JPS6061697A - 放射性液体有機廃棄物の分解処理方法 - Google Patents
放射性液体有機廃棄物の分解処理方法Info
- Publication number
- JPS6061697A JPS6061697A JP16920583A JP16920583A JPS6061697A JP S6061697 A JPS6061697 A JP S6061697A JP 16920583 A JP16920583 A JP 16920583A JP 16920583 A JP16920583 A JP 16920583A JP S6061697 A JPS6061697 A JP S6061697A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organic waste
- waste
- decomposition
- liquid organic
- treatment method
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- Treatment Of Sludge (AREA)
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- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は原子力発電所等の放射性物質取扱い施設で発生
する放射性液体有機廃棄物の分解処理力・法に関する。
する放射性液体有機廃棄物の分解処理力・法に関する。
原子力発電所等の放射性物質取扱い施設では種々の廃棄
物が発生するが、その中に放射性液体有機廃棄物がある
。例えば使用済核燃料の再生処理のために使用する有機
溶媒等である。このような放射性液体有機廃棄物につい
ては、未だその処理方法が確立されていない。例えば前
記有機溶媒中にはリン酸トリn−ブチル(TBP)など
の有機リン酸エステルが含まれているが、このQiTB
Pは現在未処理のまま施設内のタンク中に貯蔵されてい
る。このように未処理のままでは貯蔵タンクの腐食が発
生するという問題があり、しかもその発生量は今後増加
することが予想されているので、早急に安全な処理方法
を開発する必要に迫られている。
物が発生するが、その中に放射性液体有機廃棄物がある
。例えば使用済核燃料の再生処理のために使用する有機
溶媒等である。このような放射性液体有機廃棄物につい
ては、未だその処理方法が確立されていない。例えば前
記有機溶媒中にはリン酸トリn−ブチル(TBP)など
の有機リン酸エステルが含まれているが、このQiTB
Pは現在未処理のまま施設内のタンク中に貯蔵されてい
る。このように未処理のままでは貯蔵タンクの腐食が発
生するという問題があり、しかもその発生量は今後増加
することが予想されているので、早急に安全な処理方法
を開発する必要に迫られている。
これらの放射性液体有機廃棄物の処理に関しては、従来
から焼却法、熱分解法、化学分解法、回収再使用法、固
化法など種々の方法が検討されている。
から焼却法、熱分解法、化学分解法、回収再使用法、固
化法など種々の方法が検討されている。
このうち焼却法は文字通り廃棄物をそのまま焼却炉中で
焼却する方法であって、“多くの方式が検討されている
。しかし焼却の場合には、リンやハロゲンを含むような
廃棄物には適用することが困難であり、また燃焼発生ガ
ス中に放射能が移行する可能性が大きいので、排ガス処
理に特別の設備が必要になる等の問題がある。
焼却する方法であって、“多くの方式が検討されている
。しかし焼却の場合には、リンやハロゲンを含むような
廃棄物には適用することが困難であり、また燃焼発生ガ
ス中に放射能が移行する可能性が大きいので、排ガス処
理に特別の設備が必要になる等の問題がある。
熱分解法は酸素を遮断した状態で高温に加熱して非酸化
的に分解させる方法であり、例えば炉内に噴霧させた液
体有機廃棄物を水蒸気と共に700℃に加熱する方法(
特開昭54−14700号)や、液体有機廃棄物中に水
酸化カルシウム等のアルカリを懸濁させて5000℃の
超高温で分解させる方法(特開昭57−52900号)
などが検討されている。
的に分解させる方法であり、例えば炉内に噴霧させた液
体有機廃棄物を水蒸気と共に700℃に加熱する方法(
特開昭54−14700号)や、液体有機廃棄物中に水
酸化カルシウム等のアルカリを懸濁させて5000℃の
