JPS6065008A - 架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体 - Google Patents
架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体Info
- Publication number
- JPS6065008A JPS6065008A JP17504683A JP17504683A JPS6065008A JP S6065008 A JPS6065008 A JP S6065008A JP 17504683 A JP17504683 A JP 17504683A JP 17504683 A JP17504683 A JP 17504683A JP S6065008 A JPS6065008 A JP S6065008A
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- Japan
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- copolymer
- propylene
- foam
- ethylene
- butene
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、架橋発泡用エチレン・プロピレンΦブテンー
１共重合体に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定
範囲の共重合成分含有量、メルトインデックスおよび結
晶化度を有し、架橋性に優れ、発泡成形に際して微細な
独立気泡を形成するに適した該共重合体に関する。
１共重合体に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定
範囲の共重合成分含有量、メルトインデックスおよび結
晶化度を有し、架橋性に優れ、発泡成形に際して微細な
独立気泡を形成するに適した該共重合体に関する。
ポリプロピレンの発泡体は、その耐熱性、剛性および引
張強度などの物性においてポリエチレン発泡体より優れ
、その耐熱性、耐薬品性および強度などの物性において
ポリスチレン発泡体より優れるため、自動車内装部品、
家庭用品および建材などの諸用途に適している。
張強度などの物性においてポリエチレン発泡体より優れ
、その耐熱性、耐薬品性および強度などの物性において
ポリスチレン発泡体より優れるため、自動車内装部品、
家庭用品および建材などの諸用途に適している。
ところで通常の市販ポリプロピレンは、溶融粘度の温度
依存性が大きいため、その融点以」−に加熱した場合、
配合された発泡剤等から発生するカスを溶融樹脂中に微
細かつ均一な気泡状態で包含できない。そこで該一度依
存性を小さくする方法として、ポリプロピレンを架橋さ
せる技術が知られている。しかし、通常の市販ポリプロ
ピレンは、このものと発泡剤若しくはラジカル発生剤を
、溶融混練りしたり、電離性放射線等により、架橋処理
した場合に、架橋度が小さく、また発泡剤若しくはラジ
カル発生剤を用いる場合には部分的な発泡若しくは架橋
を起こすために均一な発泡体が得られないという欠点が
あった。
依存性が大きいため、その融点以」−に加熱した場合、
配合された発泡剤等から発生するカスを溶融樹脂中に微
細かつ均一な気泡状態で包含できない。そこで該一度依
存性を小さくする方法として、ポリプロピレンを架橋さ
せる技術が知られている。しかし、通常の市販ポリプロ
ピレンは、このものと発泡剤若しくはラジカル発生剤を
、溶融混練りしたり、電離性放射線等により、架橋処理
した場合に、架橋度が小さく、また発泡剤若しくはラジ
カル発生剤を用いる場合には部分的な発泡若しくは架橋
を起こすために均一な発泡体が得られないという欠点が
あった。
発泡用プロピレン系共重合体若しくは該共重合体と他の
重合体の組成物として次の発ＩＪが知られている。すな
わち、特公昭４１−１２６３１号、同５４−３１４９８
号の発明は、ポリプロピレンおよびプロピレン・エチレ
ン共重合組成物を使用し、このものに、ポリスチレン若
しくはブタジェン・スチレン共重合体を混合使用する旨
記載されている。しかし、これら組成物の発泡方法は、
組成物に発泡剤を混合し、そのま〜加熱溶融して押出発
泡する方法であり、架橋発泡法でない点で本発明の共重
合体の加工方法と異る。また、本発明のプロピレン・エ
チレン・ブテン共重合゛一体と異なる共重合体を使用し
ている。
重合体の組成物として次の発ＩＪが知られている。すな
わち、特公昭４１−１２６３１号、同５４−３１４９８
号の発明は、ポリプロピレンおよびプロピレン・エチレ
ン共重合組成物を使用し、このものに、ポリスチレン若
しくはブタジェン・スチレン共重合体を混合使用する旨
記載されている。しかし、これら組成物の発泡方法は、
