JPS6065016A - 電子線硬化性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は電子線硬化性樹脂に関する。

従来がら、電子線の照射によって分子内の二重結合が開
裂し、分子間に結合を生じて網目枯造の架橋を形成する
各種の樹脂が合成され、実用化されている。このような
電子線硬化性樹脂はまた、磁気記録媒体の結合剤として
の用途が注目されておシ、その場合、磁気記録媒体の磁
性粉との親和性を良好にするためにスルホン酸金属塩基
などの゛紙性基を導入することが提案されている。

しかしながら、例えば特願昭５７−１８７６８５号明細
書等においてこれまでに提案された電子？Ｉ’Ａ　ｆｊ
’ｅ化性樹脂は何れもその分子末端にのみ二重結合を有
するものであり、そのため高分子蹟になる？１ど成子線
照射によって形成される架橋の密度が低くなって、硬化
膜の機械的強度、耐溶剤性等に不充分な点を生じていた
。

この発明は、この点を解決するものであって、４以上の
二重結合数が任意に得られ、二重結合数が５以上の場合
には両末端のみならず１１す鎖にも二重結合を有し、さ
らに１１１鎖に極性基を有する電子線硬化性樹脂を提供
するものである。

すなわちこの発明は、下記ｃＡ）成分と下記（ロ）　ｒ
ｙｉ分と金、水酸基に対するイソシアネート基のモル比
Ｍを１．５（Ｍ≦３として反応させて得られるポリエス
テルポリウレタンに、下記（Ｃ）成分を付加させてなる
電子線硬化性樹脂に係るものである。

（Ａ）、活性水素を含まない極性基をｉｉｌ［ｌ鎖に有
しかつ両末端に水酸基を有する共＞ｔｔ合ポリエステル
。

（Ｂ）、インシアネート基を５個有し、このうちの１個
のイソシアネート基は他の２個のインシアネート基よシ
も反応性において劣るトリイソシアネート化合物。

（Ｃ）、活性水素を少くとも１４１Ｍと二重結合とを有
する化合物。

この発明の（Ａ）成分である共重合ポリエステルのカル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル１１２
、オルソフタル酸、１，５−ナフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、コハク酸、アジピンｒ竣、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸などのジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−
（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの芳香族オキ
シカルボン酸などが使用可能である。このうち、特に好
ましいカルボン酸成分は、テレフタル１賃、イソフタル
＋Ｍ’２、アジピン酸、セバシン酸などである。捷た、
共重合ポリエステルの別の成分である多価アルコールと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，６−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１．６−ヘキサンジオール、２，２．４−トリメチル−
１，６−ベンタンジオールなどの脂肪族ジオールまたを
づ、その置換１；８導体、１，４−シクロヘキサンジメ
タツールなどの脂ｆ−１式ジオール、ジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コールなどのポリアルキレングリコールなどのジオール
鶏、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加力もし
く（−を悲 プロピレンオキサイド付加物、水素ビスフェノールＡの
エチレンオキサイド（ｉ加物もしくはプロピレンオキサ
イド付加物などの芳香族ジオールのアルキレンオキサイ
ド付加物などのオキサイド大Ｉ′ｌなどが列誉できる。

また、この共重合ポリエステルは、活性水素を持たない
極性基を有するものである。この極性基が活性水素を有
すると、後述するようにトリイソシアネート化合物のイ
ソシアネート基と反応するので適当でない。活性水素を
持たない極性基としては、次の一般式で示される極性基
が挙げられる。

１ 一０８０５Ｍ、−０００Ｍ、−ＯＭｌ−Ｐ−ＯＭ。

■ または−ＮＯ２ （式中、ＭはＬｉ、　Ｎａ、　Ｋ、　Ｂａ＋、Ｏａ＋ま
たはＭｇ＋を表わす。） 前述したような活性水素を持たない極性基を共重合ポリ
エステルに尋人する方法としては、共重合ポリエステル
の出発原料である前述のカルボン酸および／または多価
アルコールに前記極性基を有する化合物を併用するのが
好ましい。前記極性基を有するカルボン酸成分のうち、
ニトロ基を有するカルボン酸として、カリウム−６，５
−ジカルボキシフェノラートなど；リン献金Ｊ”１　塩
！占１ （−Ｐ−ＯＭ）を有するカルボン酸として、ジーＰ一カ
ルポキシフェニルリン１へ夕金＜ｒ１塩（下目己化学式
）などがそれぞれ使用可能である。