超高温で分解させる方法(特開昭57−52900号)
などが検討されている。
後者の方法では特にリンやハロゲンを含む廃棄物でも適
用可能であるという利点はあるが、5000℃の超高温
で処理するため、炉の材質が問題になる。
用可能であるという利点はあるが、5000℃の超高温
で処理するため、炉の材質が問題になる。
さらに、いずれの方法においても焼却法と同様に放射能
の廃ガス中への移行の問題がある。
の廃ガス中への移行の問題がある。
化学分解法は、TBPなどのリンを含む廃棄物を80%
以上の濃硫酸と110〜150℃に加熱することにより
、無機物であるリン酸とリンを含まない易燃性有機化合
物に分解する方法である(昭和54年日本原子力学会年
会J14)。しかしこの方法では、分解に要する時間が
10〜24時間と長く、また分解生成壱楓物をリン酸か
ら分離し、別に燃焼処理する工程が必要になり、システ
ムが複雑1こなる。
以上の濃硫酸と110〜150℃に加熱することにより
、無機物であるリン酸とリンを含まない易燃性有機化合
物に分解する方法である(昭和54年日本原子力学会年
会J14)。しかしこの方法では、分解に要する時間が
10〜24時間と長く、また分解生成壱楓物をリン酸か
ら分離し、別に燃焼処理する工程が必要になり、システ
ムが複雑1こなる。
回収再使用法は、放射能汚染された液体有機廃棄物、特
に廃溶媒類を蒸留精製して再使用する方法であるが、T
BPのような熱的に不安定な物質の場合にはその一部が
熱分解を起こすことは避けられす、また蒸留により回収
した溶媒に放射能が残存することは不可避である。
に廃溶媒類を蒸留精製して再使用する方法であるが、T
BPのような熱的に不安定な物質の場合にはその一部が
熱分解を起こすことは避けられす、また蒸留により回収
した溶媒に放射能が残存することは不可避である。
固化法は液体有機廃棄物をそのまま、または他の物質を
添加した後固化する方法であり、具体的には人工雲母に
吸着させた後1000℃で焼結固化する方法(特開昭5
3−143900号)、消石灰とケイ酸塩など、さらに
必要に応じセメントを加えて固化する方法(特開昭54
−8300号)、熱可塑性樹脂および/またはアスファ
ルトで溶融固化する方法(特公昭51−12800号)
、他の粉゛末状放射性廃棄物と一緒に、もしくは単独で
スチレンなどのビニル化合物があるいは不飽和ポリエス
テルなどの熱硬化性樹脂ガどと重合固化する方法(特開
昭50−20200号、特公昭52−38540号)ガ
どがある。
添加した後固化する方法であり、具体的には人工雲母に
吸着させた後1000℃で焼結固化する方法(特開昭5
3−143900号)、消石灰とケイ酸塩など、さらに
必要に応じセメントを加えて固化する方法(特開昭54
−8300号)、熱可塑性樹脂および/またはアスファ
ルトで溶融固化する方法(特公昭51−12800号)
、他の粉゛末状放射性廃棄物と一緒に、もしくは単独で
スチレンなどのビニル化合物があるいは不飽和ポリエス
テルなどの熱硬化性樹脂ガどと重合固化する方法(特開
昭50−20200号、特公昭52−38540号)ガ
どがある。
これらの固化法のうち、焼結固化法はプロセスが多段に
わたって手間がかかる上、高温を用いるために装置材料
の選定が困難であり、またオフガス処理装置tこ問題が
ある。消石灰などを混合して固化させる方法は鵬化体の
安是性が悪く、さらにセメントを使用する場合は固化体
発生量が増大するという問題があり、また耐水性が低い
ため滲出が生じやすいという問題も゛ある。溶融固化法
では廃棄物量に対して固化材を2倍皿以上も必要とする
ため、廃棄物量はかえって増大する。しかも同化体は比
重が1.0より小さく、また耐熱性、耐燃焼性が劣って
いるなどの難点がある。またコストもかなり高くつく。
わたって手間がかかる上、高温を用いるために装置材料
の選定が困難であり、またオフガス処理装置tこ問題が
ある。消石灰などを混合して固化させる方法は鵬化体の
安是性が悪く、さらにセメントを使用する場合は固化体
発生量が増大するという問題があり、また耐水性が低い
ため滲出が生じやすいという問題も゛ある。溶融固化法
では廃棄物量に対して固化材を2倍皿以上も必要とする
ため、廃棄物量はかえって増大する。しかも同化体は比
重が1.0より小さく、また耐熱性、耐燃焼性が劣って
いるなどの難点がある。またコストもかなり高くつく。
重合固化法は廃棄物である有機化合物が同化材を溶解さ