組成物に発泡剤を混合し、そのま〜加熱溶融して押出発
泡する方法であり、架橋発泡法でない点で本発明の共重
合体の加工方法と異る。また、本発明のプロピレン・エ
チレン・ブテン共重合゛一体と異なる共重合体を使用し
ている。
本発明者らは、ポリプロピレン高発泡体（ポリプロピレ
ンフオーム）の有する前述の優れた諸物性を維持しつつ
、併せて発泡体形成に関して前述の諸欠点のない架橋発
泡用プロピレン重合体を開発すべく鋭意研究した。その
結果、下記の組成、メルトインデックスおよび結晶化度
を有するプロピレンとエチレンおよびブテンの共重合体
を用いると前述の諸問題が解決できることを知って本発
明を完成した。
ンフオーム）の有する前述の優れた諸物性を維持しつつ
、併せて発泡体形成に関して前述の諸欠点のない架橋発
泡用プロピレン重合体を開発すべく鋭意研究した。その
結果、下記の組成、メルトインデックスおよび結晶化度
を有するプロピレンとエチレンおよびブテンの共重合体
を用いると前述の諸問題が解決できることを知って本発
明を完成した。
以上の説明から明らかなように本発明の目的は、架橋発
泡法により物性の優れたポリプロピレン系高発泡体を取
得することの可能なエチレン・プロピレン・ブテン洪重
合体を提供するにある。
泡法により物性の優れたポリプロピレン系高発泡体を取
得することの可能なエチレン・プロピレン・ブテン洪重
合体を提供するにある。
他の目的は、該共重合体を用いて得られる架橋発泡体を
提供するにある。
提供するにある。
本発明は、下記（１）の主要構成を有する。
（１）エチレン分含有量０．５〜１０重量％、ブテン含
有量３〜２０重量２．結晶化度０．６５〜０．９０およ
びメルトインデックス０．３〜３０ｇ／１０分である結
晶性エチレン・プロピレン・ブテン三元ノ（重合体を有
効成分とする架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン
共重合体。
有量３〜２０重量２．結晶化度０．６５〜０．９０およ
びメルトインデックス０．３〜３０ｇ／１０分である結
晶性エチレン・プロピレン・ブテン三元ノ（重合体を有
効成分とする架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン
共重合体。
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。
本発明に用いるプロピレン系共重合体の製法自体は新規
ではなく、例えば特公昭４７−３１１１７号、同４８−
４２７１８号若しくは同４９−４０７４号に記載された
方法によって製造できる。
ではなく、例えば特公昭４７−３１１１７号、同４８−
４２７１８号若しくは同４９−４０７４号に記載された
方法によって製造できる。
本発明にいう結晶化度は赤外分析法で測定される。其体
的ａ１一定方法は、試＊；１を好ましい厚さく例えば４
０ｋ）の試片とし、このものを ＋３５°Ｃで！５分間
然処理し、該熱処理品を赤外線吸収法により、そのスペ
クトルを吸収し、該スペクトルの波数９７７ＣＩＩ＋−
’ 、！＝ ９９７Ｃ［′（７）吸光度（７）比（１１
９７ｃｌＩ−’ ／９７７Ｃ１１−’）で表わした値で
ある。そして勿論この値が大きいことは結晶化度が高い
ことを意味する。例えば、通常の市販結晶性ポリプロピ
レン（単独重合体）の場合的０．８４〜０．９６である
。
的ａ１一定方法は、試＊；１を好ましい厚さく例えば４
０ｋ）の試片とし、このものを ＋３５°Ｃで！５分間
然処理し、該熱処理品を赤外線吸収法により、そのスペ
クトルを吸収し、該スペクトルの波数９７７ＣＩＩ＋−
’ 、！＝ ９９７Ｃ［′（７）吸光度（７）比（１１
９７ｃｌＩ−’ ／９７７Ｃ１１−’）で表わした値で
ある。そして勿論この値が大きいことは結晶化度が高い
ことを意味する。例えば、通常の市販結晶性ポリプロピ
レン（単独重合体）の場合的０．８４〜０．９６である
。
本発明のエチレン・プロピレン・ブテン３元系ランダム
共重合体中のエチレン量は０．５〜１０！、ブテン量は
３〜２（Ｈで対応する結晶化度は０．６５〜０．９０で
ある。該エチレン量０．５ｚ未満、ブテンｆｉ３Ｘ未満
および対応する結晶化度◎、ＳＯ超では、該共重合体の
被架橋性が劣り、均一微細な高発泡品を得ることができ
ない。のみならず、加工途中の溶融混練時若しくは架橋
処理時に部分的な発泡若しくは架橋をひきおこすので好
ましくない。
共重合体中のエチレン量は０．５〜１０！、ブテン量は
３〜２（Ｈで対応する結晶化度は０．６５〜０．９０で
ある。該エチレン量０．５ｚ未満、ブテンｆｉ３Ｘ未満
および対応する結晶化度◎、ＳＯ超では、該共重合体の
被架橋性が劣り、均一微細な高発泡品を得ることができ
ない。のみならず、加工途中の溶融混練時若しくは架橋
処理時に部分的な発泡若しくは架橋をひきおこすので好