０Ｍ 前記・；極性基を有する多価アルコールとしては次のよ
うな化合物が使用可能である。

（１）、シー　１）−β−ヒト目キシエトキシフェニル
リン１゛ｉグ金Ａ＋、４塩 （）へ１ Ｗ）　（Ｉｆ）、シー　ｐ−ヒドロギシメトキシフェニ
ルリン１′β金属塩 ０Ｍ （１）　、ジーＰ−ヒドロキシカルボメトキシフェニル
リン破金属塩 ０Ｍ （ト）、Ｐ−ヒドロキシメトキシフェニル−Ｐ−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニルリン酸献金１塩０Ｍ Ｍ１ジーβ−ヒドロキシエチルリンｆ、り金属塩Ｉ ＨＯ０ｆ１２０Ｈ２０−Ｐ　−００Ｈ２０Ｈ２０ｆ−Ｉ
晶 以上、活性水素を持たない極性基を有するカルボン酸お
よび多価アルコールの代表的な例を示したが、先に！共
重合ポリエステルのカルボン酸成分あるいｔよ多価アル
コール成分として例示されたカルボン酸あるいは多価ア
ルコールであって、前記極性基を有するものも回れも館
用可能である。

この発明の電子線硬化性樹脂の（ｎ）成分たるトリイソ
シアネート化合物としては、ｒｌｆｌ述した共重合ポリ
エステルの両末・稠の水酸基と反応してウレタン結合を
形成しうるイノシアネート基を２藺と、通常の反応条件
下ではこれらの２祠のインシアネート基よシも反応性に
おいて劣るインシアネート基を１個、１分子中に有する
ものが使用される。

このようなトリイソシアネート化合物としては、一般式
： ％式％ （１） （式中、几は炭素原子７攻２もしく１は６の２１１１１
Ｉの炭化水素残基を表わす） で示されるトリイソシアネート化合物が使用’Ｊ’　１
ｉ１４である。この一般式に卦いて、６個のイソシア坏
−ト基を区別するためにそれぞれ全便ｆＩｌ的にＸ１Ｙ
、Ｚで置き換えて。

Ｘ　−（０Ｈ２）４−　ＯＨ−Ｙ Ｃ＝０ ０−１１．−Ｚ　・・・・・・・・・・・・・・凹Ｔ２
）の様に宵ｔ！！換えた場合、インシアネート基の反応
性を比佼すると、 Ｘ（Ｙ％ｚ　ｙ中ｚ　・・・曲・・・・・・・曲（３）
となる。さらに詳しく述べると、ＹおよびＺけ常温にお
いてＸの２倍の反応性を有し、この反応性の差は高温に
なるにしたがって　 ′　°　更に広がる。

前記一般式で表わされる化合物は、具体的には２．６−
ジインシアナトヘキサン酸−２−イソシアナトエチルエ
ステル、２，６−シインシアナトヘキサン酸−６−イソ
シアナトグロビルエステル、および２，６−ジイソシア
ナトヘキサン１賃−２−イソシアナト−２−メチルエチ
ルエステルである。これらはいずれもリジンとアミノア
ルコールとのエステルをホスゲン化することによって製
造するととができる。

＋３１記一般式（１）において）もが炭素原子＝、Ｘ　
１のものは合成するのが困雉であり、また炭素原子・汐
が４以上になるとイソシアネート）’ｊ　Ｚの反応圧が
小さくなるので適当でない。