せたり、あるいは重合を妨害する可能性があり、したが
って処理可能な廃棄物の種類が限定される上、生成した
固化体そのものの性質も固体廃棄物の固化体に較べてか
なり劣っている。
せたり、あるいは重合を妨害する可能性があり、したが
って処理可能な廃棄物の種類が限定される上、生成した
固化体そのものの性質も固体廃棄物の固化体に較べてか
なり劣っている。
以上述べたように、現在までに検討されている放射性液
体有機廃棄物の処理方法はいずれも適切な方法とはいい
離い。
体有機廃棄物の処理方法はいずれも適切な方法とはいい
離い。
本発明は、このような現状に鑑み、放射性液体有機廃棄
物の処理方法として、実施が容易であるような緩和な条
件の下で、該廃棄物を殆んど完全に無機物質にまで分解
させるような方法を提供することを目的とするものであ
る。
物の処理方法として、実施が容易であるような緩和な条
件の下で、該廃棄物を殆んど完全に無機物質にまで分解
させるような方法を提供することを目的とするものであ
る。
本発明は放射性液体有機廃棄物の分解処理法に関するも
のであり、該廃棄物を触媒としての銅イオンを含有する
水溶液と酸化剤である過酸化水素とに接触させて分解す
ることを特徴と°ンるものである。このように分解する
ことによって液体有機廃棄物は最終的に炭素成分は二酸
化炭素に、水素成分は水にまで各々完全に酸化分解され
、分解液中には無機成分のみが残存することになる。
のであり、該廃棄物を触媒としての銅イオンを含有する
水溶液と酸化剤である過酸化水素とに接触させて分解す
ることを特徴と°ンるものである。このように分解する
ことによって液体有機廃棄物は最終的に炭素成分は二酸
化炭素に、水素成分は水にまで各々完全に酸化分解され
、分解液中には無機成分のみが残存することになる。
触媒として関与する銅イオンは500〜110000p
pの範囲の濃度の水溶液として使用した場合に分解が速
やかに進行し、その量は廃棄物に対して5重量係以上で
あることが望ましい。銅イオン源としては、前述の濃度
程度に水に可溶でかつ水溶液中で完全に電離する銅塩で
あれば任意の化合物を用いることができるが、有機酸塩
を用いるとその有機基も分解対象となって分解し、廃棄
物に対する分解性能が低下するので適当ではない。また
ハロゲン塩も装置腐食の点からあまり適当とはいえない
。硫酸銅が最も好ましい。
pの範囲の濃度の水溶液として使用した場合に分解が速
やかに進行し、その量は廃棄物に対して5重量係以上で
あることが望ましい。銅イオン源としては、前述の濃度
程度に水に可溶でかつ水溶液中で完全に電離する銅塩で
あれば任意の化合物を用いることができるが、有機酸塩
を用いるとその有機基も分解対象となって分解し、廃棄
物に対する分解性能が低下するので適当ではない。また
ハロゲン塩も装置腐食の点からあまり適当とはいえない
。硫酸銅が最も好ましい。
過酸化水素は処理すべき屏梁物に幻して重量で100%
H,O,に換算して10倍量以上あることが望ましく
、特にTBPなどを完全に分解さぜるには30倍以上の
組を使用することが望ましい。添加方法は一度に必要輸
全部を添加する回分式、または定流鼠で連続的に添加テ
る半回分式など任意の方法があるが、なるべく少鼠の過
酸化水素で、短時間で最大限の分解を行なわせるために
は、半回分式が適している。
H,O,に換算して10倍量以上あることが望ましく
、特にTBPなどを完全に分解さぜるには30倍以上の
組を使用することが望ましい。添加方法は一度に必要輸
全部を添加する回分式、または定流鼠で連続的に添加テ
る半回分式など任意の方法があるが、なるべく少鼠の過
酸化水素で、短時間で最大限の分解を行なわせるために
は、半回分式が適している。
分解反応を行なうには分解槽中に液体有機廃棄物、餉イ
オン含有水溶液および過酸化水素を入れで混合しく混合
液は水溶液でも乳濁液でもよい)、充分に攪拌して行な
う。分解反応は外部から特に加熱しなくても反応熱によ
り進行するが、反応速度を速めるためには外部から加熱
して反応温度を高めることが好ましり、特に80〜10
0℃の温度で分解するのが好ましい。
オン含有水溶液および過酸化水素を入れで混合しく混合
液は水溶液でも乳濁液でもよい)、充分に攪拌して行な
う。分解反応は外部から特に加熱しなくても反応熱によ
り進行するが、反応速度を速めるためには外部から加熱
して反応温度を高めることが好ましり、特に80〜10
0℃の温度で分解するのが好ましい。