ましくない。
他方、エチレン含量１（Ｈ超、ブテン含量２（Ｈ超およ
び結晶化度０．６５未満では最終的に得られた発泡体の
物性特に耐熱性その他の点でポリプロピレン発泡体とし
ての特性が失われる。
び結晶化度０．６５未満では最終的に得られた発泡体の
物性特に耐熱性その他の点でポリプロピレン発泡体とし
ての特性が失われる。
本発明用の共重合体のメルトインデックスは、Ｊ ｌ５
Ｋ８７５８の方法で測定されたものである。この値が０
．３未満の場合は、発泡成形の為の溶融混線時に発泡剤
若しくはラジカル発生剤の分解をおこし、部分的な発泡
若しくは架橋をひきおこすので好ましくない。反対にこ
の値が３０を超える場合は、溶融時の流れが過度に良好
になり、被溶融混練性と被押出性が不良となる。
Ｋ８７５８の方法で測定されたものである。この値が０
．３未満の場合は、発泡成形の為の溶融混線時に発泡剤
若しくはラジカル発生剤の分解をおこし、部分的な発泡
若しくは架橋をひきおこすので好ましくない。反対にこ
の値が３０を超える場合は、溶融時の流れが過度に良好
になり、被溶融混練性と被押出性が不良となる。
本発明の共重合体を用いて架橋発泡体を製造するに当っ
ては、他の熱可塑性樹脂または、ゴム状物を組成物の５
（Ｈ以下好ましくは３５％以下混合することかできる。
ては、他の熱可塑性樹脂または、ゴム状物を組成物の５
（Ｈ以下好ましくは３５％以下混合することかできる。
５０％を超える該混合は、最終的に得られる発泡成形品
についてポリプロピレン特イイの物性が失われる。
についてポリプロピレン特イイの物性が失われる。
本発明の共重合体は、その４９Ｘ以下の量を本願出願時
木発明の用途的に未知のド記ＡまたはＣの共重合体とお
きかえて使用できる。
木発明の用途的に未知のド記ＡまたはＣの共重合体とお
きかえて使用できる。
Ａ；ブテン分含有１５−３ＯＬ結晶化度０．８５−０．
９０およびメルトインデックス０．３〜３０ｇ／ｌＱ分
である結晶性プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体
。
９０およびメルトインデックス０．３〜３０ｇ／ｌＱ分
である結晶性プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体
。
Ｃ；エチレン分含有量３〜３ｏｚ、メルトインデックス
０．３〜３０ｇ／１０分および熱分析法により、 １
２０〜１３０℃および１４０〜１６０℃にそれぞれ一つ
の吸熱ピークを有するエチレンプロピレンランダム・ブ
ロック共重合体。
０．３〜３０ｇ／１０分および熱分析法により、 １
２０〜１３０℃および１４０〜１６０℃にそれぞれ一つ
の吸熱ピークを有するエチレンプロピレンランダム・ブ
ロック共重合体。
本発明の共重合体または該共重合体に他の熱可塑性樹脂
またはゴム状物を混合した組成物には。
またはゴム状物を混合した組成物には。
ポリプロピレンに通常使用される熱安定剤を使用できる
。それらは、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ） 、テトラキス〔メチレン−３−（３’ 。
。それらは、例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴ） 、テトラキス〔メチレン−３−（３’ 。
５°−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタン、４，４°−ビフェニレンジホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
等である。これらは、単独で若しくは二つ以上組合わせ
て、本発明の共重合体または共重合体組成物に配合でき
る。該配合量は、該共重合体等に対し テ０．０５〜１
．５％好ｔ Ｌ ＜ ハ０．１〜１．０１テアル。
ピオネートコメタン、４，４°−ビフェニレンジホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
等である。これらは、単独で若しくは二つ以上組合わせ
て、本発明の共重合体または共重合体組成物に配合でき
る。該配合量は、該共重合体等に対し テ０．０５〜１
．５％好ｔ Ｌ ＜ ハ０．１〜１．０１テアル。
０．０５％未満では共重合体等が熱劣化し易く、１．５
％を超えても熱安定性は格別向上せず、いづれの場合も
架橋化率が低下する。
％を超えても熱安定性は格別向上せず、いづれの場合も
架橋化率が低下する。
本発明の共重合体または共重合体組成物には、公知のポ
リプロピレン組成物用に使用される無機質充填剤や顔料
を配合できる。以上のように調製された本発明の共重合
体組成物は、本発明に係る架橋発泡以外の発泡法による
発泡成形用にも使用できる。それらは例えば、ガス注入
発泡法、ガス含浸発泡法（ビーズ発泡）化学発泡剤によ
る通常の押出発泡である。
