JPS60664B2 - 光導電性要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感光性を改良した電子写真組成物及び要素に関
する。 電子写真画像形成プロセス及び技術については、米国特
許第２２２１７７６号、同第２２７７０１３号、同第２
２９７６９１号、同第２３５７８０９号、同第２５５１
５８２号、同第２８２５８１４号、同第２８３３６４８
号、同第３２２０３２４号、同第３２２０８３１号、同
第３２２０８３３号などの特許やその他の多くの文献に
詳しく記載されている。 一般にこれらのプロセスは、光導電性絶縁要素を使用す
るステップを共通に含み、この光導電性絶縁要素は、静
電荷潜像を構成することによって電磁波による像状露光
に応答するよう調製される。次に、すでに周知の様々な
後工程を実施して永久画像を生成させることができる。
電子写真画像プロセスに使用される、様々な種類の光導
電性絶縁要素が知られている。 従来の要素の多くは光導電性絶縁組成物の活性成分が単
一層の組成物中に含まれている。この組成物は、典型的
には、電子写真画像プロセスの過程で導電性支持体と電
気的に接触するよう配置される。代表的な単一活性層光
導電要素に使用される多くの種類の光導電性組成物の中
にはポリマーバインダー中に分散した真空蒸着させたセ
レンや粒子状酸化亜鉛などのような無機光導電性物質及
びポリマーバインダー中に可溶化した有機光導電体から
成る均質な有機光導電性組成物などがある。光導電性要
素中に２又はそれ以上の活性層を使用することが特許文
献中に論じられている。このような多活性層光導電要素
は以下において単に多活性光導電要素と呼ぶことがある
。多活性光導電要素については「Ｈｏｅｓにｒｅｙの米
国特許第３１６５４０５号、Ｂａｒｄｅｅｎの米国特許
第３０４１１６６号（１９６２年６月２６日発行）、Ｍ
ａｋｉ血の米国特許第３３９４００１号（１９６＆手７
月２３日発行）、Ｍａｋｉ肌らの米国特許第３６７９４
０５号（１９７２年７月２５日発行）、Ｈａｙａｓｋｉ
らの米国特許第３７２５０５８号（１９７３年４月３日
発行）、カナダ特許第９３０５９１号（１９７３年７月
２４日発行）、カナダ特許第９３２１９７〜９３２１９
９号（１９７３王８月２１日発行）並びに英国特許第１
乳３６７１号及び同第１３３７２２８号に論じられてい
るか、少なくとも言及されている。文献中に多活性光導
亀要素の特定の種類についてかなり詳しく記載されてい
るが、これらの要素には依然として様々な欠点が存在す
るので、他の種類の多活性要素を研究する必要性がある
。 例えば、前述のＨｏｅｓｔｅｒｅｙの特許に記載された
多活性要素は概してスピード感度が低く、要素の両活性
層の酸化亜鉛拷勿質の洗浄が難しいという欠点から免れ
られない。カナダ特許第９３０５９１号及び９３２１９
９号に記載されたような、その他の多活性要素は、ポジ
ティブチャージモードの操作に使用するようにもともと
設計されているようであり、従ってネガティブチャージ
モードを使用する電子写真プロセスに使用するのには適
当でない。Ｍｅｙの公開された仏特許第２２９５４６１
号は、無機の光導亀体含有層と、それと電気的に接触し
た凝集体光導電層を含む少なくとも２層を有する多活性
光導電性絶縁要素を開示している。 茂ｒｗにｋらのベルギー特許第８３班９２号は、有機光
導電体含有もしくは電荷輸送層と、これと電気的に接触
した凝集体もしくは電荷発生層を含む少なくとも２層を
有する多活性光導電性絶縁要素を開示している。これら
のＭｅｙ及びＢｅＭｉｃｋらの両方の凝集体光導電層は
、電気絶縁性の連続ポリマー相と、その連続ポリマー層
中に分散した、少なくとも一種のピリリウム型染料塩及
びアルキリデンジアリーレン基を繰返し単位中にもつ少
なくとも一種のポリマーの微細な粒状共結晶錯体とを含
む。Ｍｅｙ及びＢｅｒＭｃｋらの両方に用いられる凝集
体層はＬｉ亀ｔの米国特許第３６１５４１４号に記載さ
れた種類のものである。 代表的なのは、約５２仇ｍないし約７０仇ｍの範囲内の
スペクトルの可視領域の放射に対して主たる吸収バンド
をもつものである。この範囲内において凝集層は驚くべ
き感度レベルを与える。｛しかし、５２仇ｍ禾満では、
特に４６仇ｍの領域でこの凝集体層は低い吸収性を示し
、それによって多活性要素の白色光露光に対する全体効
率が低下し、かつ、前記要素が白色背景から印刷もしく
は手書きの赤色複写を区別する性能を低下させる。従来
技術において約５２仇ｍ禾満の可視スペクトル領域、特
に約４６仇ｍ近傍の青色領域スペクトルにおいて高い感
度をもつ凝集体光導電層を含んで成る多活性光導電層に
対する要求が存在するＺことは明らかである。本発明‘
こ従えば、可視スペクトルの青色領域の広いエリアに対
して青色応答性を高めた多層光導電性絶縁要素が提供さ
れる。 本発明は、光導電体含有層及びそれと電気的に接触した
凝集体光導電層を含む少なくとも２層を有する多活性光
導電性絶縁要素であって、

【ａ｝ 前記光導電体含有層
が無機もしくは有機のいずれかの光導電体を含み、そし
て、【ｂ｝ 前記凝集体光導電層が（ｉ）電気絶縁性の
連続ポリマー相と、（ｉｉ）前記連続ポリマー相中に分
散した、アルキリデンジアリーレン基を繰返し単位中に
もつ少なくとも一種のポリマーと少なくとも一種のピリ
リウム型染料塩との微細な粒状共結晶鍔体から成る不連
続相と、（ｉｉｉ）後で述べて一般式〔１〕の化合物の
少なくとも一種とを含んで成る多活性光導電性絶縁要素
を提供する。 本発明の多活性光導電性要素は、様々な電子写真プロセ
ス、例えば、再使用可能な光導電性要素を用いる転写電
子写真プロセス；最終の可視像が再使用可能でない光導
電性要素上に形成される非転写電子写真プロセス；Ｒ．
Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅれの「電子写真（Ｅ１ｅｃＵｏｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｙ）」（ザフオーカルプレス、ニュー
ヨーク、１９６３王）と題する単行本の８７一９６頁に
記載されているような所謂ＴＥＳＩプロセス（即ち、静
電画像転写プロセス）などの画像形成部分として使用す
ることができる。説明の目的及び便宜上、ここでは、本
発明の多活性光導電性要素を、一般的な電子写真プロセ
スに使用する場合について以下に説明する。この一般的
な電子写真プロセスでは、‘ａー活性化放射の不存在下
に、光導電性絶縁要素の底部表面を適当な参照電位に保
持し乍ら、要素の頂部表面に均一な静電荷を適用して光
導電性要素に電場を生成させ、そして｛ｂ｝この光導性
要素を活性化放射に像状露光する、周知技術を用いて光
導電性要素の表面又は表面近傍に静電電荷画像を形成す
る。しかしながら、当業者にとって、本発明の多活性要
素がその他の広汎な種類の他の公知電子写真プロセスに
も有利に使用できることは明らかであろう。凝集体光導
電層を含んで成る多活性光導電性要素の一層の理解のた
めに、Ｍｅｙの公開されたフランス特許出願第２９鼠６
１号及び茂ｒＭｃｋらのベルギー特許第８３６８９２号
を引用しておく。本明細書において用いる「活性化放射
」なる語は、その露光によって前記凝集体光導電層及び
／又は前記無機光導電体含有層に電子正孔対を生成させ
ることができる電磁放射として定義する。 すなわち、例えば、凝集体光導亀層を活性化放射に露光
させると、電荷キャリア、即ち電子正孔対がその中に光
生成される。本発明の多活性光導電性要素は、光導電性
要素のポシティブ又はネガティブ荷電のいずれかを用い
る電子写真プロセスに使用することが出来る。 典型的には、多活性光導電要素を電子写真プロセスに用
いるときに、その要素は導電性支持体上に永久的に又は
一時的に付けられる。この場合に、光導電体含有層中に
含まれる光導電体物質を適当に選定することによって、
多活性要素は、ポジティブ又はネガティブチャージモー