この発明の１４子闇！硬化性）・１４脂の（Ｃ）成分と
しては、イソシアネート基と反応して分子間結合を形成
しうる活性水素と、１ｉｔ、子爛照射によって開裂しう
る二重結合とを１分子中に有する化合物が１リイ用さｉ
Ｌる。この化合物としては、分子末端にそれぞれ水酸基
とアクリル系′またはメククリル系の二＋ｉＨ結合を有
し、一般式： （式中、ＩＬｌは水素原子ま／こはメチル基を、Ｑ′ｋ
ｌｉｊ：　ｌ、、そして、Ｒ２は非ｉσ侠もしくはｌｌ
ｔ　ＪＩ傷アルキレンツ、レケ、代味する。） で表わされる単吐体を使用することができる。一般式（
４）において、アルキレン基（・ま、直、＞ｔ’ｌ　（
ｋ　モＬ、　＜は枝分れ鎖状の二Ｉ＋ＩＩＩ／ｉｔ！和
炭化水、ンミ残基でメ）つ−Ｃ１炭素原子故が１ないし
１２のものが好ましい。このアルキレン基はノ・ロゲン
原子、炭素原子数１〜４のアルキルオキシ基、炭素原子
に文２〜４のアルケニルオキシ基、炭素原子数２〜４の
アルケニルカルボニルオキシ基などの置換基によって置
換されていてもよく、これらのアルキルオキシ基、アル
ケニルオキシ基およびアルケニルカルボニルオキシ基は
さらに１〜３個のノ〜ログン原子で１１ｔ【換されてい
てもよい。

前記一般式（４）にて表わされる化合物のうち好寸しい
例としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸の２−ヒ
ドロキシエチルエステル、２−ヒドロキシプロピルエス
テル、２−ヒドロキシブチルエステル、２−ヒドロキシ
オクチルエステル、２−ヒドロキシドデシルエステル、
２−ヒドロキシ−５−クロロフルヒルエステル、２−ヒ
ドロキシ−３−アクリルオキシプロピルエステル、２−
ヒドロキシ−６−メタクリルオキシグロビルエステル、
２−ヒドロキシ−６−アセドキシプロピルエステル、２
−ヒドロキシ−６−クロロアセトキシプロピルエステル
、２−ヒドロキシ−３−ジクロロアセトキシプロピルエ
ステル、２−ヒドロキシ−６−）　ＩＪ　クロロアセト
キシプロピルエステル、２−ヒドロキシ−６−クロドニ
ルオキシプロビルエステル、２−ヒドロキシ−６−アリ
ルオキシエステルなどが挙げられる。これらの好１ｔシ
い化合物のほか、ポリエステル系ウレタンのイソシアネ
ート：％と反応する活性水素を有しかつ−ｒクリル系も
しくはメタクリル系の二以結合を有１−る単訃体で、ら
れは何几も本発明に適用できる。

＋Ｊｉｆ述したような惜成からなるこの９０明の１１ｊ
子線で門化性樹脂は次のような方法によって合成するこ
とができる。まず、（５））成分の共重合ポリエステル
と（Ｂｌ成分のトリイソシアネート化合物とを、共１１
（合ポリエステルの水酸基にヌ」するｌ・リイソシア不
−ト化合物のインシアネート基のモル比へ・１が１．り
〈Ｍ≦６となるように反応させてポリエステルポリウレ
タンをイｊ）る。この反応ｔよ、トリイソシアネート化
合物の６個のイソシアネート屑の９ち反応性の劣るイソ
シアネート基を除いた２１１〆・１のイソシアネート基
が陽光的に１弓与するようにし−ＣＣ１０ｉＬ、Ｉｆｆ
られるポリエステルポリウレタンは、共重合ポリエステ
ルがトリイソシアネート化合物によってウレタン結合を
介して二次元に鎖長延長されたｆｌ）状ぢｌ義を有する
ものとなる。寸だ、前記モル比Ｍが６のＩＪ４合、この
ポリエステルウレタンは未反応のイソシアネート基を両
末ψ；Ｂにそれぞれ２個有する４官能のポリイソシアネ
ートであシ、前記モル比Ｍが１．５（Ｍ（３の鳴合はイ
ンシアネート基を両末端のみならずｌｌ１１鎖にも有す
る５官能以上のポリイソシアネートである。しかし、前
記モル比Ｍが１．５以下ではこのようにインシアネート
店ヲ分子内に４個以上有するポリエステルポリウレタン
は得られず、またこのモル比Ｍが６より大きい化合物を
合成することは実質的に不可能である。た／どし、この
モル比Ｍが６よシ大きい、すなわちトリインシアネート
化合物が過剰に存在する反応系で合成を行うことは可能
である。ここでトリイソシアネート化合物として、３個
のインシアネート基の反応性が全て同等のものを用、い
ると、鎖が三次元に生長してゲル化するため、合成上も
使用上も不イ゛Ｕである。また、共ｊｌｆｌ示合エステ
ルのｔｒｉ　（１塞が活性水素を含むものであるとトリ
イソシアネート化合９勿のインシアネート、ｊミはこの
ン占１’ｌＥ水−橢とも反応してしまうので、この発明
では、（・＼性ノー；は１、’ｊ性水素を含まないもの
である必狭がある。

こうして得たポリエステルポリウレタンに、（Ｃ）成分
の化合物を反応させて二重結合を導入して、この発明の
跳子繍硬化性樹脂をｆｌ＋る。この反応は、ポリエステ
ルポリウレタンのイソシアネー十基と（Ｃ）成分の化合
物の活性水素とによる付加反応であり、活性水素を含む
官能基が水酸苓であるＩＩカ合にはウレタン結合が形＋
７１５される。まンヒ、このイτＪ加反応ｆｄ％必要に
よって反応条件をコントロールすることＶＣよってポリ
エステルポリウレタンの両末−・、１ｉｌｉにそれぞれ
１１１ｔｊ’つ４在する反応性の大きい−ｆノシアネー
ト基のみならず、両末、・、？ｌおよび囮′１１（にイ
ｒ自する反応性の劣るイソシアネート梧も反応に−ｊ、
ｔｐするように行われる。

このようにして、二メｉｉ結イー１が分子ｔ）Ｊに４７
１・４収トイｆ在しカッ１．ｌｆｌ　ｉＬ　ｊ’！性ｊ
＋！ｊ　ｋ　ＩＩ！ＩＩ　ｆｉ’ｉ　Ｋ　４’ｉ　−ｊ
”　ｌ＞　ｆ、Ｌ−１−：”、４　（＋’Ｑ　化Ｉ生う
う（脂がｆ！）られる。この電子メＡ硬化性４（ｊｒ脂
の分子量や二重結合の数は、共重合ポリエステルとトリ
イソシアネート化合物との配合比を選択することによっ
て任意に、ｉ！１節することができ、これによって神々
の物性を有する樹脂が（Ｉられる。また、ｒｌｌｌｌ記
載性基脂中に１種類だけ含まれていても複数挿合まれて
いてもよい。この−極性基の１１ｔが好ましくは樹脂１
ｇ当り０゜０２　ｍ　ｍｏ１以上であると、表面に親水
基を持つ無−′ｉｆｉ！Ｉ′ａ体、例えば、　ｌ；’６
２０５などの磁性粉に対する光分な親イｌ性が期待でき
る。

しかしながら、この極性基が多ずぎると汎用溶１ｉ１１
に対する溶解性が悪くなるので、ゲ９性基のｆ）’、（
は樹脂１ｇ当り多くとも１　、　Ｏｍ　ｍｏｌであるの
が好ましい。またこの発明の、樹脂の分子量は、各成分
（Ａ）　（［’１（Ｃ）の分子１ｆｔにも依存するが、
５０，０００以下であるのが好ましい。衣１に、共重合
ポリエステル（分子量１，５００　）、トリイソシアネ
ート化合物（’ｌ−１００１東しｔｔｌ製、分子量２６
７）および２−ヒドロキシエチルメタクリレート（分子
￥１３０）を用いた場合について、前記モル比Ｍと、萄
られる′電子線硬化性樹脂の二重結合数および分子量（
概数）との関係を示す。

表　１ この発明の電子線硬化性樹脂は、表面に親水基が存在す
る無機物粒体を含有する塗料、特に磁気記録媒体の製造
時における磁性塗料の結合剤などに有用である。すなわ
ち、この発明の′東予線硬化性樹脂は、その側鎖に極性
基を有するので、この極性基によって塗料中の無機物粉
体の分故比が良好になる。また、この発明の電子線硬化
性樹脂は、少くとも両末端に２個ずつ、場合によって側
鎖にも二重結合を有し、この二重結合の数は任意に変見
られる。そのため、樹脂の分子量が大である場合にも、
電子線照射後の塗膜の架橋密度を大きくでき、ひいては
塗膜の機械的強度、耐溶剤性などを良好にすることがで
きる。