リプロピレン組成物用に使用される無機質充填剤や顔料
を配合できる。以上のように調製された本発明の共重合
体組成物は、本発明に係る架橋発泡以外の発泡法による
発泡成形用にも使用できる。それらは例えば、ガス注入
発泡法、ガス含浸発泡法（ビーズ発泡）化学発泡剤によ
る通常の押出発泡である。
本発明にいう架橋発泡法は、後述の実施各側に例示され
ているように公知の方法と同様である。
ているように公知の方法と同様である。
なお、実施各側にいう架橋度（ゲル分率）は１発泡品（
樹脂）を １２０℃のキシレンで２４時間洟点抽出した
際の抽出残量を％で示した値である。
樹脂）を １２０℃のキシレンで２４時間洟点抽出した
際の抽出残量を％で示した値である。
実施例１〜４．比較例１〜４
エチレン２．５〜４．ブテン−１８〜Ｉ（Ｈ，メルトフ
ローレート ５〜２０ｇ／１０分、結晶化度０．７８〜
０．８３のエチレン・プロピレン壷ブテン−１の３元系
ランダム共重合体粉末に、アゾジカルボンアミド１ｏｚ
。
ローレート ５〜２０ｇ／１０分、結晶化度０．７８〜
０．８３のエチレン・プロピレン壷ブテン−１の３元系
ランダム共重合体粉末に、アゾジカルボンアミド１ｏｚ
。
ジビニルベンゼン（純度ＢＯＸ）５Ｌ Ｂ）ＩＴ Ｏ，
５％およびステアリン酸カルシウム０．１％を話加し、
ヘンシェルミキサーで混合した。この混合物を５０ｍｍ
φ押出機で、樹脂温度が１７０℃をこえない条件下で、
押出し幅３００ｍｍ、厚みｌ腸腸のシートを成形した。
５％およびステアリン酸カルシウム０．１％を話加し、
ヘンシェルミキサーで混合した。この混合物を５０ｍｍ
φ押出機で、樹脂温度が１７０℃をこえない条件下で、
押出し幅３００ｍｍ、厚みｌ腸腸のシートを成形した。
このシートは発泡剤が未発泡状態で均一に分散されたも
のであった。
のであった。
該シートを電子線加速機（バンプグラフ型）で５．５Ｍ
ｒａｄｓずつ両面照射したあと２２０°Ｃに加熱された
発泡槽で発泡させた。得られた物は微細気泡を有する白
色のシート状フオームであった。比較例としてプロピレ
ン／エチレン２元系ランダム共重合体及び本発明を満さ
ない３元系品を使用した、実施例１〜４品は密度が０．
０３５〜０．０３８で気泡の大きさが均一で表面状態も
良好であったが、比較例の物はゲル分率が小さく密度も
大きく、発表品表面は不均一であった。
ｒａｄｓずつ両面照射したあと２２０°Ｃに加熱された
発泡槽で発泡させた。得られた物は微細気泡を有する白
色のシート状フオームであった。比較例としてプロピレ
ン／エチレン２元系ランダム共重合体及び本発明を満さ
ない３元系品を使用した、実施例１〜４品は密度が０．
０３５〜０．０３８で気泡の大きさが均一で表面状態も
良好であったが、比較例の物はゲル分率が小さく密度も
大きく、発表品表面は不均一であった。
結果を第１表に示す。
第１表
実施例５〜９．比較例４〜６
実施例１に使用したものと同一の三元共用合体粉末を使
用し、これに熱安定剤としてＢＩＩＴ、テトラキス〔メ
チレン−３−（３°、５゛−ジ−ドブチル−４°−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン（Ｇｅ ｉｇ
ｙ社製、商品名１ｒｇａｎｏｍ１０１０）、 ４．４’
−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ
ーｔ−プチルフェニル）を０．１〜１．ＯＫおよびステ
アリン酸カルシウム０．１ｚを話加した以外は、実施例
１〜４と同じ方法で試験した。比較として熱安定剤が０
．０２ 。
用し、これに熱安定剤としてＢＩＩＴ、テトラキス〔メ
チレン−３−（３°、５゛−ジ−ドブチル−４°−ヒド
ロキシフエニル）プロピオネート〕メタン（Ｇｅ ｉｇ
ｙ社製、商品名１ｒｇａｎｏｍ１０１０）、 ４．４’
−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ
ーｔ−プチルフェニル）を０．１〜１．ＯＫおよびステ
アリン酸カルシウム０．１ｚを話加した以外は、実施例
１〜４と同じ方法で試験した。比較として熱安定剤が０
．０２ 。
２、Ｏｚのものを同時に試験した。実施例５〜９は、い
づれも均一微細な気泡を有する発泡体が得られたが比較
量はゲル分率が低く発泡品の気泡が不均一であった。
づれも均一微細な気泡を有する発泡体が得られたが比較
量はゲル分率が低く発泡品の気泡が不均一であった。
実施例１Ｏ〜１１．比較例７〜８
実施例１に使用したものと同一の三元共重合体粉末と同
一添加物を加えたものを使用し、これにポリエチレン、
エチレン酢酸ビニル共重合体を３０Ｌ ｅＯｇ添加した
物を実施例１と同じ方法でテストした。
一添加物を加えたものを使用し、これにポリエチレン、
エチレン酢酸ビニル共重合体を３０Ｌ ｅＯｇ添加した
物を実施例１と同じ方法でテストした。