分解した液は澄明な水溶液として得られ、必要に応じて
中和処理した後、その放射能レベルに応じて環境へ放出
するか、あるいは再生廃液などの高電導度放射性廃液と
同様に通常の廃液処理系において処理すればよい。
中和処理した後、その放射能レベルに応じて環境へ放出
するか、あるいは再生廃液などの高電導度放射性廃液と
同様に通常の廃液処理系において処理すればよい。
本発明を実施例によって説明する。
実施例1
外部ヒーターおよび攪拌機を備えた酸化分解槽中にT
B P 16Fおよび0.1モル/lの硫酸銅水溶液3
20m/ (溶液中の銅イオン濃度6350ppm )
を入れ、これを均一になるように攪拌混合して90〜1
00℃に加熱し、蒸発する水分は還流するようにした上
で、この液中に濃度60%の過酸化水素水480ノをポ
ンプを用いて一定速度で2時間かけて連続的に添加した
。過酸化水素水の添加終了後、さらに30分間同じ条件
下に保ったところ、反応液は澄明な均一水溶液になり、
水に不溶の成分の存在は全く認められなかった。溶液中
の全有機炭素量(TOC)を測定したところ、分解前の
1BP中の全炭素量の87チが減少しており、したがっ
て87%が分解したことが認められた。
B P 16Fおよび0.1モル/lの硫酸銅水溶液3
20m/ (溶液中の銅イオン濃度6350ppm )
を入れ、これを均一になるように攪拌混合して90〜1
00℃に加熱し、蒸発する水分は還流するようにした上
で、この液中に濃度60%の過酸化水素水480ノをポ
ンプを用いて一定速度で2時間かけて連続的に添加した
。過酸化水素水の添加終了後、さらに30分間同じ条件
下に保ったところ、反応液は澄明な均一水溶液になり、
水に不溶の成分の存在は全く認められなかった。溶液中
の全有機炭素量(TOC)を測定したところ、分解前の
1BP中の全炭素量の87チが減少しており、したがっ
て87%が分解したことが認められた。
実施例2
実皓例1と同一の条件で、ただし過酸化水素水の添加量
を実施例1の2倍量とした点のみ変更して分解反応を行
なったところ、分解液中のTOC量は当初量の98%が
減少していた。
を実施例1の2倍量とした点のみ変更して分解反応を行
なったところ、分解液中のTOC量は当初量の98%が
減少していた。
以上述べたように、本発明は、従来処理方法が確立して
いなかった放射性の液体有機廃棄物を、簡単な装置と方
法によって分解処理し得たものである。本発明による酸
化分解は該廃棄物を最終的に二酸化炭素と水(水蒸気)
と無機物とに分解してしまうので、処理済の分解液中に
は無機物のみが残存するようになる。そして本発明の分
解反応は100℃以下で行ない、かつ腐食性の薬品類を
使用しないので、装置の材質に特別の配慮をする必要が
なく、また放射能が飛散したり、発生ガス中へ移行した
りすることが殆んどない。したがって廃ガス処理も特別
の装置を必要とせず、通常のオフガス系において処理す
ることができる。
いなかった放射性の液体有機廃棄物を、簡単な装置と方
法によって分解処理し得たものである。本発明による酸
化分解は該廃棄物を最終的に二酸化炭素と水(水蒸気)
と無機物とに分解してしまうので、処理済の分解液中に
は無機物のみが残存するようになる。そして本発明の分
解反応は100℃以下で行ない、かつ腐食性の薬品類を
使用しないので、装置の材質に特別の配慮をする必要が
なく、また放射能が飛散したり、発生ガス中へ移行した
りすることが殆んどない。したがって廃ガス処理も特別
の装置を必要とせず、通常のオフガス系において処理す
ることができる。
第1頁の続き
@発明者 佐原 離間 川崎重力
究所内
Claims (6)
- (1)放射性液体有機廃棄物を銅イオンを含有する水溶
液および過酸化水素に接触させて酸化分解することを特
徴とする放射性液体有機廃棄物の分解処理方法。 - (2)放射性液体有機廃棄物がリン酸トリブチルからな
る有機溶媒である特許請求の範囲第1項記載の分解処理
方法。 - (3)銅イオンを含有する水溶液は硫酸銅水溶液である
特許請求の範囲第1項記載の分解処理方法。 - (4)水溶液中の銅イオンの濃度は500〜11000
0ppである特許請求の範囲第1項記載の分解処理方法
。 - (5)銅イオンの量は分解すべき有機廃棄物に対して5
重量%以上である特許請求の範囲第1項記載の分解処理
方法。 - (6)過酸化水素の量は分解すべき有機廃棄物に対して
100%H10,に換算して10倍以上(京風)である