この発明に係る電子線硬化性樹脂を磁気記録媒体の結合
剤に用いる場合、その磁気記録媒体を４１′繁成する他
の材料には通常使用される材料を何れも使用できる。強
磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表した場合
、Ｘの値が１．６６≦Ｘ≦１．５０の範囲にあるもの、
即ちマグネタイト（γ−ｐ６２０３Ｘ＝　１．５０　）
、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４Ｘ　＝　１．３３　）、及
びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ　１．３３　（Ｘ　（１，
５０）が使用できる。これら強磁性酸化鉄は抗磁力をあ
げる目的でコバルトを添加してもよい。コバルト含有磁
性酸化鉄には大別してドープ型と破着型の２檎頷がある
がそのどちらであってもよい。強磁性二酸化クロムとし
ては０ｒ０２６るいは、これらにＨｃを向上させる目的
で１石・５ｎ−Ｔｅ−８ｂ−Ｆｅ・Ｔｉ−Ｖ−Ｍｎ’Ｊ
の少なくとも一４１ｉｊ　＄１　ｋ　ｉｉ＋６加【７た
ものｆ：使用できる。強磁性合金粉末としてはｌ）’ｅ
、　Ｃｏ、Ｎｉ、　Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ又はＩｉ’
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　＜）・が使用でき、又これらに４ｉｎ
々の特性を改善する目的でＡＩ、Ｓｉ、　Ｔｉ％Ｏｒ、
　Ｍｎ％Ｏｕ％Ｚｎ　Ｑの金ノｊｊｉ成分を冷加したも
のがある。

有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルインブチルケトン、シクロヘキザノン等のケトン系
；酢酸メチル、ｌＪＩ’ｌ’　酸エチル、酢１・１クプ
チル、乳酸エチル、酢ｔｉ２グリコールモノエチルエー
テル等のエステル系；ニー′アル、クリコールジメチル
エーテル、グリコールエーテル糸・−チル、ジオキプン
等のグリコールエーテル糸；ベンゼン、トルエン、ギシ
レン青のタール系（）’ｊ　（！ｉ’　Ｔ）ｊ炭化水ハ
（）；メナレンクロジ・イド、エチレンクロライド、四
塩化炭素、クロロホルム、エチレンクイ磁性塗料にはさ
らに、研；・）（材として、＋’・、＊比゛アルミニウ
ム、６２化クロム、１４文化ケイ素など、’＋ｉ；　’
＋ｉＬ　ｌ力正則としてカーボンブラックなど、更に潤
滑剤として二硫化モリブデン、グジファイト、シリコー
ンオイル、オリーブ油などをｂｉ≦加することもできる
。

ｔた、結合剤には、この発明に係るυ℃子線硬化性樹Ｉ
Ｊｉ７と共に、倍！気記録媒体の結合剤として従来から
使用されている樹脂を併用してもよく、この１重部合、
この発明の電子線硬化性イβＩ脂は全結合剤中に２００
重部以上含まれるのが好ましい。これは２ｕ重量％よシ
少ないと、電子Ｈ照射による架１；古の形成が不充分と
なシ、また鼻赤傘≠台今極性ｒ（’＜による分散性の効
果が期待できないためである。このような樹脂の例とし
ては、塩化ビニル−酢酸ビニル共１秋合体、塩化ビニル
−酢Ｏタビニルービニルアルコール共重合体、塩化ビニ
ル−酢ｊ訛ビニルーマレイン酸共爪合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル１浚エステル−アクリロニトリル
共Ｊ！（合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共
力（合体、メタクリル離エステルー塩化ビニリデン共ｆ
４（合体、メタクリル酸エステル−スチレン共ｔｌｊ合
体、熱可塑性ポリウレタン４１′ｔ（脂、フェノキシ（
」脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共２に合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン−アクリル慮共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共す
【合体、ポリビニルブチ２−ル、セルロース誘へ鳴キ体
、スチレンーフ゛タジエン共山、４１体、ポリエステル
ｑｉｉｔｌｌＬ−ｙエノール柄脂、エポキシ４ｔ４脂、
ｔ（ｒ、％　（（ｊｊ化性ポリウレタン樹脂、Ｉｙ’１
２−ＩＲ（）’ノｔＪｉｊ、メラミン（樹脂、アルキド
樹脂、尿−６−ホルムアルデヒド４ｉ初Ｊ旨またはこれ
らのン昆介不ηなどが）ｆ＝す゛られる。

これらの利４斗からなる４櫃１生Ｃヂキ斗帝」二、１霊
ｒノミ（ＩＣｉｒｌ’、つて非線１１Ｅ　Ｊ足体に鍾ｌ
布される。この升Ｈ：ｂ、Ｑ　、１′４叫；１（本の＋
；７目としてはポリエチレンプレフタレート、ポリエチ
レン−２，６−ナンタレート晋のポリニスデル、７．１
；ポリエチレン、ポリプロピレントン インｇ＋４　ｓセルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテ−１・、セルロースアセテートグツ−レート
、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース
誘導体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニ
ル系拉（１指；ポリカーボネート、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等のプラスチックの他に用途に応じてアルミ
ニウム、市、スズ、匪鉛＝ｌ　ｆｃ　＆よこれらを含む
非磁性合金などの非線性金ｆ％Ｌ：１　；ガラス、陶器
、磁器などのセラミック類；紙、バライタまたはポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共重合体な
どの炭素数２〜１０のα−ポリオレフィン類を塗布まｆ
ｃｌｄ．ラミネートした紙などの紙類も使用できる。こ
れらの非磁性担体は使用目的に応じて透明あるいれ不透
明であってよい。又、非磁性相体の形態はフィルム、テ
ープ、シート、ディスク、カード、ドラム等いずれでも
良く、形態に応じて４重々の４Ｊヰ）が必要に応じて選
択される。これらの非磁性担体の厚み杖フィルム、テー
プ、シート状の場合は約１〜５０μｍ，ｉ呈１７１　％
好ましくは１〜５０μｍである。又、ディスク、カード
状の場合は０．５〜１　０　ｍｍ程度であり、ドラム状
の場合はＰ」筒状とし、使用するレコーダーに応じてそ
の型は決められる。

磁性塗料を非磁性４１１体に塗布し乾燥させｆｃ　１々
、塗欣は通常カレンダー処理を経てからＩ；キ子，゛Ｑ
γｌｔｉ射されて硬化する。ｔｒｉ子ソの１１（１射：
１１１は約１〜１０Ｍｒａｄがよく、杓２　〜７　Ｍｒ
ａｄがよりし７）ましい。（１・（肘に電子，９加速機
を用いる，１′）合、そのカド・Ｉｇ’＋ｊ：、圧Ｑよ
約１’ｌＪＯＫＶ以上とするのが好ましい。まｌこ’ｌ
Ｆｉ：子．ｆ．ｌＪｊの一１ｉｌ！．中性子）゛）ハ　
γ線などの”５）　ｉ’Ｒｔ放射Ａ，ｌ，！も１史用で
きる。

以下、この発明の刈光目９１Ｊｆ説明する。庁，ｉ−＞
、ここで用いられている「部」は全てＩ−　！ｌ（　’
：ｉｉ’．　ｉ’ｒＢ　Ｊをボしている。

夷廁例：ｃ９子ｉ４ｊ！硬化性樹脂の合成ｒ！ＩＡ　１
．！３１１１、かくはん４，、１およびｊ’ｉｌ警分ユ
４Ｉンｊ誓り式／ａ人１■器牙−取り付けた反応容着中
に％メチルエチルケト７７６部、トルエン７６部、共Ｉ
！−合ポリエステル（分子；、１１、５００カルボンｒ
ｌ　成分：テレフタル１１７２０モル号４％イソフタル
１職１５モル％，ジーＰーカルボキシフェニルリン（：
ｆ２ナトリウム５モルイン、セバシン１；；　６０モル
％％　ｇｐ　１＋Ｉｉｌ　フルコール成分：エチレング
リコール５０モル％、フロピレンクリコール５０モル％
）５０部、トリイソシアネート化ｕ物（Ｔ−１００、東
しく＋１）製）１０．４部を加え、７０〜９０°Ｃで３
時間反応させて、ポリエステルポリウレタンを生成さぜ
た。

次に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ
）　を６．５部投入し、７０〜９０°Ｃでさらに６時間
反応させて’ｍｆ：ｊ子線硬化性樹脂を得た。この′「
圧子線硬化性樹脂の敢平均分子耽は１２，０００　、分
子内の二重結合に文は９であった。