ドのいずれに使用しても有用な静電荷画像を付与するこ
とができる。これは凝集体光導電性層又は光導電体含有
層が導電性支持体に近接して位置しているといないとに
関係ない。本発明の多活性光導電性絶縁要素の凝集体光
導電性組成物に含まれる前記化合物は下記式〔１〕の構
造をもつ。 〔式中、Ａは又は （式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、同一でも相異し
てし・てもよい、置換もしくは未置換の炭素数１〜１８
のァルキル基又は置換もしくは未置換のァリール基を示
し；Ｒ６はシアノ基又は−Ｃ０２Ｒ９（式中、Ｒ９は炭
素数１〜１２のアルキル基を示す）を示し；Ｒ７及びＲ
８は、〜が未置換のフェニレンである場合に両者ともシ
アノ基を示し、その他の場合には両者は同一でも相異し
てし、てもよい、シアノ基又は水素を示し；Ａｒは置換
もしくは禾置換のフェニレン又はナフチレン基を示し；
及び はＲ７及びＲ８が左 右どちらの炭素原子に結合してもよいことを示し、他方
の炭素原子には水素が結合することを示３す）を示す。 〕代表的なＲ，，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、次のアルキル
基又はアリール基の一つである。 １ ａ エトキシプロピル、メトキシブチル、ブロポキ
シメチルなどのアルコキシアルキル、 ４ｂ フエノキ
シエチル、ナフトキシメチル、フエノキシベンチルなど
のアリールオキシアルキノレ「ｃ アミノブチル、アミ
ノエチル、アミノプロピルなどのアミノアルキル、ｄ
ヒドロキシプロピル、ヒドロキシオクチルなどのヒドロ
キシアルキル、ｅ ベンジル、フエニルエチルなどのア
ラルキ′レ、ｆ メチルアミノプロビル、メチルアミノ
エチルなどのアルキルアミノアルキルや、ジエチルアミ
ノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジプロピルアミノ
オクチルなどのジアルキルアミノアルキルも含むアルキ
ルアミノアルキル、ｇ ニトロブチル、ニトロエチル、
ニトロベンチルなどのニトロアルキル、ｈ シアノプロ
ピル、シアノブチル、シアノエチルなどのシアノアルキ
ル、ｉ クロロメチル、ブロモベンチル、クロロオクチ
ルなどのハロアルキル、ｉ 下記式のァシル基で置換さ
れたァルキル、〔式中、Ｒ，ｏはヒドロキシ、水素「ア
リール（例えばペンチル、ナフチルなど）、炭素数１〜
８の低級アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル
など）、置換アミノを含むアミノ（例えば〜ジ低級アル
キルアミノ）、炭素数１〜８の低級ァルコキシ（例えば
、ブトキシ、メトキシなど）、アリールオキシ（例えば
フェノキシ「ナフトキシなど）を示す。 〕ｋ メチルアセテート、エチルアセテートなどのアル
キルアセテート、１ 一Ｃ比（ＣＨ２）ｎＣ０２Ｒ９ （式中、Ｒ９は炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは０〜
５の数を示す）のような炭素数１〜１８の置換アルキル
基を含む、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブ
チル、オクチル、ドデシルなどの炭素数１〜１８のアル
キル基。 松 エトキシフエニル、メトキシフヱニル、プロポキシ
ナフチルなどのアルコキシアリール、ｂ フエノキシフ
エニル、ナフトキシルフエニル、フヱノキシナフチルな
どのアリールオキシアリール、ｃ アミノフエニル、ア
ミノナフチル、アミノアントリルなどのアミノアリール
、ｄ ヒドロキシフエニル、ヒドロキシルナフチル、ｔ
ドロキシアントリルなどのヒドロキシアリール、ｅ ビ
フエニル、 ｆ メチルアミノフエニル、メチルアミノナフチルなど
のアルキルアミノアリールやジエチルアミノフエニル、
ジプロピルアミノフエニルなどのジアルキルアミノアリ
ールを含むアルキルアミノアリール、ｇ フエニルアミ
ノフエニル、ジフエニルアミノフエニル、Ｎ−フエニル
−Ｎ−エチルアミノフエニル、ナフチルアミノフエニル
などのアリ−ルアミノアリール、ｈ ニトロフエニル、
ニトロナフチル、ニト。 アントリルなどのニトロアリール、ｉ シアノフエニル
、シアノナフチル、シアノアントリルなどのシアノアリ
ール、ｊ クロロフエニル、ブロモフエニル、クロロナ
フチルなどのハロアリール、ｋ 下記式のアシル基で置
換されたアリール、〔式中、Ｒ，ｏはヒドロキシ、水素
、ァリール（例えばフェニル「ナフチルなど）、置換ァ
ミノ（例えば、ジアルキルアミノなど）を含むアミノ、
炭素数１〜８のアルコキシ（例えば、ブトキシ、メトキ
シなど）、アリールオキシ（例えばフェノキシ、ナフト
キシなど）、炭素数１〜８の低級アルキル（例えば、メ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど）を示す〕１ ト
リル、エチルフエニル、ブロピルナフチルなどのアルク
アリールのような置換アリール基を含む、フェニル、ナ
フチル、アントリル、フルオレニルなどのアリール基。 本発明のこれらの化合物の或るものは光導電】性をもつ
が、これらを凝集体粒子が存在しない状態の多活性要素
に使用すると青色感光性は驚くほど減少する。 これらの化合物は隣接した凝集体粒子及び光導電体と或
る方法で相互作用し、高い感度の多活性要素を生ずるも
のと思れる。式〔１〕に含まれる代表的な化合物を下記
第１表に掲げる。 第１表 化合物 第１表 化合物 本発明に有用な化合物は、数種の周知方法によって調製
することができる。 このような方法は、例えば、フィーザー及びフィーザ−
著、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔり
、エッチ、オー、３ハウス著、ＭｏｄｅｍＳ叩ｔｈｅｔ
ｉｃＲｅａｃｔｏ岱及びジェイ、ブータジ−およびアー
ル、トーマスの、ＣｈｅｍにａＩＲｅｖｉｅｗｓ，８４
，８７（１９７４）のような数多くの紹介文献に開示さ
れている。 次に第１表の化合物１、Ｑ，Ｑ′−ビス（ジーｐートリ
ルアミ３ノベンジリーデン）一ｐーベンゼンジアセトニ
トリルの調製例を例示の目的で示す。ジーｐートリルア
ミノベンツアルデヒド６．０２（０．０２０モル）、ｐ
ーベンゼンジアセトニトリル１．５６夕（０．０１０モ
ル）、ベンゼン２０机、ｎープロピルアルコール１０の
と、酢酸１．２の【及びピベリジン２の‘の混合物を窒
素雰囲気下に４■時間還流させた。 冷却によって分離した結晶性物質をジクロロメタンー酢
酸エチル浪合液から２度再結晶した。融点は１鰍一２０
０ｑ０であった。同様にして公知方法により調整した第
１表の化合物（２）〜（１５）の融点は次の遜りであっ
た。 化合物番号 融点（℃）‘１１
１９０〜２００（再結晶前）【２１
２１１〜２１３２１０〜２１２（再結晶後） （３｝ １４６〜１４９‘４１
２９０ ‘５｝ ２７６〜２７８．５２
７６〜２７７．５（再結晶後）‘６１
２４３〜２４６‘７１ １総〜１８９
（炉過採取物）■ ２５５〜２５６
‘９１ ２０５〜２０７（１０）
１５８〜１６３（１１）
１３９〜１４１ （１２） １３２〜１３５（１３）
１６４〜１６６（１４）
２５８〜２６２（１５） １６７〜１
６９このようにして調製した化合物は、凝集体光導電層
を用いた任意の多活性光導電性絶縁要素に有用である。 本発明の多情性光導電要素は、或る操作モードに従えば
、適当な支持体上に凝集体光導電層を塗布し、次いでそ
の凝集体光導電層の上に光導電体含有層を塗布すること
によって構成される。 別の操作モードでは、光導電体含有層を適当な支持体上
に塗布し、次いでその光導電体含有層の上に凝集体光導
電層を塗布してもよい。場合によっては保護オーバーコ
ート、中間層及び下塗り層を用いてもよい。この発明の
多活性、光導電性要素が無機光導電体含有層を含んでい
てこの層が凝集体光導電性層と電気的に接触している場
