２．２８ｇ　（６９％）を得た。　（α、＋２
６．５０　°　（ｎｅａｔ、ｊｌ　＝　１　））　。

同様にして（−）　−（−）アミドから、（−）−ペル
フルオロ−２−プロポキシプロピオン酸２．３８ｇ　（
７２％）を得た（α。−２６，３０°　（ｎｅａｔ、β
＝１））。

両者の物性値およびＩＲ−ＮＭＲスペクトルを次に示す
。

ｂ、ｒ、：９３〜ｂ Ｉ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：３２００　（ＯＨ）　、１７８
０　（Ｃ＝Ｏ）　ｃｍｌＨＮＭＲ（ＣＤＣ７！、）：δ
１０．３ｐｐｍ”Ｆ　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｎｅａｔ）　：δ２
．７　（Ｉ　Ｆ）　、５．４３　＜３Ｆ）　、６．３　
（３Ｆ）　、１０．０（ＩＦ）　、５３．０（２Ｆ）　
、５４．８　（Ｉ　Ｆ）　ｐｐｍ　（外部標準ＣＦ。

ＣＯ□Ｈ） ２）（＋）−ペルフルオロ−２−プロポキシプロプオン
酸塩化物の合成： （＋）−ペルフルオロ−２−プロポキシプロピオン酸３
．３０ｇ　（１０ｍ　ｍ　ｏり在米浴中で五塩化リン２
．５０ｇ　（１２ｍｍ　ｏ　ｆｆ）　ニ滴下した。加え
終ワッタのち、室温で１０分間攪拌し、注意深く蒸留す
ることにより、酸塩化物を３．２４ｇ　（９３％）７得
た。このｂｐ７３〜７４℃、α、＋８．６６°　（ｎｅ
ａｔ、　ｊｌ　＝　１　）であった。

３）（＋）−ジ（ペルフルオロ−２−プロポキシプロピ
オニル）メタンの合成： イソプロビルマグネシウムクロリド（４０ｍ　ｍ　ｏ　
ｎ　）をジエチルエーテル（２０ｍ　ｌ！　）中で合成
した。これに酢酸ｔｅｒｔ−ブチル４．６４ｇ　（４０
ｍ　ｍ　ｏ　ｊｌりを室温で滴下した。反応は発熱的で
あり、すみやかにプロパンガスが発生した。エーテルが
自己還流するように滴下速度を調節した。滴下終了後、
さらニ１　時間Ｐ１．Ｗしたのち、（＋）−ペルフルオ
ロ−２−プロポキシプロピオン酸塩化物６．５４ｇ　（
１８ｍ　ｍ　ｏりを滴下した。滴下後、１５分間室温で
攪拌したのぢ、希塩酸でクエンチした。有機層を分離し
たのち、硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルおよび
過剰の試薬を留去したのち、少量のｐ−１−ルエンスル
ボン酸を加え、混合物を１２０℃で１５分間加熱した。

残留物を蒸留して目的物を得た。この生成物の物性値、
スペクトルは次の通りであった。

収量：　５．２０ｇ　（９０％） ｂｐ：９４−９６℃／１１０ｍｍＨｇ 〔α）、　：　＋３４．８８°　（ｎｅａｔ、　ｊｌ　
＝　１　）ＩＲ（ｆｉｌｍ）　：１６００ｃｍ　（Ｃ＝
Ｏ）１ＨＮＭ　Ｒ（ＣＣ４）　：　１３．６７．５．９
７ｐｐｍ”Ｆ　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＣ６＋）　：δ１．６５
　（Ｉ　Ｆ）　、４．００　（。