比較例二極性基を含まない電子式′Ｉｌ！ｆ叱化性）ｌ
コ↑脂の合成 ”；：４　ＩＩＩ’ｓβ・１で用いたと同様の反応容器
中に、メチルエチルケトン７６部、トルエン７６部、共
重合ポリエステル５０部（分子ｒ４２，５５０　カルボ
ン１゛虚成分：テレフタル酸２０モル％、インフタル酸
２０モル％、七バシンｒ＆６０モル％、多動アルコール
成分：エチレンクリコール５０モル％、フロピレンクリ
コール５０モル％）、トリイソシアネート化什物（′１
１−１００　）　６．１２部を加えて７０〜９０°Ｃで
５時間反応させた。次にＨＪＮＭＡ３．８２部投入して
さらに７０〜９０°Ｃで３時間反応させた。得られた１
１１．子ｉ告！　硬化性樹脂は極性基を有しておらず、
その数平均分子間は１８．３００　、二重結合数は９で
あった。

前述した実施例および比較例で１（ｔ／ζｉ？Ｊ　ＩＩ
）ｒを用いて以下のようにしてイｌｆｉ気テープを作」
ｉ（シた。

γ−Ｆｅ２０５磁性粒子′１０部、メチルエチルケトン
５部およびトルエン７．５部の７ｊｉ！、合物をボール
ミルを用いて６時間混ｔ、“ｋした。この混合・吻（ｌ
こ別に：ｉ＋！Ｉ　ｇ、’Ｊした実施例１の樹脂２．５
部、メチルエ・チルケＩ・７５部およびトルエン７．５
ｉｉｌ＜の混合浴Ｃ戊を加えて１４）びボールミルを用
いて２４時間混神しｙ’ｃ　ｏ　１各）られ／辷混合物
を脱泡したｆ々、ノｖさ１６　／’ｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に２５μＩＩＩのギヤラグのド
クターブレードを用いて４　Ａ’５　Ｌ　ｓ　Ａんいて
９ＵＯＯｅの平行磁場内に約１秒間、１′ｒ’　ｉｖ’
ｆｌ　した。仄いで９０−ｃの：堵Ｊ戦乾燥機中に約６
Ｄ分同放１べして６’ｔ　ｆｉｌを！・′１：左Ｉ−磁
１生’Ｑ−１，ｌｔＡの厚さ＋８．０μｍにした。この
Ｊｌｊノ１．すＩＬＩＬｓは０．８７であった。

別に、比較列の樹脂を用いて同４，１．の方γなにより
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に＋註１：ｌ　
ｉ７ｊ膜を形成した。

これらのテープに、２００ＫＶの加速電圧で風子線を５
　Ｍｒａｄ　照射し、磁性塗膜を硬化させた。こうして
得た磁気テープについてそれぞれの諸物性を次のように
して調べた。

１、耐溶剤性試験 メチルエチルケトンを含んだガーゼで磁性塗膜をこすシ
、この塗膜がなくなるまでのこすった回数で表わした。

２、粉落ち試験 テープを実走行させたときピンチローラ−、キャプスタ
ン、ガイドヘッドなどに付着するｔ；：をＣ戊点法でＤ
〜−５点で表示した。

それぞれのテープについての試験結果を表２に示す。

表　２ 表２よシ、実施例の樹脂を用いたイ直気テープは比較例
の樹脂を用いた磁気テープに比べて、角型比および粉落
ちが優れていることがわかる。すなわち、極性基による
磁性粉の分散の向上は明らかである。

代理人　士ハ３　；房 〃　常　包　芳　１．＋３ 〃　杉　浦　俊　ｉ’ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（４）成分と下記（Ｂ）成分とを、水酸基に対する
   インシアネート基のモル比Ｍｔ−１，５＜Ｍ≦３として
   反応させて得られるポリエステルポリウレタンに、下記
   （Ｃ）成分を付加させてなる電子線硬化性樹脂。 （４）、活性水素を含まない極性基を側鎖に有しかつ両
   末端に水酸基を有する共重合ポリエステル。 （Ｂ）、イソシアネート基を６個有し、このうちの１個
   のインシアネート基は他の２個のイソシアネート基より
   も反応性において劣るトリイソシアネート化合物。 （Ｃ）、活性水素を少くとも１個と二重結合とを有する
   化合物。