合、これらの２つの層は電荷キャリャー、すなわち、正
孔又は電子を生じ、そして、次に、これらの電荷キャリ
ヤ−を別の層に注入してもよい。 さらに、この別の層は、順番に、これらの注入された電
荷キャリャ−を輸送することができる。すなわち、凝集
体光導電性層は、電荷キャリャー、例えばセレン含有−
又は酸化亜鉛含有−無機光導電性層からその層に注入さ
れた電子、を輸送することができ、そして、この凝集体
光導電性層は、順番に、それ自身の電荷キャリャーを生
じ、そしてこれらの電荷キャリヤーをセレン含有−又は
酸化亜鉛含有−無機光導電性層に注入することができる
。しかし、一部の無３機光導電性材料は、電荷キャリャ
ーを凝集体光導電性層に注入するか、さもなければ、発
生した電荷キャリャーを凝集体光導電性層（セレン含有
層又は酸化亜鉛含有量よりも有効性に乏しい）内におい
て受容しかつ輸送する。 ３無機光導
電体含有層は、その本質的な１成分として、無機光導電
体を含有する。ここで、無機光導体について説明してお
くと、本願明細書において用いられている“無機光導電
体”という用語はＬ単に無機分子だけからなる任意の無
機光導電４性要素あるいは化合物（無機重合体を含む）
として定義することができる。この発明において有効な
特に有用な光導電体を一部列挙すると、セレン含有−又
は酸化亜鉛含有−無機光導電性材料、種々の構造形態を
もつセレン、例えば金属セレン及び無定形セレン「 セ
レン化カドミウム、三セレン化ヒ素、その他がある。こ
の発明において使用する無機光導電体含有層は、例えば
真空蒸着セレン層（セレン含有層のためのいろいろな公
知の増感剤又はドープ剤を有するかもしくは有しない）
のように単独の無機光導電体だけからなっていてもよく
、さもなければ、電気絶縁材料とそれに含まれる無機光
導電体の混合物とからなっていてもよい。 電気絶縁性のバィンダ材料を併用する場合、そのような
バインダ材料と一緒に使用する無機光導電体の量（全量
）はかなり広い範囲で変更することができる。一般的に
、電気絶縁性のバィンダと混合して使用する無機光導電
体の量は、無機光導電体含有層の全量を基準にして、約
５〜約９塁重量％、好ましくは５０〜約９の重量％、の
範囲内で変更することができる。無機光導電体含有層中
でバィンダとして使用することができる代表的な材料を
一部列挙すると「下記のようなフィルム形成性の重合体
材料（かなり高い絶縁耐力と良好な電気絶縁性とを保有
する）がある。そのようなバィンダの例としてはスチレ
ンーブタジェン共重合体、ポリピニルトルェンースチレ
ン共重合体、スチレンーァルキド樹脂、シリコーン−ア
ルキド樹脂、ソャーアルキド樹脂、塩化ビニリデン−塩
化ビニル共重合体、ポリ（塩化ビニリデン）、塩化ビニ
リデンーアクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、例えばポリ（ビニルブチラール）のよ
うなポリ（ビニルアセタール）、ニトロ化ポリスチレン
、ポリメチルスチレン、ィソブチレン重合体、例えばポ
リ〔エチレンーコーアルキレンビス（アルキレンオキシ
アリール）フエニレンジカルボキシレート〕のようなポ
リエステル、フェノールーホルムァルデヒド樹脂、ケト
ン樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリチオカー
ボネート、ポリ〔エチレンーコ−イソプロピリデン−２
，２−ビス（エチレンオキシフエニレン）テレフタレー
ト〕、例えばポリ（ビニル−ｍ−フロモベンゾヱートー
コ−酢酸ビニル）のようなビニルハロアリーレートと酢
酸ビニルとの英重合体、例えば塩素化ポリ（エチレン）
のような塩素化ポリ（オレフィン）、その他があげられ
る。無機光導電体含有層中で使用することができるその
他のタィプのバインダは、例えば、パラフィン「ミネラ
ルワックスなどのような材料ならびにバィンダ材料の混
合物である。無機光導電体含有層は、さらに、必要又は
希望に応じて、有効量の１種類又はそれ以上の増藤剤又
はドープ剤を含有することができる。 （選らばれた無機光導電体の特質ならびに所望とする分
光及び電気的速度応答特性に依存する）。ここで使用し
得る増感剤又はドープ剤は、例えば、ＶａｎＡＩｌａｎ
らの米国特許第３２５０６１５号に開示されているチア
ピリリウム色素塩及びセレナピリリウム色素塩；例えば
７，１２ージオキソー１３−ジベンゾ（ａ，ｈ）フルオ
レン、５，１０−ジオキソー傘，１１−ジアゾベンゾ｛
ｂ｝フルオレン、３，１３−ジオキソ−７−オキサジベ
ンゾ（ｂ，ｇ）フルオレンなどのようなフルオレン類；
米国特許第２６１０１２ぴ号に記載されている種類の芳
香族ニトロ合物：例えば米国特許第２６７０２８４号に
開示されているもののようなァントロン類：例えば米国
特許第２６７０２８６号に開示されているもののような
キノン類；例えば米国特許第２６７０２８７号に開示さ
れているもののようなペンゾフェノン類：例えば米国特
許第２７３２３０１号に開示されているもののようなチ
アゾール類；雛酸；例えばマレィン酸、ジクロロ酢酸、
トリクロロ酢酸及びサリチル酸のようなカルボン酸；ス
ルホン酸及び隣酸；そして種々の色素、例えばシアニン
（カルボシアニンを含む）、〆。シアニン、ジアリール
メタン、チアジン、オキサジン、キサンテン、フタレイ
ン、アクリジン、アゾ、アントラキノン色素など、なら
びにそ３れらの混合物である。無機光導電体含有層中で
増感化合物を使用するようなところでは、その無機光導
電体含有層を液体コーティングドープとして塗布する場
合、適当な量の増感化合物をコーティング組成物と混合
３し、よって、十分に混合した後、塗布済み層中に増感
化合物を一様に分布せしめるのが通常のやり方である。
一般的に、無機光導電体含有層の乾燥重量を基準にして
約０．００１〜約３の重量％の濃度範囲で適当な増感剤
を添加する場合に有用な結果を４得ることができる。通
常、増感剤を使用する場合に、無機光導黄体含有層の約
０．００５〜約１０．０重量％の量（重量）で増感剤を
添加する。無機光導電体含有層は、さらに、その他の添
加剤「例えばしべリング剤、表面活性剤「可塑剤、その
他を含有することができる。 このような添加剤を加えると、無機光導電体含有層のい
ろいろな物理的性質を向上又は改良することができる。
無機光導電体含有層（バィンダを含む）を適当な基材上
に塗布するのに有効な液体のコーティングビヒクルは広
範囲の水性有機ビヒクルを包含することができる℃一般
的な有機コーティングビヒクルには、例えば下記のよう
な物質が含まれている。１ 例えばベンゼン、ナフタリ
ンなどのような芳香族炭化水素、例えばトルェン、キシ
レン、メシチレレンなどのような置換された芳香族炭化
水素を含む；２ 例えばアセトン、２ーブタノンなどの
ようなケトン類；３ 例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、塩化エチレンなどのようなハロゲン化脂肪族炭化水
素；４ 例えばテトラヒドロフラン、エチルエーテルの
ようなエーテル類（環状エーテル類も含む）： ５ 上記のものの混合物。 この発明の多活性、光導電性要素が有機光導電体含有層
を含みかっこの有機光導電体含有層が凝集体光導電性層
と電気的に接触している場合、有機光導電体含有層は電
荷輸送層として働きかつ凝集体光導電性層は電荷発生層
として働く。 有機光導電体含有層は、活性電荷−輸送物質として、凝
集体光導電性層によって発生せしめられた電荷キャリャ
ーを受容及び輸送することのできる１種類又はそれ以上
の有機光導電体を含有する。 この有機光導電体含有層は共絹晶錯体及びピリリウム型
色素塩を含まない。有用な有機光導電体は、一般的に、
その物質の保有している電荷輸送特性に依存して２つの
部類に分類することができる。すなわち、大部分の電荷
−輸送物質は、一般的に、電荷発生層によって発生せし
めれた、正電荷、すなわち、正孔（ｐ−形電荷輸送物質
）「あるいは負電荷、すなわち、電子（ｎ−形電荷輸送
