JPS6172755A - Ｎ−ピリジルアニリン誘導体及びそれらを含有する有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、Ｎ−ピリジル７ニリン誘導体及び゛それらを
含有する、昆虫類、ダニ類、病原菌などの有害生物の防
除剤に関する。

（発明の開示）′ （式中、Ｘ及びＹはニトロ基又はトリフルオロメチル基
であり、ＺＩはハロゲン原子、ハロゲン原子で置換され
たアルコキシ基、又はハロゲン原子及び／又はトリフル
オロメチル基で置換されたフェノキシ基であり、Ｚ２は
水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒはハロゲン原子で
ある。但し、Ｚｌがハロゲン原子であってＺ２が水素原
子である場合を除く。）で表わされるＮ−ピリノルアニ
リン誘導体である。

前記一般式（Ｉ）中、ｚｌで表わされるハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基のアルキル部分としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどが挙げられ、Ｚｌ、
Ｚ２及びＲで表わされるハロゲン原子としては、弗素、
塩素、臭素、沃素が挙げられる。また、前記一般式（Ｉ
）で表わされる化合物は次の［Ａ）及びＣＢ）の望まし
い化合物群に大別できる。

（式中、Ｈａｌは同−或は相異なってもよいハロゲン原
子であり、Ｙはニトロ基又はトリフルオロメチル基であ
る。）（式中、Ｈａｔはハロゲン原子であり、Ｘ及びＹ
はニトロ基又はトリフルオロメチル基であり、７１′は
ハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、又はハロゲン
原子及び／又はトリフルオロメチル基で置換されたフェ
ノキシ基である。）前記一般式ＣＩ）で表わされる本発
明のＮ−ビリジルアニＩ　　ＮＯ□Ｎ０２ＣＱＣＲＣＲ
１３９〜１４３’ｌ　　／／　　ｔｔ　　　　　　ｐ　
　　　　　　ｐ　　／／　淡黄色固体３＃ＣＦ、ＣＱ　
　　　　　　Ｃρ〃１３１〜１３５４　　／／　　ｉｔ
　　　　　　ｏ　　　　　　　ｎＢｒ淡黄色固体５　　
／、　　／／　　ＣＦ、ＣＨ２０−ＨＣθ　１２５〜１
２６６　　／／　　／／　　ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２０−
／／　　／／　　９６〜９８７　　／／　　ｏ　　ＣＨ
２Ｃｌ２ＣＨ□０−〃〃１２７〜１２９８　　＃　　＃
　　Ｃ１＋、・Ｃｌ１（Ｊ！−ＣＬＯ−〃Ｎ　淡黄色固
体９　　＃　　＃　　Ｃ１１３・ＣＨ２・Ｃ）ＩＣＩ２
−Ｃ１ｈＯ−＃　　Ｉ／　　　　／／１０　　ＣＦｓ　
８０２　ＣＨＪｒＣＩＩ□０−　　　　　　　ｉｔ　　
ｔｔ　　　　ｔｔ１３　　　／Ｉ　　　／Ｉ　　ＣＦ、
ＣＩ＋２０−　　　　　　　　　　／Ｉ　　／／　　１
２５〜１３０１４ＮＯ□ＣＦ、　　四Ｑｏ−／／　／／
　１１２〜１１３１５〃〃　　　燻（ン０−ｔｔ／／１
０２〜１０４１６〃〃　　　◎寥　　　／／　／／　１
０７〜１０８１７〃〃　　偽や％−／／　〃１１０〜１
１２１ｓ　　／、　　／、　　　　Ｃ１＠−０−ｔ、　
　、、淡黄色固体１９　　ｔｔ　　／／　　　ＢベトＯ
−／／　／／　　　／／２０　ＣＦ、　Ｎ０７ＣＩ’ｂ
（Ｃバー　　　ｕ　／／　１１３〜１１６２１　　／／
　　ｏ　　　ＣＦ３−１防Ｏ−〃　〃淡黄色固体前記本
発明化合物は、下記の〔１〕又は〔２〕の方法により製
造することができる。