３Ｆ）　、４．７７　（３Ｆ）　、６．５５　（ＩＦ）
　、５１．７３（２Ｆ）　、５７．５０　（Ｌ　Ｆ）　
ｐｐｍ　（外部標準ＣＦ。

Ｃ０ｚＨ） ４）（−）−１−リス〔ジ（ペルフルオロ−２−プロポ
キシプロピオニル）メタチー１〜〕プラセオジム（Ｉｌ
ｌ）の合成： 硝酸プラセオジム６水物（５６６ｍｇ　、　１．３　ｍ
ｍ　ｏりをメタノール（１ｍｊ２）に溶解した。６規定
水酸ナトリウム５０％メタノール溶液（０，５ｒｎ　Ｉ
ｌ、）に（−）−ジ（ペルフルオロ−２−プロポキシプ
ロピオニル）メタン（２，４０ｇ　、３．９ｍｍｏりを
加えた溶液を、さきに準備した硝酸プラセオジム溶液に
加え、室温で２時間攪拌した。その後、蒸留水（５ｍｌ
）を加え、分離したオイルを塩化メチレンで抽出した。

抽出液は多量の蒸留水で洗い、Ｍｇ　ＳＯ。

で乾燥した。塩化メチレンを減圧下で完全に留去した後
、五酸化リンをいれたデシケータ内で減圧下２日おき、
乾燥した。はぼ純粋なプラセオジムキレートを得た。（
収量１．９１ｇ　（７２％））。

このキレートの分析データは次の通りであった。

（α）、　＝　＋７４．２０°　（Ｃ，０，２９、ＣＦ
２ｃｔｌＣＦＩＣ６２） Ｔ　Ｒ（ｆｉｌｍ）　：　１６３０ｃｍ　（Ｃ＝Ｏ）１
５３０ｃｍ’　（Ｃ＝　Ｃ） ’ＨＮＭＲ（ＣＦ２Ｏ（！　ＣＦ　ＣＩｌｅ＞　：δ１
．６７ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ　） １′ｌＦＮＭＲ（）　：δ５，８３ （６Ｆ）　、６．１７　（２Ｆ）、５３．６７　（２Ｆ
）、６０．００　（Ｉ　Ｆ）　ｐｐｍ　（外部標準ＣＦ
、ＣＯ２Ｈ）５）（＋）−ペルフルオロ− ビオン酸の銀塩の合成： （＋）−ペルフルオロ− オン酸（１．６５１！　、５　ｍｒｎ　ｏ　（１　）と
酢酸銀（１．００８、５ｍｍｏ６）をジエチルエーテル
（１０ｍ　Ｒ　）に加えた。光をさえぎり、４時間攪拌
した。その後、ジエチルエーテルを更に２００ｍβ加え
生成物を完全に／８解した。瀘過して不溶物を取り除い
た後、ジエチルエーテルや副生物の酢酸を減圧留去した
。

五酸化リンを入れたデシケータ中で減圧下に２日間乾燥
した。こうして、はぼ純粋な（→−）−ペルフルオロ−
２−プロポキシプロピオン酸銀を得た（収量２．１２ｇ
　（９７％））。

”ＦＮＭＲ（アセトン）：６２．５（ＩＦ）、４、０　
（３Ｆ）、４．９　（３Ｆ）、６．５　（ＩＦ）　、４
６．７　（Ｉ　Ｆ）　、５１．７　（２　Ｆ）　ｐｐｍ
（外部標準Ｃ　Ｆ５　Ｃ　ＯｚＨ　） ６）オレフィンの’ＨＮＭＲ分析 次に、上記に得られた（−）−１−リス〔ジ（ペルフル
オロ−２−プロポキシプロピオニル）メタナート〕プラ
セオジム（ＩＩＩ）と（＋）−ペルフルオロ−２−プロ
ポキシプロピオン酸銀とからなるいてＶａｒｉａｎ　Ｅ
Ｍ３９０　９０ＭＩＩｚＮＭＲにより測定を行った。α
−メチルヘキセン（試料）は液体で、１０ｍ！を計りと
り秤量した。溶媒はクロロホルム０、３ｍｌを用いた。