物質）、のいずれか一方を選択的に受容しかつ輸送する
であろう。もちろん、正電荷又は負電荷のどちらでも受
容しかつ輸送するような物質（両性）も存在している。
凝集体光導電性層によって発生せしめられた電荷キャリ
ャーを受容及び輸送する能力（与えられた有機光導電体
が保有）は良い具合に判定することができる。 このような判定は、導電性基材上に塗布されている凝集
体光導電性層（例えば、厚さ０．５〜２ミクロンの凝集
体光導電性層）の表面に特定の有機光導電体の層を、そ
の層を電荷輸送物質として使用するのを考慮に入れて（
例えば、約７の重量％までのバィンダ、もしもこれを使
用したならば、と一緒に約３の重量％又はそれ以上の有
機Ｚ光導電性材料を含有している厚さ５〜１０ミクロン
の層）、塗布することによって達成することができる。
得られた単一の要素は、引き続いて、以下の工程：すな
わち、（ａ｝電荷輸送に関して試験すべき層の表面に、
活性輔射線の不存在下において、Ｚ均一な静電荷を印加
しかつ、その間、導電性の基材を適当な参照電位で保持
し、よって、例えば約±２００〜６００ボルトの要素を
横切って電位差Ｖｏを発生せしめること、【ｂ｝得られ
た要素の凝集体光導電性層を活性韓射線、例えば６８仇
ｍの光ェネルギ２一２０ェルダ／ｃ髭、に暴露すること
、及び‘ｃー活性頚射線に暴露することによって発生せ
しめられた、最初に要素に加えられた電荷の大きさの変
化を測定すること、すなわち、要素における電位差（△
Ｖ）の変化を露光の結果として算出すること、を２合む
常用の電子写真処理工程に供してもよい。電荷−輸送物
質として働くと考えられる特定の有機光導電体が電荷−
輸送能力をもたない場合、ある量Ｖｏとある量Ｖｏ−△
Ｖの比率、すなわち、比Ｖ。：（Ｖｏ−△Ｖ）は殆んど
同じとみて差し障り３ないほど、電荷輸送層の物理的な
厚みＴｃｔと凝集体光導電性層のそれＴｃｇとの和と電
荷発生層そのものの物理的な厚み（すなわち、Ｔｃｇ）
との比率、すなわち、比（Ｔｃｔ＋Ｔｃｇ）：Ｔｃｇ、
に等しいであろう。また、このことは、式で、Ｖｏ：（
Ｖｏ３−△Ｖ）ニ（Ｔｃｔ十Ｔｃｇ）：Ｔｃｇとして表
わすことができる。もしも、屡々よくあるケースである
けれども、上述のような電荷輸送の決定を行なう場合に
電荷輸送層中でバィンダを使用するならば、そのバィン
ダによって付与され得る任意の電荷−４輸送能力を明ら
かにするために注意を払うべきである。電荷輸送層中で
電荷輸送物質として使用するのに好ましい有機光導電体
は、実際、この発明において光導電体としての機能を示
さない。 なぜなら、このような物質は、可視光線に感光せずかつ
、従って、可視光線に暴露した後でも電子一正孔対を生
じないからである。これらの物質は、むしろ、凝集体光
導電性層によって発生せしめられた電荷キャリャーを輸
送する働きを有している。代表的なＰ−形有機光導電性
物質の一部を列挙すると、下記の通りである。１ カル
バゾール、Ｎーエチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピル
カルバゾール、Ｎ一フエニルカルバゾール、ハロゲン化
カルバゾール、例えばポリ（ビニルカルバゾール）及び
ハロゲン化ポリ（ビニルカルバゾール）のような種々の
高分子量カルバゾール物質、その他を含めたカルバゾー
ル物質。 ２ モノアリールアミン、ジアリールアミン、トリアリ
ールアミンならびに高分子量アリールアミンを含めたア
リールアミン含有物質。 特定のアリールアミン有機光導電体の一部を列挙すると
、Ｋ１ｕｐｆｅｌらの米国特許第３１８０７３び号（１
９６３王４月２７日発行）で説明されている特定の非重
合トリフェニルアミン、Ｆｏｘの米国特許第３２４０５
９７号（１９６６王３月１５日発行）に記載されている
高分子量トリアリールアミン、Ｂｒａｎｔｌｙらの米国
特許第３５６７４５０号（１９７１年３月２日発行）に
記載されているような、少なくとも１個のアリール基が
ビニル基によって置換されているかあるいはビニレン基
（少なくとも１個の活性水素含有基を有する）によって
置換されているトリアリールアミン、Ｂｒａｎｔｌｙら
の米国特許第３６５８５２び旨く１９７２年４月２５日
発行）に記載されているような、少なくとも１個のアリ
ール基が活性水素含有基によって置換されているトリア
リールアミン、そしてトリトリルアミンがある。 ３ Ｎｏｅらの米国特許第３２７４０００号（１９６８
牢９月２０日発行）、Ｗｉｌｓｏｎの米国特許第３５４
２５４７号（１９７０年１１月２４日発行）、Ｓｅｕｓ
らの米国特許第３５４２５４４号（１９７０王１１月２
４日発行）及びＲ山ｅらの米国特許第３６１５４０２号
（１９７１年１０月２６日発行）に記載されているタイ
プのポリアリールアルカン物質。 好ましいポリアリールアルカン光導電体は、次式によっ
て表わすことができる。上式において、Ｄ及びＧは、互
いに同一もしくは異なっていてもよくかつ、それぞれ、
アリール基を表わし、そしてＪ及びＥは、互いに同一も
しくは異なっていてもよくかつ、それぞれ、水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わす。ここで、Ｄ，Ｅ及
びＧのうちの少なくとも１個はアミノ置換基を有してい
る。電荷輸送物質として使用することができて特に有効
なポリァリールアルカン光導電体は、上式によって表わ
されるものであって式中のＪ及びＥが水素原子、アリー
ル基又はアルキル基でありかつＤ及びＧが置換されたァ
リール基（置換基として次式の基：を有し、この置換基
のＲは例えばフェニル基のような非置換のアリール基を
表わすかあるいは例えばトリル基のようなアルキル置換
アリール基を表わす）のようなポリアリールアルカンで
ある。 ４ 強いルイス塩基の物質、例えば、種々の芳香族（芳
香族系の不飽和複素環を含む）物質（これらの物質は強
い電子吸引基に左右されない）。 このような芳香族ルイス塩基物質の一部を列挙すると、
テトラフェニルピレン、１ーメチルピレン、ベリレン、
タリセン、アントラセン、テトラフエン、２ーフエニル
ナフタレン「アザピレン、フルオレン、フルオレノン、
１ーエチルピレン、アセチルピレン、２，３ーベンゾク
リセン、３，４−ペンゾピレン、１，４ーフロモピレン
、そしてフエニルーインドール、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルテトラセン、ポリビ
ニルベリレン及びポリビニルテトラフエンがある。５
この発明において使用することができるその他の有用な
ｐ−形電荷輸送物質は、例えば、電子写真プロセスに供
した場合に有用であることが知られているすべてのｐ−
形有機光導電体（半無機物質を含む）である。 このような物質は、例えば、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｍｅ，Ｖｏｌ．１０９，１９７３年５月、６１〜
６刀頁、第Ｗ節、（Ａ）（２）〜（１３）、に記載され
ている有機光導電性材料（ｐ−形光導電体）である。有
用であると考えられる一般的なｎ−形電荷輸送物質の代
表的なものは、強いルイス酸、例えば１個の電子吸引置
換基を保持している１種類又はそれ以上の芳香族物質（
芳香族系の不飽和複秦環式物質を含む）を含有している
。 半無機物質を含めた、有機物質である。これらの物質が
有用であると考えられるのは、それらが保有している性
質のなかに特徴的な電子受容性（能力）があるからであ
る。一般的な電子吸引置換基は、例えば、シアノ基及び
ニトロ基、スルホネート基、例えば塩素、臭素及び沃素
のようなハロゲン、ケトン基「ェステル基、酸無水物基
、そしてその他の酸基、例えばカルボキシル基及びキノ
ン基である。このような電子吸引置換基を有している一
般的なｎ−形芳香族ルイス酸物質の一部を列挙すると、
無水フタル酸、無水テトラクロロフタル酸、ベンジル、
無水メリット酸、ｓートリシアノベンゼン、ピクリルク