特許請求の範囲第1項記載の分解処理方法。 (力 酸化分解反応は80〜100℃の温度範囲で行な
われる特許請求の範囲第1項記載の分解処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16920583A JPS6061697A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 放射性液体有機廃棄物の分解処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16920583A JPS6061697A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 放射性液体有機廃棄物の分解処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6061697A true JPS6061697A (ja) | 1985-04-09 |
| JPH0564318B2 JPH0564318B2 (ja) | 1993-09-14 |
Family
ID=15882146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16920583A Granted JPS6061697A (ja) | 1983-09-16 | 1983-09-16 | 放射性液体有機廃棄物の分解処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6061697A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62129799A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-12 | 株式会社東芝 | 放射性廃有機溶媒の分解処理方法 |
| US4686068A (en) * | 1984-07-10 | 1987-08-11 | Toyo Engineering Corporation | Method of batchwise treating radioactive organic wastes |
| EP0342876A3 (en) * | 1988-05-18 | 1991-03-27 | Solvay Interox Limited | Waste treatment |
| US6675880B2 (en) | 1996-03-29 | 2004-01-13 | Mitsui Engineering And Shipbuilding Company Limited | Air heater for recovering a heat of exhaust gas |
-
1983
- 1983-09-16 JP JP16920583A patent/JPS6061697A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4686068A (en) * | 1984-07-10 | 1987-08-11 | Toyo Engineering Corporation | Method of batchwise treating radioactive organic wastes |
| JPS62129799A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-12 | 株式会社東芝 | 放射性廃有機溶媒の分解処理方法 |
| EP0342876A3 (en) * | 1988-05-18 | 1991-03-27 | Solvay Interox Limited | Waste treatment |
| US6675880B2 (en) | 1996-03-29 | 2004-01-13 | Mitsui Engineering And Shipbuilding Company Limited | Air heater for recovering a heat of exhaust gas |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0564318B2 (ja) | 1993-09-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |