JPS6064963A - Ν−ピリジルアニリン誘導体及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ−ピリジルアニリン誘導体及びそれらを含有
する有害生物防除剤に関する。

ロメチル基であり、Ｒはフェニル基（アルキル、ニトロ
、ハロゲン、トリフルオロメチル又はフェニルで置換さ
れていてもよい）、チェニル基、ナフチル基、アルキル
基、トリフルオロメチル基又はアルキルアミ７基であり
、口１及び１１は１〜４の整数であり、Ｑは０．１又は
ンであるＪで表わ塩素、臭素、沃素であり、Ｒで表わさ
れるアルキル基及びアルキルアミノ基のアルキル部分と
してはメチル、エチル、プロピル、ブチルなどが挙げら
れる。また、「１或は／及びｎが２以上の整数を示す場
合、Ｘ或は／及びＹで表わされる置換基は同一のもので
も或いは互いに異なるものでもより１゜本発明化合物は
、例えば次の方法によって製造することができる。

す、Ｘ、Ｙ、、Ｒ，ｍ及び１１は前述の通りである。）
前記［１］及び［２］の反応は、通常−４０〜８０°Ｃ
１望ましくは一２０〜３０°Ｃの温度範囲で行なわれる
。また、これらの反応は、酸受容体の存在下で行なわれ
、酸受容体としては、アルカリ金属の水酸化物、水素化
物、炭酸化物或いはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
化物などが挙げられ、望ましくは水酸化カリウム、水素
化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどである。更にこ
れらの反応は、溶媒の存在下で行なわれる。使用される
溶媒としては、ツメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、テトラヒドロフラン、又ルホラン、ジオキサン
などの非プロトン性極性溶媒、エーテル、塩化メチレン
、クロロホルム、トルエンなどの非プロトン性溶媒が挙
げられる。

次に具体的合成例を記載する。

合成例１．　Ｎ−（３−クロロ−２，６−シニトロー４
−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−（３−クロロ−
５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）ベンゼンスル
ホンアミドの合成 Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジル）−２，６−シニトロー３−クロロ−４−１−１７
フルオロメチルアニリン５．０ｇをテトラヒドロフラン
４０ｍθに溶解させ、水冷下水素化ナトリウム０．３４
２ｇを加え、１時間攪拌した後室温に戻し、そこへ、ベ
ンゼンスルホニルクロリド２．５Ｆｉをテトラヒドロフ
ラン２０１１ρに溶解させた溶液を滴下し、３０時間攪
拌下に反応させた。反応終了後、生成物を水中に投入し
、塩化メチレンで抽出し、抽出層を水洗、無水硫酸ナト
リウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去し、シリカゾル
カラムクロマトグラフィーで精製して融点１８７〜１８
８°Ｃの目的物２．５ｇを得た。

合成例２．　Ｎ−（３−クロロ−２１６−：、’ニトロ
ー４−トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−（３−クロ
ロ−５−）１７フルオロメチルー２−ピリツル）−２−
二トロベンゼン又ルフエンアミドの合成 （１）　２−アミノ−３−クロロ−５−トリフルオロメ
チルピリジン１．１８＋？をテトラヒドロフラン１０ｍ
ρに溶解させ、攪拌下水素化す）　ＩＪウム０．１４４
ｇを徐々に添加した後１時間攪拌した。次いで、２−二
トロベンゼンスルフェニルクロリド１．１４ｇを塩化メ
チレンＩＯＪに溶解させた溶液を水冷下に滴下し、滴下
後室温で３時間攪拌下に反応させた。反応終了後、生成
物を水中に投入し、塩化メチレンで抽出、抽出層を水洗
、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、溶媒を減圧留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離して、
融点１２４〜１２５℃のＮ−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジル）−２−二トロベンゼンス
ルフェンアミド１．．２５．を得た。

（２）前記反応で得たＮ−（３−クロロ−５−トリフル
オロメチル−２−ピリジル）−２−二トロベンゼンスル
７エンアミドの１．０５ｇをテトラヒドロ７ラン１０＋
ｎ１２に溶解させ、攪拌下水素化ナトリウム０．０７２
ｇを徐々に添加して１時間攪拌した。次いで、２，４−
ジクロロ−３＋５−：）＝）ロベンゾトリフルオリド０
．９１８をテトラヒドロ７ラン１０Ｉｏρに溶解した溶
液を、水冷下に滴下し、滴下後３時Ｉｉｌ攪押下に反応
させた。反応終了後、生成物を水中に投入し、塩化メチ
レンで抽出、抽出層を水洗、無水硫酸す）　ＩＪウムで
乾燥させた後溶媒を減圧留去し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製して融点１０６〜１０８℃の目的
物１．３Ｆｌを得た。

前記合成例１．２或いは一般的製法によって製造された
本発明化合物の代表的な具体例をｆｆ１１表に示す。

第　１　表 本発明化合物は、後記試験例にみる通り、有害生物防除
剤の有効成分として有用である。それらは工業製品、種
子、貯蔵中の果物に繁殖する有害菌、例えばアスペルギ
ルス菌、ギベレラ菌、ペニシリウム菌などの抑制、殺滅
に優れた抗菌力を示す。また農園芸上有害な昆中類、ダ
ニ類、病原菌、例えばコナが、ツマグロヨコバイ、アズ
キゾウムシなどの昆虫類、ナミハダニ、ニセナミハダニ
、ミカンハダニなどのグニＭ、稲いもち病、稲紋枯病、
キラリ炭そ病、キラリうどんこ病、トマト疫病、トマト
輪紋病、イ１［橘頬の黒点病、リンゴ黒星病、ブドウベ
と病、灰色かび病、さび病などの病原菌に対して優れた
防除効果を示す。

使用に際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬
補助剤と共に乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの種々の形
態に製剤することができる。これらの製剤の実際の使用
に際しては、そのまま使用するが、または水等の希釈剤
で所定濃度に希釈して使用することができる。ここに言
う農薬補助剤としては、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、珪藻上、ホワイトカーボン、クレー、澱粉などの固
型用１４Ｃ１水、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分
散剤、展着剤などを挙げることができる。

また必要に応して他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、
殺菌剤、植物生長調整剤などと混用、併用することがて
こ、この場合に一層優れた効果を示すこともある。例え
ば殺菌剤としては、イミド系、ベンズイミダゾール系、
カーバメート系、ウレア系のものが挙げられ、更に詳し
くは、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１、２−ジ
メチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド、
メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミ
ダゾールカーバメート、マンガニーズエチレンビスジチ
オカーバメート、２−シアノ−Ｎ−（エチルアミノカル
ボニル）−２−（メトキシイミノ）アセタミドなどが挙
げられる。

本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、−概に規定で
きないが、有効成分当り、普通１〜１０，０００ｐｐｍ
、望ましくは２０−２＋０００ｐ＋ｕｎである。

以下に本発明に係る有害生物防除剤の試験例及び製剤例
を記載する。

試験例１ 直径９ｃｍの素焼鉢でキラ１バ品種二四葉）を栽培し　
１葉期に達した時に、有効成分化合物を５００１１１１
１１１の濃度に調整した薬液１０ｍρを、スプレーガン
を用いて散布した。

２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、予めバレイ
ショ・ブドウ糖寒天培地（ＰＤＡ培地）に培養しておい
た灰色かび病菌のディスク（寒天打抜）をキラリ葉上に
直外、接種した。接種後３日目に、病斑長を調査し、下
記式によって防除価をめ、第２表の結果を得た。

第２表 化合物Ｎｏ、防除価　化合物Ｎｏ、防除価１　１．００
　１３　１００ ２　１００　１４　１００ ４　１００　１５　１００ ５　１００　１６　１００ ６　１００　１７　１００ ７　１００　１８　１００ ８　１００　１９　１００ ９　１００　２０　１００ １ｏ　ｉｏｏ　２１　ｉｏ。

１１　１０．０　２２　１００ １２　１００　２３　１（１（１ ２５１００ 試験例２ 直径９ｃａ＋の素焼体で水稲（品種：中京旭）を栽培し
、３葉期に達した時に、有効成分化合物を５００ｐｐｍ
の濃度に調整した薬液１０ｍρを、スプレーガンを用い
て均一に散布処理した。−昼夜２４〜２５℃の温室内に
放置した後、稲いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した
。接種５日目に、第３葉の病斑数を調査し、下記式によ
って防除価をめ、第３表の結果を得た。

第３表 化合物Ｎｏ、防除価　化合物ＮＯ０防除価１　１００　
１３　９５ ２　１００　１４　１００ ３　１００　１５　１００ ４　１００　１６　１００ ５　１００　１７　８５ ６　１００　１８　１００ ７　１００　１９　１００ ８　８８２０　８７ ９　１００　２１　ｉｏ。

１０　１００　２２　８３ １１　７９　２３　１００ １２　１００　２４　１００ ２５　１００ 試験例３ 直径９ｃｍの素焼体でキラリ（品種二四葉）を栽培し、
２葉期に達した時に、有効成分化合物を５００１３１３
１１１の濃度に調整した薬液１０ｍρを、スプレーガン
な用いて散布しｒこ。

２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、べと病菌胞
子懸濁液を噴霧して接種した。接種６日目に、第−葉の
病斑数を調査し、前記試験例２の場合と同様にして防除
価をめ、第４表の結果を得た。

！＃４表 ２　１００　１５　ｉｏ。

３　１００　１６　１００ ４　１００　１７　１００ ５　１００　１８　１００ ７　１００　１９　１００ ８　１００　２０　１００ １３　１０’０　２５　ｉ００ 試験例４ 直径９ｃｍの素焼体で水稲（品種：中京旭）を栽培し、
５葉期に達した時に、有効成分化合物を５００　ｐｐｔ
ｎの濃度に調整した薬液２０ｍ１２を、スプレーガンな
用ｂ１て散布した。

２４〜２５°Ｃの温室内に一昼夜放置した後、予め稲紋
枯病菌を培養しておいた補薬を葉鞘部に挾んで接種した
。温度３０℃、湿度１００％の接種室内に５日間放置し
た後、１鉢当り５茎の病斑長を調査し、前記試験例１の
場合と同様にして防除価をめ、第５表の結果を得、た。

第　５　表 化合物Ｎｏ、防除価　化合物Ｎｏ、防除価１　１００　
１４　１００ ２　１００　１６　１００ ３　１００　１７　１００ ５　９４　１８　１００ ’？　１００　１９　１００ ８　１００　２０　１００ ９　１００　２１　９２ １０　１００　２２　１００ １１　１００　２３　１００ １２　１００　２４　１００ １３　１０．０　２５　１００ 試験例５ 直径９ｃｍの素焼体でキラリ（品種二四葉）を栽培し、
１葉期に達した時に、化合物Ｎｏ、１．２及び３の化合
物を５００ｐｐＨ１の濃度に調整した薬液１０１ｎρを
、スプレーガンを用いて散布した。２４〜２５℃の温室
内に一昼夜放置した後、炭そ病菌胞子懸濁液を噴霧接種
した。接種後６日目に、第−葉の病斑数を調査し、前記
試験例２の場合と同様にして防除価をめた結果、いずれ
の試験区も１００％の防除価を示した。

試験例６ インゲンマメ幼苗の初生葉１枚を残し池の葉を切除−し
たものをカップに移植、ナミハダニの幼・成虫をこの初
生葉に約３０頭接種し、化合物Ｎｏ、３．６及び２１の
化合物を８００　ｐｐｍの濃度に調整した薬液ｌこ１０
秒間浸漬処理しｒこ。

風乾後２８℃の照明付恒温器に入れ、３日後しこ生死を
１′１１足し、下記式によ１）殺虫率をめた結果、各々
８０〜１００％の殺虫率を示した。

放虫数 試験例７ 前記試験例１において、各供試化合物の濃度を３０ｐｐ
ｍに変えること以外は、同様にしで試験し第６表の結果
を得た。

第６表 化合物Ｎｏ、防除価　化合物Ｎｏ、防除価１　１００　
１３　１００ ４　１００　１４　１００ ７　１００　１６　１００ ８　１００　１８　１００ ９　１００　１９　１００ １０　１００　２０　１００ １１　１００　２２　１００ １２　１００　２３　１００ ２５　１００ 試験例８ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものを力、２プ
に移植し、これにナミハダニの成虫を接種し産卵させ、
成虫を取り除いた。次いで、濃度８００ｐ凹に調整した
化合物Ｎｏ、１．２．３．５．６．７．９．１３．１８
．１９．２０．２３．２４及び２５の各々の薬液に、前
記インゲンマメな１０秒間浸漬し、風乾した後２８℃の
照明付恒温器内に放置した。５日後−二ふ化状況を調査
した結果、いずれの試験区も８０〜１００％の殺卵効果
を示した。