ロリド、２，４ージニトロクロロベンゼン、２，４−ジ
ニトロフロモベンゼン、４ーニトロビフエニル、４，４
ージニトロビフエニル、２，４，６一トリニトロアニソ
ール、トリクロロトリニトロベンゼン、トリニトロ−ｏ
ートルエン、４，６−ジクロロー１，３−ジニトロベン
ゼン、４，６ージブロモー１，３−ジニトロベンゼン、
ｐ−ジニトロベンゼン、クロラニル、フロマニル、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，
７ーテトラニトロフルオレノン、トリニトロアントラセ
ン、ジニトロアクリデン、テトラシアノピレン、ジニト
ロアントラキノン、並びにそれらの混合物がある。この
発明において使用することができるその他の有用なｎ−
形電荷輸送物質は、常用のｎ−形有機光導電体、例えば
、有用なｎ−形電荷輸送物質を提供する２，４，６ート
リニトロ−９−フルオレノンとポリ（ビニルカルバゾー
ル）との錯塩である。また、この発明においてｎ−形電
荷輸送物質として有用なその他のｎ−形有機（半無機も
含む）光導電性物質は、例えば、電子写真プロセスにお
いて有効であることが知られているすべての有機光導電
性物質、例えば、ＲｅｓｅａｒｃｈＤＳｃｌｏｓｕｒｅ
，Ｖｏｌ．１０９，１９７３年５月、６１〜６７頁、第
Ｎ節、（Ａ）（２）〜（１３）に記載されている物質（
ｎ−形光導電体）である。なお、本願明細書において引
用している文献“ＲｅｓｅａｒｃｈＤＳｃｌｏｓｕｒｅ
”は、参考のために出所を明らかにするにとどめる。有
機光導電体含有層、すなわち、電荷輸送層、は「もっぱ
ら上述のような有機光導電体からなっていてもよく、あ
るいは、さらに一般的なことでＪはあるが、適当なフィ
ルム形成性の重合体／ゞィンダ材料中に有機光導電体の
混合物を含有していてもよい。 バィンダ材料は、電気絶縁性物質であり、そしてさらに
、【ａー有機光導電体含有層を塗布する際、（ｂ｝有機
光導電体含有層をそれに隣接するＺ基材に付着させる際
、及び｛ｃ｝平滑であって掃除しやすくかつ耐摩耗性を
具えている表面を提供する際に有用であるフィルム形成
性材料としても働くことができる。もちろん、独立した
バインダを使用しなくても有機光導電体を有利に塗布し
得るよ２うな場合には、例えば有機光導電体材料が重合
体材料そのもの、例えば高分子量のアリールアミン又は
ポリ（ビニルカルバゾール）である場合には、独立した
重合体バィンダを使用することは不必要である。しかし
ながら、これらのケースの多２くをとってみても、重合
体バィンダを使用することを通じて望ましい物理的性質
、例えば付着性、亀裂抵抗、その他を向上させることが
できる。有機光導電体含有層中で重合体バィンダ材料を
使用する場合、使用する重合体バィンダの特質と３有機
光導電体の特質とに応じて広い範囲で最適比（電荷輸送
物質とバィンダ材料の最適比）を変更することができる
。一般的に、バィンダ材料を使用する場合、有機光導電
体含有層内に含まれる活性有機光導電体の量を約５〜約
９の重量％（電荷輪３送層の乾燥重量を基準にして）の
範囲内で変化させる時に有効が結果が得られるというこ
とが判明している。有機光導電体含有層中でバィンダと
して使用することができる代表的な材料は、例えばかな
り高４い縦縁耐力と良好な電気絶縁性とを具えているフ
ィルム形成性の重合体材料である。 なお、このようなノベィンダは、無機光導電体含有層用
のバィンダとしてすでに列挙済みであるので、詳しくは
前の記載を参照されたい。一般的に、芳香族基又は複秦
環式基を有している重合体はそれらの重合体を有機光導
電体含有層中で使用した場合に最も有効なバィンダ材料
となり得るということが判明している。 なぜなら、これらの重合体は、それらの保有している複
素環式基又は芳香族基のおかげで、有機光導電体含有層
を介した電荷キャリヤーの輸送に殆んど又は全然影響を
及ぼさないからである。ｐ−形の有機光導電体一合有層
中で特に有用な複素環式基−又は芳香族基一合有重合体
は、スチレン含有重合体、ピスフェノールＡポリカーボ
ネート重合体しフェノールーホルムアルデヒド樹脂、例
えばポリ〔ヱチレンーコーイソプロピリデンー２，２ー
ビス（エチレンオキシフエニレン）〕テレフタレートの
ようなポリエステル、そして、例えばポリ（ビニルーｍ
ーブロモベンゾヱートーコービニルアセテート）のよう
なビニルハロアリーレートとビニルアセテートとの共重
合体、である。有機光導電体含有層は、さらに、電荷輸
送層のいろいろな物理的性質を向上させるかあるいは改
良するために、その他の添加剤、例えばしべリング剤、
表面活性剤、可塑剤など、を含有していてもよい。 さらに、要素の電子写真応答を調節するために、種々の
添加剤を有機光導電体含有層中に混入してもよい。例え
ば、いろいろなコントラスト調節物質、例えば特定の正
孔捕捉剤及び容易に酸化された特定の色素を電荷輸送中
に混入してもよい。このようなコントラスト調節物質の
多くは、例えば、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ■ｒｅ
，Ｖｏｌ．１２２，１９７４年６月、３３頁、タイトル
：“ＡｄｄｉｔｉｖｅｓｆｏｒＣｏｎｔｒａＳｔ Ｃｏ
ｎｔｒｏｌ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔ比ｏｎｄ
ＭｔｏｒＣｏｍｐｏｓｉｔｂｎｓａｎｄＥ１ｅｍｅｎｂ
”に記載されている。有機光導電体含有層の厚みは可変
である。 特に凝集体光導電性層よりも厚みのある有機光導電体含
有層を使用するのが有利であり、有機光導電体含有層の
厚みを凝集体光導電性層のそれの約５〜約２０針音、特
に１０〜４ぴ音とした時に一般的に最高の結果を得るこ
とができる。凝集体光導電性層の有用な厚みは、乾燥時
の厚みで、約０．１〜約１５ミクロン、特に約０．５〜
約２ミクロンの範囲内である。しかしながら、凝集体光
導電性層よりも薄い有機光導電体含有層を使用した場合
にも良好な結果を得ることができる。この明細書に記載
のような有機光導電体含有層は、通常、その層の構成成
分を含有している液体分散液又は溶液をコーティングす
ることによって所望とする基材に塗布することができる
。 一般的に、ここで使用する液体コーティングビヒクルは
有機ビヒクルである。代表的な有機コーティングビヒク
ルには次のような物質がある。１ 芳香族炭化水素、例
えばベンゼン、ナフタリンなど。 これには、例えばトルヱン、キシレン、メシチレンなど
のような置換された芳香族炭化水素も含まれる；２ 例
えばアセトン、２−ブタノンなどのようなケトン類；３
例えば塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンな
どのようなハロゲン化脂肪族炭化水素；４ 例えばテト
ラヒドロフラン及びエチルェーナルのような環状エーテ
ル類を含めたエーテル類：５ 上記物質の混合物。 この発明において使用する凝集体光導電性層は、例えば
Ｌｉ教ｔの米国特許第３６１５４１４号（１９７１年１
０月２６日発行）に記載されているような凝集体組成物
を含んでなる。 これらの凝集体組成物は多相構造物を有しており、また
、この多相構造物は、‘ａ｝ピリリウム・タイプの色素
塩と繰り返し単位としてアルキリデンジアリーレン基を
有している電気絶縁性、フィルム形成性重合体材料との
少なくとも１種類の共晶状化合物又は錆塩微粒子の不連
続相、及び（ｂ）電気絶縁性、フィルム形成性重合体材
料を含む連続相、を含んでいる。また、場合によっては
、この多相構造物中に１種類又はそれ以上の電荷輸送物
質を混入してもよい。もちろん、これらの多相組成物は
、電荷発生層のいろいろな物理的性質又は電子写真応答
特性を向上させるかあるいは改良するために、例えばし
べリング剤、表面活性剤、可塑剤、コントラスト調節物
質などのようなその他の添加剤を含有してもよい。凝集
体組成物はいるいるな技法に従って調節することができ
、例えば、Ｇｒａｍｚａらの米国特許第３６１５３９６
号（１９７１年１０月２６日発行）に記載されているい
わゆる“ダーィフアースト法”（ｄｙｅｆｈｓｔｔｅｃ
ｈｎｉｑｕｅ）をあげることができる。場合によつては
、Ｇｒａ肌ａの米国特許第３６１５４１５号（１９７１
年１０月２６日発行）に記載されているいわゆる“シェ
アリング法”（ｓｈｅａｒｍｇｍｅｔｈｏｄ）に従って
これらの組成物を調製してもよい。また、もう１つの調
製法は、例えばＧｒａｍｚａらの米国特許第３７３２１
８０号に記載されているような微細な凝集体粒子を予備
成形しかつ、次に、電荷発生層を調製しようと思う時機
までこれらの予備成形済みの凝集体粒子を簡単に貯蔵す
ることを含んでいる。この場合、予備成形済みの凝集体
粒子を所望とするフィルム形成性重合体材料と一緒に適
当なコー７イングビヒクル中に分散させ、そして、次に
目的とする凝集体光導電性層を形成させるために適当な
基材上に塗布してもよい。とにかく、前記式（１）によ
って表わされる化合物を含有している凝集体光導電性層
は「その調製に用いられた技法がどのようなものであろ
うとも、別々に確認することのできる多相構造を呈示す
る。 この多相層の凝集性状は、一般的にその層を最低２５０
び部こ拡大した場合に認めることができる。しかしなが
ら、このような層は、拡大を伴なわない場合であっても
、肉眼でみて実質的に光学的に透明に見えてもよい。も
ちろん、このような層に顕微鏡的不均質性があってもよ
い。好ましいことに、凝集体光導電性層の連続相中に存
在する共晶状錯塩粒子は細分化されている。すなわちト
ー般的にみて、これらの粒子の粒径はは約０．０１〜約
２５ミクロンの範囲が主体となっている。本明細書にお
いて用いられている“共晶状鍔塩”あるいは“共晶状化
合物”という用語は互換性をもって使用されており、共
晶状化合物「すなわち、分子の規則的な列を三次元パタ
ーンで形成させるために単結晶構造物中で共通的に結晶
化せしめた色素及び重合体分子を含有している共晶状化
合物、を指している。電界の存在において活性弱射線に
暴露した後にこの発明の多活性、光導電性要素中で電子
一正孔対を発生及び（又は）輸送するものはこの微粒子
の共晶状物質（凝集体光導電性層の連続重合体層中に分
散せしめてある）である。例えば米国特許第３６１５４
１４号及び同第３７３２１８び号に記載されているもの
のような常用の不均質組成物又は凝集体組成物の有して
いるもう１つの特徴は、頚射線吸収最大特性を示すこの
ような組成物の波長は同様な成分から形成されている実
質的に均質な色素一重合体固熔体の韓射線吸収最大の波
長からかなりずれ（シフト）ているということである。 また、凝集体組成物の示す新しい吸収最大特性は、必ず
しも、系の全体的な最大値であるとは限らない（なぜな
ら、このような特性は、凝集体に含まれる色素の相対的
な量に依存するであろうから）。常用の凝集体組成物中
における共晶状錯塩の形成に原因して発生する吸収最大
におけるシフトは、一般的に、最低約１０ナノメータの
大きＺごである。この発明の凝集体光導電性層中に含ま
れる共晶状錨塩を調製するのに有効なピリリウムータィ
プの色素塩は、ピリリウム色素塩、ビスピリリウム色素
塩、チァピリリゥム色素塩及びセレナピリリＺウム色素
塩である。 そして、さらに、このような組成物を調製する場合、縮
合環系を有しているピ小」ウム化合物の塩類、例えばペ
ンゾピリリウム及びナフトピリリウム色素の塩類、が有
効である。これらの共晶状錨塩を調製するのに有効な、
上述のような部類に含まれる一般的なピリリウム・タイ
プの色素塩は、例えば、上述の米国特許第３６１５４１
４号（Ｌｉ幼ｔ）に開示されている。この発明において
使用する凝集体光導電性層中に含まれる共晶状錯塩の一
部は、電気絶縁性を具えておりかつ繰り返し単位中にア
ルキリデンジアリーレン基を有している種々のフィルム
形成性重合体材料、例えばＬｊ節ｔの米国特許第３６１
５４１４号に開示されているもの、を任意に含んでいて
もよい。凝集体光導電性層を形成させる際に使用する上
述のピリリウム・タイプの色素塩の量は可変である。 有用な結果は、凝集体光導電性層の乾燥重量を基準にし
て約０．００１〜約５０％の量で上述のピリリゥム・タ
イプの色素塩を使用することによって得ることができる
。この発明の多活性要素の凝集体光導電性層中で使用す
るジアルキリデンジアリーレン基含有重合体の量も可変
である。 一般的に、凝集体光導電性層は、その層の乾燥重量を基
準にして約２０〜約９８重量％の範囲に含まれる量でこ
の重合体を含有する。但し、必要に応じて、上述の量よ
りも多い童又は少ない量の重合体を使用してもよい。凝
集体光導電性層中に含まれるものであって前記式（１）
によって表わされる化合物の量も広い範囲で変更するこ
とができる。 一般的に、約０Ｊ〜約５の重量％の量（乾燥済みの層）
が有効であるけれども、この範囲を外れた量もまた差し
支えないであろう。しかしながら、約５〜約２の重量％
の量が有利である。任意に、１種類又はそれ以上の有機
光導電体を凝集体光導電性組成物中に混入してもよい。 凝集体光導電性組成物の連続相中で可溶化することがで
きる有機光導電体（半無機物質を含む）を使用すること
ができる。上述のようなこの発明の多活性要素の凝集体
光導電性層中に有機光導電体を混入する場合、その場合
に選択する特定の物質は有機光導電体（有機光導電性層
中で使用）との電子的相容性を有するべきである。 すなわち、有機光導電体含有層中でｎ−形の有機光導電
体を使用する場合、そのｎ−形の有機光導電体を凝集体
光導電性組成物中に混入すべきである。同じように、有
機光導電体含有層中でｐ−形の有機光導電体を使用する
場合、そのｐ−形の有機光導電体を要素の凝集体光導電
性層中に混入すべきである。この発明の多活性要素は、
必要に応じて、種々の導電性支持体に付着せしめてもよ
い。 ここで使用し得る導電性の支持体は、例えば、紙（２０
％以上の相対湿度で）、アルミニウム−紙ラミネ−ト、
例えばアルミニウム箔、亜鉛箔などのよつな金属箔、例
えばアルミニウム板、銅板、亜鉛板、黄鋼板及び亜鉛メ
ッキ板のような金属板、蒸着金属層、例えば銀、ニッケ
ル、アルミニウムなどを紙又は例えば酢酸セルロース、
ポリスチレンなどのような常用の写真フィルムベース上
に塗布したもの、その他である。例えばニッケルのよう
な導電性の物質は透明なフィルム支持体上に十分に薄い
層として真空蒸着することができかつ、したがって、そ
れを用いて調製した電子写真要素にその要素の片側から
露光を施すことが可能になる。特に有用な導電性の支持
体は、例えばポリ（エチレンテレフタレート）のような
支持体材料に導電性層（樹脂中に分散せしめたか又は支
持体上に真空蒸着せしめた半導体を含有している）を塗
布することによって調製することができる。このような
導電性層（絶縁性の障壁層を有するものも有さないもの
も）は、例えば、Ｔｒｅｖｏｙの米国特許第３２４５８
３３号（１９６洋王４月１２日発行）に記載されている
。その他の有用な導電性の層には、最低１種類の保護用
の無機酸化物と約３０〜約７の重量％の最低１種類の導
電性の金属との繊密な混合物から本質的になる組成物、
例えば、Ｒａｓｃｈの米国特許第３８８０６５７号（１
９７３王４月２９日発行）に記載されているような真空
蒸着サーメット導電性層、がある。同じように、無水マ
レイン酸のカルボキシヱステルラクトンのナトリウム塩
と酢酸ビニル重合体から適当な導電性コーティングを調
製することもできる。このような導電性層の種類とそれ
らの層の最適な調製法及び用途は、例えば、Ｍｉ順ｋの
米国特許第３００７９０１号（１９６１年１１月７日発
行）及びＳｔｅｒｍａｎらの米国特許第３２６２８０７
号（１９６６年７月２６日発行）に開示されている。こ
の発明の多層光導電性要素は、必要に応じて、導電性の
基材に直接付着せしめることができる。 場合によっては、導電性の基村に対する付着力を改良す
るため及び（又は）多活性要素と導電性基材との中間で