上記の分析試薬は、プラセオジムキレートを１．１．２
−トリクロロトリフルオロエタンに２０ｗｔ％に熔解し
たものと銀塩（結晶）とを等モルずつ試料溶液に徐々に
加え、スペクトルの変化を観測した。結果は第２図に示
す通りであった・ なお、このｉＨＮＭＲ分析には、上記５）で得られた銀
塩をそのまま用いたが、銀塩１ｍｍｏβにつき１０ｍ　
Ｉｌの四塩化炭素からの再結晶（−１０℃、１日）でｌ
ｆＲ製することも可能であった。

災旌口ｌ 実施例１におけるα−メチルヘキセンに代え、次のへテ
ロ原子（酸素原子）含有オレフィンを使用した。

ＣＨ。

このオレフィンは第４図に示す如き’ＨＮ　Ｍ　Ｒスペ
クトルを示した（ｒ／、３＝Ｏ）。ところが、このオレ
フィンを基質とし、これに次のプラセオジムキレ−１・
及び銀塩からなる試薬を加えた結果、ＨＮＭＲスペクト
ルは第５図の如くになり、ケミカルシフトが充分に生じ
た（ｒ　／、−０，０６４）。

Ｆ３ ツ れ 叉施剋１ 基質としてトルエン１０ｍ　ｌを秤量しく／８媒はクロ
ロボルム）、実施例１のプラセオジムキレ−１−を１．
１．２−トリフルオロエタンに２０ｗｔ％に溶解したも
のとＣ＋ＦＭ　ＣＯＯＡ　ｇからなる銀塩とを等モルず
つ試料溶液に加え、スペクトルを観測したところ、第３
図に示した如きＮ　Ｍ　Ｒスペクトルが得られ、トルエ
ンの非等価なプロ１−ンが完全に分離された。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明を説明するためのものであって、第１図は
キラルなオレフィンのＮＭＲスペクトル図、 第２図は本発明によるシフト試薬を使用した場合のキラ
ルなオレフィンのＮＭＲスペクトル図、第３図は本発明
によるシフト試薬を使用した場合のトルエンのＮＭＲス
ペクトル図、 第４図はキラルなヘテロ原子含有オレフィンのＮＭＲス
ペクトル図、 第５図は本発明によるシフト試薬を使用した場合のキラ
ルなヘテロ原子含有オレフィンのＮＭＲスペクトル図 である。 代理人　弁理士　逢　坂　宏（他１名）第１１ヨ 輌２胴 ＠讐： シフトも代案： （＋）−７０“フセオンムキレート ＋（−）−全し塩

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、一般式： （＋）−又は（＝）−書 ＼ （＋）−又は（−）−Ｒ１ （但、Ｒ１及びＲ１は互いに同一の若しくは異なるフル
   オロ炭化水素基、または鎖中にエーテル結合を有する互
   いに同一の若しくは異なるフルオロ炭化水素基、Ｙは水
   素原子又はフッ素原子、Ｌｎはランタニド元素である。 ） で表わされるフルオロ−β−ジケトンのランタニドキレ
   ート化合物と、 一般式： ％式％） （但、Ｒ１はフルオロ炭化水素基、Ｍは金属元素、ｎば
   １以上の整数である。） で表わされる脂肪酸の金属塩とからなることを特徴とす
   る含フツ素光学分析試薬。 ２、ＲＰび呵が、 一般式： ％式％） で表わされ、鎖中にエーテル結合を有しかつキラ木 ル中心（Ｃ）をもつペルフルオロアルキル基である、特
   許請求の範囲の第１項に記載した含フツ素光学分析試薬
   。 ３、Ｍが周期表第１族、第■族、第１Ｖ族　、第Ｖｌ族
   又は第１族に属する金属原子である、特許請求の範囲の
   第１項又は第２項のいずれか１項に記載した含フツ素光
   学分析試薬。