試験例９ 前記試験例３においで、各供試化合物の）黒度を３０川
＋１１１に変えること以外は、同様にして試験した結果
、ｆ５７表の結果を得た。

第７表 化合物Ｎｏ、防除価　化合物Ｎｏ、防除価１　１００　
１３　１００ ２　１００　１４　１００ ４　１００　１５　１００ ７　１００　１７　１００ ８　１００　１８　１００ ９　１００　１９　１００ １０　１００　２０　１００ ｉ１　１００　２２　１００ １２　１００　２３　１．００ 試験例１０ リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｏａｅｑｕａｌ
　ｉｓ）分生胞子を、化合物Ｎｏ、　１０．１２．１３
．１８及び２３の化合物を１０ｐｐｍの濃度に調整した
各薬液に懸濁し、温室にしたスライドグラス上に点滴培
養した、１５℃にて２４時間培養した後、発芽率を測定
し、下記式によって発芽阻害率をめ７こ結果いずれの試
験区も９８％の発芽阻害率を示した。

試験例１１ １　、　ＯＯＯｐｐｌｌｌのカナマイシン水溶液１％を
加えたサブロー寒天培地１０口】ρの各培地に、２００
　ｐｐ＋ｎの濃度に調整した化合物Ｎｏ、６．８．９．
１０．１１．１２．１３．１４．１７．１８．１９．２
０，２２及び２３の各薬液を０．５ｍ（！加えた。その
寒天」二に試験菌としてペニシリウム　スピーシス及び
アスペルギルス　フミガータスを接種し、２８〜３０°
Ｃで５日間培養した後、試験菌の生育状態を観察した結
果、各試験区共に完全に生育を抑制してｙｌｔこ。

製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、１　２０重量部 （ロ）　ジ−クライト　７２重量部 （ハ）　リグニンスルホン酸ソーダ　８重量部以上のも
のを均一に混合して水和剤とした。

製剤例２ （イ）化合物Ｎｏ、１２　５重量部 （ロ）　タルク　（Ｊ５重量部 以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、１４　２０重量部 （ロ）キシレン　６０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル２
０重量部 以上の各成分を混合、溶解して９ＩＬ剤とした。

製剤例４ （イ）　ノークライト　°７８重量部 （ロ）　β−す７タレンスルホン酸ソ一ダホルマリン析
ｊ合物２重量部 くハ）　ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフエ−
１・５重量部 （ニ）ホワイトカーボン　１５重量部 以上の各成分の混合物と、化合物Ｎｏ、２２とを、４：
１の重量割合で混合し、水和剤とした。

特許出願人　石原産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ロメチル基であり、Ｒはフェニル基（アルキル、ニトロ
   、ハロゲン、トリフルオロメチル又はフェニルで置換さ
   れていてもよい）、チェニル基、ナフチル基、アルキル
   基、ト１７フルオロメチル基又はアルキルアミ７基であ
   り、１ｎ及びｎは１〜４の整数であり、θは０．１又は
   ２である］で表わされるＮ−ピリノルアニリン誘導体。 「式中Ｘ及びＹは、、Ｆ４ゲン原子、−ト・基又はトリ
   フ、レオロメチル基であり、Ｒはフェニル基（アルキル
   、ニトロ、ハロゲン、トリフルオロメチル又はフェニル
   で置換されていてもよい）、チェニル基、ナフチル基、
   アルキル基、ト１７フルオロメチル基又はアルキルアミ
   ７基であり、１ｏ及び１１は１〜４の整数であり、θは
   Ｏｌｌ又は２である］で表わされるＮ−ピリジルアニリ
   ン誘導体の少なくとも一種を有効成分として含有するこ
   とを特徴とする有害生物防除剤。