電気的障壁層として働かせるため、１個又はそれ以上の
中間下塗り層を導電性基材間で使用するのが望ましいこ
ともある（Ｄｅｓｓａ股ｒの米国特許第２９４０３４８
号に記載されている）。 このような下塗り層は、もしもそれらを使用するならば
、一般的に約０．１〜約５ミクロンの乾燥時厚みを有し
ている。ここで使用し得る一般的な下塗り層材料には、
フィルム形成性の重合体、例えば硝酸セルロース、ポリ
エステル、ポリ（ビニルピロリドン）と酢酸ビニルの共
重合体、そして最低６の重量％の塩化ビニリヂンを含有
している単量体又はプレポリマーの重合可能なブレンド
から調製した２成分−、３成分−、及び４成分共重合体
を含む種々の塩化ビニリデン含有重合体がある。代表的
な塩化ビニリデン含有重合体の１っをあげると、例えば
、米国特許第３１４３４２１号に開示されているような
塩化ビニリデンーメチルメタクリレートーィタコン酸３
成分共重合体がある。また、ここで使用し得るいろいろ
な塩化ビニリデン含有ヒドロゾル４成分共重合体には、
例えば米国特許第３６４０７雌号に開示されているよう
な塩化ビニＩＪデン、メチルアクリレート、アクリロニ
トルレ及びアクリル酸の４成分共重合体が含まれている
。その他の有用な塩化ビニリデン含有共重合体には、一
例をあげると、ポリ（塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ート）、ポリ（塩化ビニリデンーメタクリロニトリル）
、ポリ（塩化ビニリデンーアクリロニトル）及びポリ（
塩化ビニリデンーアクリロニトリルーメチルアクリレー
ト）が含まれている。また、上記以外に有用な下塗り材
料は、例えば、Ｎａｄｅａｕらの米国特許第３５０１３
０１号に記載されているいわゆる“ターゲル”（ｔｅｒ
鱒１）”を包含している。 この発明の多活性要素において使用することができる特
に有用な下塗り層は、例えば、単量体又はプレポリマー
（これらは、それぞれ、１個又はそれ以上の重合可能な
エチレン系不飽和基を有している）のブレンドから調製
されたものであって例えばカルボキシル基のような酸含
有基を含まない疎水性のフィルム形成性重合体又は共重
合体である。 このような有用な物質を一部列挙すると、例えば、上述
のような多数の共重合体、そして、さらに、次のような
重合体：ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体
、ポリ（塩化ビニリデンーメチルメタクリレート）その
他、がある。この発明では、必要に応じて、任意のオー
バーコート層を使用してよい。例えば、この発明の多活
性要素の表面層に１層又はそれ以上の電気絶縁性有機重
合体コーティングあるいは電気絶縁性無機コーティング
を塗布してその表面の硬さや耐摩耗性を改良してもよい
。この技術分野において「このようなコーティングは多
数が公知でありかつ、、したがって、ここではその詳し
い説明を省略する。このようなオーバコートとして一般
的に有用なものは、例えば、ここでは参考のために引用
するにとどめるけれども、ＲｅｓｅａｒｃｈＤＳｃｌｏ
ｓｕｒｅ，“Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇａｐｈｉｃ
Ｅｌｅｍｅｎｔｓ，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ａｎｄ Ｐｒ
Ｍｅｓｓｅｓ”，Ｖｏｌｍｍｅｌｏ９，６３頁、第Ｖ節
、１９７３手５月、に記載されている。以下の実施例に
よって本発明を更に詳しく説明する。例１〜１６ 第１表の最初の１６の化合物（化合物１〜１６）につい
て、それぞれ、多活性電子写真要素を調製した。 同時に対照としてトリ−ｐートリルアミンを用いて調製
した。基本配合は次の通りであった。凝集体光導電層（
Ａ）１ ビスフエノール−Ａーポリカーボネート９００
夕２ ４一（４−ジメチルアミノフエニノレ）一２，６
−ジフエニルチアピリリウムパークロレート１．３０夕
３ 第１表の化合物 １．５０夕４
ジクロロメタン ３１７．３０夕
５ １，１，２ートリクロロエタン ２１１．５０タ
凝集体光導電層（対照）上記配合凶の第１表の化合物を
トＩＪ−ｐートリルアミンに代えた以外は（Ａ）に同じ
電荷輸送層 Ｚ １ビスフエノール−Ａーポリカーボネート（Ｌｅｘａｎ
１４５■，ゼネラルエレクトリック社）１８０．０夕２
トリーｐ−トリルアミン １２０．０夕３
クロロホルム １７００タ Ｚ
前記基本凝集体光導電層はＦｏｘらの米国特許第３７０
６５５４号（１９７２手１２月１９日発行）に開示され
た方法と実質的に同様にして配合し、調製した。 前記電荷輸送層は、先ずビスフェノール−Ａ−ポリカー
ボネートをクロロホルム中に１時間かけて溶解し、次い
でトリーｐ−トリルアミンを添加した。更に３び分間壇
拝した後、この溶液を予じめ調製しておいた集体光導電
（電荷発生）層上に塗布した。この多活性要素の電子写
真性能をトリ−ｐ−トリルアミンを含む凝集体光導電要
素を対照として用いた相対感度で測定して以下の第２表
に示した。 本例及び以下の例に報告した相対感度測定値は、相対逆
電気感度測定値（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｒｅｃｉｐｒｏｃ
ａｌｅｌｅｃｔｒにａｌ ｓｅｎｓｉｔ肌ｔｙ ｍｅａ
ｓｍｅｍｅｎｂ）である。 相対逆電気感度は同一試験グループ内の他の代表的な要
素に対する供試光導電性要素のスピード感度を測定する
。この相対逆感度の値は感度の絶対値ではないが、感度
の絶対値と相関性をもつ。相対逆電気感度は無次元の数
で、単に或る特定の、対照となる光導電体要素の或る特
定の絶対逆感度に或る値Ｒ。を任意に割り当てることに
よって得られる。その他の任意の光導電性要素ｎの、こ
の値に対する相対逆感度Ｒｎは、次式によって計算でき
る。Ｒｎ＝（Ａｎ）（Ｒｏ／Ａｏ） 式中、Ａｎはｎの絶対逆電気感度（地／ェルグ）、Ｒｏ
は対照要素に任意に割当てた感度値、そしでＡｏは対照
要素の測定絶対逆電気感度（ｃ確／エルグ）である。 第２表の結果は、第１表の増感剤が」対照で得られる感
度に比較して、背部露光で可視スペクトルの青色領域（
４６瓜ｍ）に著しく高い感度をもつことを示している。 第２表第１表の化合物を含む多活性光導電性要 素の相対的電気特性 要素豚 第１表の化合物修 相対感度＊（＝４６０ｎ
ｍ） 対照 トリーｐ−トリルアミン １．０１
１ ６．３２
２ ２．６３ ３
２．６４ ４
１．３５ ５ ４．
３６ ６ ８．９７
７ ４．６８
８ ２．７９
９ ２．１１０
１０ ６．５１１ １
１ ３．４１２ １２
４．７１３ １３
８．９１４ １４
９．８１５ １５
８．９１６ １６
７．６＊相対感度は、相対感度を任意的に１．０とし
た対照要素と比較した、本発明の多活性光導電性要素を
−５００ボルトから−１００ボルトの残存電位まで放電
させるのに必要な相対エネルギーの逆数を示す。 表示した値は４６０ｎｍ光ェネルギ−の露光に対するも
ので、伝導性のフィルム支持体の吸収及び反射に対する
補正をした値である。露光は要素の後側（背部）から貝
０ち、透明な伝導性フィルム支持体を通して行なった。 例 １７ 例１に従って３種類の多活性光導電性要素を調製した。 各要素は第３表に示したものの他は同一であった。各要
素の電子写真感度を測定して第３表に示した。 第３表 様々な多活性要素の青色応答性 要素 内 容 相対感度＊（＝４６
０ｎｍ）Ａ ｏ，イービス−（ジー ｐ−トリルアミノ・ベ ンジリデン）一ｐ−べ ７．３ ンゼンージアセトニト リル化合物を増感剤と して凝集体層に含む。 Ｂ 要素Ａの増感剤なしで 配合及び塗布した以外 １．０ は要素Ａに同じ。 Ｃ 電荷発生層に凝集体組 成物を用いずに配合及 び塗布した要素Ａと同 ０．０７７ 様。 増感剤及びバインダーのみを含む。 ＊相対感度は第２表と同義。 上表の結果から明らかなように、要素Ａは要素Ｂ及びＣ