（式中、Ｑｌ及びＱ２はハロゲン原子又はアミ７基であ
り、Ｑｌがハロゲン原子のときはＱ、はアミ７基であり
、Ｑ、がアミ７基のときはＱ２はハロゲン原子であり、
Ｘ、Ｙ、Ｚ、、Ｚ２及びＲは前述の通りである。）上記
反応で用いる塩基性物質としては、アルカリ金属の水酸
化物、水素化物、炭酸化物或いはアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸化物などが挙げられ、望ましくは水酸化カ
リウム、水素化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどで
ある。更にこれらの反応は、溶媒の存在下で行なわれる
のが好ましい。使用される溶媒としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチスルホキシド、テトラヒドロフラン、
スルホラン、ジオキサンなどの非プロトン性極性溶媒が
挙げられる。

（式中、Ｈａ　ｌはハロゲン原子であり、ｚコはハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基、又はハロゲン原子及び
／又はト１７　フルオロメチル基で置換されたフェニル
基であり、Ｘ、Ｙ、Ｚ２及びＲは前述の通りである） 上記反応で用いる塩基性物質としては前述のものと同じ
でよい。また、これらの反応は、溶媒の存在下で行なう
のが好ましく、使用される溶媒としては前述のものの他
にメタノール、エタ／−ルなとのアルコール類、四塩化
炭素、クロロホルム、メタジクロロベンゼンなどのハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

次に具体的合成例を記載する。

合成例Ｉ　　　Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジル）−３，５−ジクロロ−２，６−：
）ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリンの合成（１
）　　３−）リフルオロメチル−４，６−シ゛クロロア
ニリン５．７ｇを氷酢酸２０輸０に溶かし、１０°Ｃで
塩素ガスを吹込み、１５分復温素ガスの吹込みを止め、
そのまマ３０分間攪拌しながら反応させた。反応物を氷
水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出層を水洗
し、無水亡硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した後、カラム
クロマトグラフィーによＩ）精製して、３−トリフルオ
ロメチル−２，４，６−ドリクロＴ：Ｉ７ニリン４．２
ｇを得た。

（２）前記工程（１）で得られた３−トリフルオロメチ
ル−、＋　　　　　２．４．６−）シクロロアニリン４
．２ｇを氷酢酸５０ｍ（２に溶かし、その中へ３０％過
酸化水素水１２．５−と濃硫酸４ｍσを室温で加え、そ
のまま８時間攪拌しながら反応させた。反応物を濾過し
、生成した結晶を濾取し、母液に塩化メチレンを加え、
抽出層を水洗し、無水芯鞘により乾燥し、溶媒を減圧留
去して得られた残渣を上の結晶に加え、１．０ｇの結晶
を得た。

この結晶１．０ｇに水冷下に発煙硫酸２−と発煙硝酸５
ｍρを加え、１００℃で４日間反応させた。反応物を冷
却後、氷水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出
層を水洗し、無水芭硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した後
、カラムクロマトグラフィーにより精製して、融点１１
５〜１２０’Ｃの３．５−ノニトロー２．４．６−ドリ
クロロベンゾトリフルオライド５３０ｎ＋ｇを得た。

（３）　　２０ｍ１２の反応器に２−７ミノー３−クロ
ロ−５−トリフルオロメチルピリジン０．３ｇと乾燥テ
トラヒドロ７ラン３−を入れ、塩カル管を付けて室温で
２０分間攪拌しｒこ。次いで氷水を用いて冷却後、５°
Ｃでよく粉砕した水酸化カリウム０．２ｇを少しずつ加
え、室温で２時間攪拌した。再び５℃に冷却し、前記工
程（２）の方法で得られｒこ３，５−ジニトロ−２，４
，６−）リクロロベンゾトｌ）　フルオライド０．５ｇ
を少しづつ加え、室温で１６時間攪拌しながら反応させ
た。反応物を氷水中に投入し、塩化メチレンで抽出した
。抽出層を水洗し、無水で硝で乾燥し、溶媒を減圧留去
した後、カラムクロマトグラフィーにより精製して、融
点１３１〜１３５°ＣのＮ−（３−クロロ−５−トリフ
ルオロメチル−２−ピリジル）−３、５−ジクロロ−２
，６−シニトロー４−トリフルオロメチルアニリン０．
５５ｇを得た。