実施例、比較例を含め良好な外観を有する発泡品が得ら
れたが、ポリエチレン等を６ｏｚ添加した比較測量は剛
性がなく、ＰＰ発泡品の特長が失われている。
れたが、ポリエチレン等を６ｏｚ添加した比較測量は剛
性がなく、ＰＰ発泡品の特長が失われている。
Claims (1)
- （＋）エチレン分合有量０，５〜１０重景％、ブテン含
イｙ１３〜２０重量％、結晶化度０．８５〜０．９０お
よびメルトインデンクス０．３〜３０ｇ／１０分である
結晶性エチレン・プロピレン・ブテン三元共重合体を有
効成分とする架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン
共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17504683A JPS6065008A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17504683A JPS6065008A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065008A true JPS6065008A (ja) | 1985-04-13 |
Family
ID=15989276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17504683A Pending JPS6065008A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | 架橋発泡用エチレン・プロピレン・ブテン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065008A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112111083A (zh) * | 2019-06-20 | 2020-12-22 | 株式会社Jsp | 聚丙烯类树脂发泡粒子及聚丙烯类树脂发泡粒子成形体 |
| JP2021028363A (ja) * | 2019-08-09 | 2021-02-25 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5325882A (en) * | 1976-08-20 | 1978-03-10 | Den Kunio | One actuation pull switch for multiilamp lighting equipment |
| JPS54162785A (en) * | 1978-06-14 | 1979-12-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of crystalline propylene-alpha-olefin copolymer |
| JPS5849728A (ja) * | 1981-09-18 | 1983-03-24 | Hitachi Chem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂発泡体の製造方法 |
| JPS5962643A (ja) * | 1982-09-30 | 1984-04-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂架橋発泡体 |
| JPH0231087A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Nippon Danfuosu Seizo Kk | 電磁駆動装置の制御装置 |
-
1983
- 1983-09-21 JP JP17504683A patent/JPS6065008A/ja active Pending
Patent Citations (5)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112111083A (zh) * | 2019-06-20 | 2020-12-22 | 株式会社Jsp | 聚丙烯类树脂发泡粒子及聚丙烯类树脂发泡粒子成形体 |
| CN112111083B (zh) * | 2019-06-20 | 2023-09-22 | 株式会社Jsp | 聚丙烯类树脂发泡粒子及聚丙烯类树脂发泡粒子成形体 |
| JP2021028363A (ja) * | 2019-08-09 | 2021-02-25 | 株式会社ジェイエスピー | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子及びポリプロピレン系樹脂発泡粒子成形体 |
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