の結合感度より大きい。 この結果は本発明の多活性要素の感度が予想できないほ
ど相剰的に増加することを示している。例 １８ 比較のため、例１に従って、３種類の多活性光導電性要
素を調製した。 各要素は第４表に示す異なった化合物を包含する。各要
素の電子写真特性を測定した。対照データは第２表から
とった。この結果は第１表の化合物１の、４００−４９
仇ｍのパルス放射に対する感度が米国特許第３８７３３
１１号の公知の糟感剤の倍であることを示している。第
１表の化合物２の感度は前記公知増感化合物に匹敵する
。第４表 多活性光導電性要素の電子写真特性 要素 化 合 物 相対感．度＊（４００‐
４９０ｎｍ）対照 トリ−ｐ−トリルアミン １．
０１ ４−ジ（ｐ−トリルアミノ）−４」〔４−（ジ
ー Ｄ−トリルアミノ）スチ ４．７ リル〕ベンゼン （米国特許 第３８７３３１１号） ２ 化合物１（第１表） ９．３ ３ 化合物２（第１表） ３．９ ＊相対感度は第２表と同義。 例 １９ 比較のために、例１に従って３種類の光導電性要素を調
製した。 活性要素１の凝集体層に用いた化合物は、米国特許第磯
７３３１１号の１，４−ビスー〔４ージーｐ一トリルア
ミノスチリル〕ベンゼンであり、多活性要素２の凝集体
層に用いた化合物は第１表の化合物１であった。また多
活性要素３の凝集体層には付加化合物を包含させなかっ
た。これらの３種類の要素のスペクトル応答性をスペク
トルの全可視領域で比較した。スペクトルの青色城での
要素３のレスポンスが要素１及び２のレスポンスより遥
かに大きかった。更に要素２のレスポンスは、可視スペ
クトルの全域にわたって要素１もし〈は３のいずれより
も概して大であつた。例 ２０ 第１表の物質とＣｏｎｔｏｉｓ及びＲｏｓａｉの米国特
許第３８７３３１１号の物質との効果の差を調べる試験
を行ない、結果を第５表に示す。 第５表は「米国特許第３８７３３１１号の方法に従って
調製したＬ一連の単一層の凝集体光導電体要素の相対的
な電気スピード感度に対する効果を示す。要素１〜１０
は第１表からの異種化合物を包含する。第５表の結果は
、第１表の化合物は、米国特許第３８７３３１１号を代
表する要素１１に比較してスピード感度が全体的に低い
ことを示している。このことは第１表の化合物は光導電
体としてはあまり有効でないことを示している。第５表 第１表の増感剤を含む単一層凝 集体要素の相対的スピード感度 相対離 日＋Ｄスピード感度 要素 第１表の化合物（シ別し章−ノ１０竺ボレト足Ｑ
。 ｄ）１ ４ ６９‐６／４‐３
２６５／乞８２ ５ ５４．８／７．０
５００／８３ ７ ３７３．
９／９．６ ８００／３２．５４ ６
２９５．６／１７．４ ９５０／２５５ １
７３．９／２４．３ ４００／５０６
２ １９１／７．８ １０５０／３５．５７
１３ １２１．７／３‐１ ２８５
ノ乞４‐５８ ３ １１３／４．２
２２５／１６９ ８ １８．３／
０．９６ ２６０／４５１０ ９ ４６
／３．９ ４５０／１８相対Ｅ〃 Ｈ＋Ｄスピード
感度要素 第１表の化合物（ショノレタ」ノ１００ボル
ト足（ｔｏｅ）十 ／ ニ・１１ ４−（ジーｐ−
ト ｌｏ４３／ｌｏｏ＊ １６００／１００＊リルアミ
ノ）−４′−〔４−（ジ中ｐ −トリルアミノ） スチリル〕スチル ノく、ン （米国特許 第３８７３３１１号） ＊任意的に各コラムにおけるスピード感度値１００を割
り当てた。 第５表の相対スピード感度測定値は相対的なＨ＆Ｄ電気
スピードである。 この相対的なＨ＆Ｄ電気スピードは、供試の光導電物質
の、同一試験グループの物質の中の典型的な他の物質に
対するスピード感度を測定して求める。この相対スピー
ド感度値は絶対的なスピード感度値ではない。しかし、
相対スピード感度値は絶対スピード感度値に相関する。
任意の光導電怪物質相対電子スピード感度（肩部又は足
部）Ｒｎは基準物質の相対電子スピード感度値Ｒｏに対
して次の式で計算できる。Ｒｎ＝（Ａｎ）（Ｒｏ／Ａｏ
） 式中、Ａｎは第一の物質の絶対電気スピード感度である
。 物質の絶対Ｈ＆Ｄ電気スピード感度は、肩部（ＳＨ）も
しくは足部スピード感度のいずれも、次のようにして測
定できる。 即ち、測定すべき物質を、例えば、コロナ電源の下で、
その表面電位が電気計プローブで測定して約６００ボル
トの初期値Ｖｏをもつまで、静電的に荷電する。次に荷
電した要素をステップドデンシティーグレースケールを
通した３００００Ｋタングステン光源に露光する。この
露光によってグレースケールの各ステップの下で要素の
表面電位がその初期値Ｖｏから或る低い電位Ｖまで低下
する。その正確な低下値は、その面積によって受けられ
るｍｃｓ（ｍｅｔｅｒ−ｃａｎｄｌｅ−ｓｅｃｏｎｄ）
単位の露光量に依存する。これらの測定の結果を各ステ
ップについて表面電位Ｖとｌｏｇ露光量との関係グラフ
にプロットし、それによって電気特性曲線を描く。次に
光導電体組成物の電気又は電子写真スピード感度を、表
面電位を所定の値に低下させるのに必要な露光量の逆数
として表わすことができる。実際のポジティブ又はネガ
ティブ肩スピード感度は初期表面電位ＶｏをＶｏ−１０
０に等しい或る値までに減少させるのに必要なｍｃｓ露
光量で１ぴを除した数値である。これは１００ボルト肩
スピ−ドと呼ばれる。或る場合には５０ボルト肩スピー
ドを求めるのが好ましく、そしてその場合には計算に使
用する露光量は表面電位をＶｏ−５０までに減少させる
のに必要な量である。同様に、実際のポジティブ又はネ
ガティブ足スピードは、初期電位Ｖｏを１００ボルトの
絶対値まで減少させるのに必要なｍｃｓ露光量で１ぴを
除した数値である。この場合も５０ボルト足スピードを
求めたいなら、Ｖｏを５０ボルトに減少させるのに必要
な露光量を用いればよい。光導電性組成物の電子写真ス
ピード感度を求めるのに有用な装置は、Ｒｏｂｉｎｓｏ
ｎらの米国特許第３４４９６５８号（１９６９年６月１
０日発行）に記載されている。以上本発明を特定の有用
な好ましい態様及び局面について説明して来たが、本発
明の精神及び範囲を逸脱しないで様々の変更や改変がな
されることはいうまでもない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 光導電体含有層及びそれと電気的に接触した凝集体
   光導電層を含む少なくとも２層を有し、（ａ）前記光導
   電体含有層が無機もしくは有機のいずれかの光導電体を
   含み、そして、（ｂ）前記凝集体光導電層が（i）電気
   絶縁性の連続ポリマー相と（ii）前記連続ポリマー相中
   に分散した、アルキリデンジアリーレン基を繰返し単位
   中にもつ少なくとも一種のポリマーと少なくとも一種の
   ピリリウム型染料塩との微細な粒状共結晶錯体から成る
   不連続相を含んで成る多活性光導電性絶縁要素において
   、前記凝集体光導電層が式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３及びＲ＿４は、同一で
   も相異していてもよい、置換もしくは未置換の炭素数１
   〜１８のアルキル基又は置換もしくは未置換のアリール
   基を示し；Ｒ＿６はシアノ基又は−ＣＯ＿２Ｒ＿９（式
   中、Ｒ＿９は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）を示
   し；Ｒ＿７及びＲ＿８は、Ａｒが未置換のフエニレンで
   ある場合に両者ともシアノ基を示し、その他の場合には
   両者は同一でも相異していてもよい、シアノ基又は水素
   を示し；Ａｒは置換もしくは未置換のフエニレン又はナ
   フチレン基を示し；▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ はＲ＿７及びＲ＿８が左 右どちらの炭素原子に結合してもよいことを示し、他方
   の炭素原子には水素が結合することを示す）を示す〕の
   少なくとも一種の化合物を含むことを特徴とする光導電
   性絶縁要素。