合成例２　　　Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメ
チル−２−ピリジル）−２、６−シニトロー３−（２，
２，２−）＋７　フルオロエトキシ）−４−）リフルオ
ロメチルアニリンの合成 Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジ゛ル）−３−クロロ−２，６−シニトロー４−）＋７
フルオロメチルアニリン１．１６ｇをジメチルスルホキ
シド１０ｍｆｆに溶解し、これに炭酸カリウム０．４１
ｇ及び２，２．２−）リフルオロエタノール５ｇを加え
、攪拌しながら８０°Ｃで３時間反応させた。反応物を
放冷後、水中に投入し、塩化メチレンで抽出した。抽出
層を水洗し、無水薯硝で乾燥し、溶媒を減圧留去した後
、カラムクロマトグラフィーにより精製して、融点１２
５〜１２６’ＣのＮ−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジル）−２、６−ノニトロー３−（２
，２，２−）　’７フルオロエトキシ）−４−）＋７フ
ルオロメチルアニリン０．６５ｇを得た。

本発明化合物は、後記試験例にみる通り、有害生物防除
剤の有効成分として有用である。それらは工業製品、種
子、貯蔵中の果物に繁殖する有害菌、例えばアスペルギ
ルス菌、ギベレラ菌、ペニシリウム菌などの抑制、殺滅
に優れた抗菌力を示す。また農園芸上有害な昆虫類、ダ
ニ類、病原菌、例えばコナが、ツマグロヨコバイ、アズ
キゾウムシなどの昆虫類、ナミハダニ、ニセナミハダニ
、ミカンハダニなどのダニ類、稲いもち病、稲紋枯病、
キュウリ炭そ病、キュウリうどんこ病、トマト疫病、ト
マト輪数病、柑橘類の黒点病、リンゴ黒星病、ブドウベ
と病、灰色かび病、さび病などの病原菌に対して優れた
防除効果を示す。

使用に際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬
補助剤と共に乳剤、粉剤、水和剤、液剤などの種々の形
態に製剤することができる。これらの製剤の芙際の使用
に際しては、そのまま使用するか、または水等の希釈剤
で所定濃度に希釈しで使用することができる。ここに言
う農薬補助剤としては、タルク、カオリン、ベントナイ
ト、珪藻上、ホワイトカーボン、クレー、澱粉などの固
型担体、水、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、シ
クロヘキサン、シ゛メチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散
剤、展着剤などを挙げることができる。

また必要に応じて池の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、
殺菌剤、植物生長調整剤などと混用、併用することがで
き、この場合に一層優れた効果を示すことらある。例元
ば殺菌剤としては、ノカル屯キシイミド系、ベンズイミ
ダゾール系、カーバメート系、ウレア系のものが挙げら
れ、更に詳しくは、Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）
−１、２−ツメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボ
キシイミド、メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２
−ベンズイミダゾールカーバメート、マンがニーズエチ
レンビスジチオカーバメート、２−シア／−Ｎ−（エチ
ルアミノカルボニル）−２−（メトキシイミノ）アセタ
ミドなどが挙げられる。

本発明化合物の施用濃度は、対象作物、施用方法、製剤
形態、施用量などの違いによって異なり、−概に規定で
き１　　　　　ないが、有効成分当り、普通１〜１０＋
ＯＯＯｐｐｍ、望ましくは２０−２．ＯＯＯｐｐｍであ
る。

以下に本発明に係る有害生物防除剤の試験例及び製剤例
を記載する。

試験例１ 直径９ｃｍの素焼体でキュウリ（品種二四葉）を栽培し
、１葉期に達した時に、有効成分化合物を５００ｐｐｍ
の濃度に調整した薬液１０ｍ１２を、スプレーガンを用
いて散布した。

２４〜２５°Ｃの温室内に一昼夜放置した後、予めバレ
イショ・ブドウ糖寒天培地（ＰＤＡ培地）に培養してお
いた灰色かＵ′病菌のディスク（寒天打抜）をキュウリ
葉上に置き、接種した。接種後３日目に、病斑艮を調査
し、下記式によって試験例２ 直径９ｃＩ１１の素焼体で水稲（品種：中京旭）を栽培
し、３葉期に達した時に、有効成分化合物を５００１）
ｌ）Ｉｌｌの濃度に調整した薬液１０ｍ１２を、スプレ
ーガンを用いて均一に散布処理した。−昼夜２４〜２５
℃の温室内に放置した後、稲いもち病菌の胞子懸濁液を
噴霧接種した。接種５日目に、第３葉の病斑数を調査し
、下記式によって防除価を求め、試験例３ 直径９ｃｍの素焼体でキュウリ（品種二四葉）を栽培し
、２葉期に達しｔこ時に、有効成分化合物を５００　ｐ
ｐｍの濃度に調整した薬ｆＬ１０ｍＱを、スプレーがン
を用いて散布した。

２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、べと病菌胞
子懸濁液を噴霧して接種した。接種６日目に、第−葉の
病斑数を調査し、前記試験例２の場合と同様にして防除
価を求め、第４表の結果を得た。

第４表 試験例４ 直径９ｃｍの素焼体で水稲（品種：中京旭）を栽培し、
５葉期に達した時に、有効成分化合物を５００ｐ凹の濃
度に調整した薬液２０ｍｆｆを、スプレーガンを用いて
散布した。

２４〜２５°Ｃの温室内に一昼夜放置した後、予め稲紋
枯病菌を培養しておいた稲藁を葉鞘部に挟んで接種した
。温度３０゛Ｃ１湿度１００％の接種室内に５日間放置
した後、１鉢当り５茎の病斑長を調査し、前記試験例１
の場合と同様にして防除価を求め、第５表の結果を得た
。

第５表 試験例５ 直径９ｃＩ１１の素焼体でキュウリ（品種−四葉）を栽
培し、１葉期に達した時に、有効成分化合物を５ｏｏｐ
四の濃度に調整した薬液１０−を、スプレーがンを用い
て散布した。

２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、炭そ病菌胞
子懸濁液を噴霧接種した。接種後６日目に、第−葉の病
斑数を調査し、前記試験例２の場合と同様にして防除価
を求め、・１１　　　　　第６表の結果を得た。

第６表 試験例６ 直径９ｃｍの素焼体でキュウリ（品種：四葉）を栽培し
、１葉期に達した時に、有効成分化合物を５００　ｐｐ
ｍの濃度に調整した薬液１０ｍＣを、スプレーがンを用
いて散布した。

２４〜２５℃の温室内に一昼夜放置した後、キュウリう
どんこ病菌の分生胞子を発病苗より振りかけ接種した。

接種後１００日目第１葉の病斑程度を調査し、無処理区
の発病程度を１００とし、無発病なＯとして、各処理区
の発病程度を調査し、下記式によって防除価を求め、第
７表の結果第７表 １３　　　　　　　１０’０ 試験例７ ２葉期のエン麦（品種：前進）の幼苗に、有効成分化合
物をＳ　ＯＯｐｐｍの濃度に調整した薬液２０−を、ス
プレーガンを用いて散布した。２４〜２５°Ｃの温室内
に一昼夜放置した後、冠さび病菌の胞子を接種した。接
種後１００日目、病斑数を調査し、前記試験例２の場合
と同様にして防除価を求め、第８表の結果を得た。

第８表 試験例８ インデンマメ幼苗の初生葉１枚を残し池の葉を切除した
ものをカップに移植、ナミハダニの幼・成虫をこの初生
葉に約３０頭接種し、有効成分化合物を８００ｐｐｍの
濃度に調整した薬液に１０秒間浸漬処理した。風乾後２
８°Ｃの照明付恒温器に入れ、３日後に生死を判定し、
下記式により殺虫率を求め、第９表の結果を得た。

第９表 試験例９ １＋０００ｐｐｍのカナマイシン水混液１％を加えたサ
ブロー寒天培地１０ｍＮの各培地に、２００　ｐｐｍの
濃度に調整した化合物Ｎｏ、１．３及び１３の各薬液を
０．５−加えた。　　６その寒天上に試験菌として、７
ザリウム・ＳＰ、トリコフィトン・メンタグロフイーテ
ス及びトリコフィトン・ルブラムを接種し、２８〜３０
゛Ｃで５日間培養した後、試験菌の生育状態を観察した
結果、各試験区共に完全に生育を抑制していた。

試験例１０ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
、　移植し、これにナミハダニの成虫を接種し産卵させ
、成虫を取り除いた。次いで有効成分化合物の製剤品を
水に分散させ、８００ｐ四の濃度にｖ！４整した薬液に
前記インゲンマメを約１０秒間浸漬し、風乾した後、２
８℃の照明付恒温器内に放置した。５日後にふ化状況を
調査し、下記の計算式により殺卵率を求めて、第８表の
結果を得た。

膣考１ｉＷ１ ！＠１０表 （注）（）内の数字はふ化直後の死亡率。

製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、　１　　　　　　　　　　　　２０
重量部（ロ）　ジ−クライト　　　　　　　　　　　　
７２重量部（ハ）　リグニンスルホン酸ソーダ　　　　
　　８重量部以上のものを均一に混合して水和剤とした
。

製剤例２　・ （イ）化合物Ｎｏ、　１３　　　　　　　　　　　５重
量部（ロ）　タルク　　　　　　　　　　　　　　　９
５重量部以上のものを均一に混合して粉剤とした。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、３　　　　　　　　　　　２０重量
部（ロ）　キシレン　　　　　　　　　　　　　６０重
量部（ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ル２０重量部 以上の各成分を混合、溶解して乳剤とした。

製剤例４ （イ）　ジ−クライト　　　　　　　　　　　　７８重
量部（ロ）　β−す７タレンスルホン酸ソ一グホルマリ
ン縮金物２重量部 （ハ）　ポリオキシエチレンアルキルアリルサルフェー
ト５重量部 （ニ）　ホワイトカーボン　　　　　　　　　１５重量
部以上の各成分の混合物と、化合物Ｎｏ、２０とを、４
：１の重量割合で混合し、水和剤とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹはニトロ基又はトリフルオロメチル基
   であり、Ｚ＿１はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
   れたアルコキシ基又はハロゲン原子及び／又はトリフル
   オロメチル基で置換されたフェノキシ基であり、Ｚ＿２
   は水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒはハロゲン原子
   である。但し、Ｚ＿１がハロゲン原子であってＺ＿２が
   水素原子である場合を除く。）で表わされるＮ−ピリジ
   ルアニリン誘導体。 ２、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ及びＹはニトロ基又はトリフルオロメチル基
   であり、Ｚ＿１はハロゲン原子、ハロゲン原子で置換さ
   れたアルコキシ基、又はハロゲン原子及び／又はトリフ
   ルオロメチル基で置換されたフェノキシ基であり、Ｚ＿
   ２は水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒはハロゲン原
   子である。但し、Ｚ＿１がハロゲン原子であってＺ＿２
   が水素原子である場合を除く。）で表わされるＮ−ピリ
   ジルアニリン誘導体の少くとも一種を有効成分として含
   有することを特徴とする有害生物防除剤。