JPS606744A - 熱可塑性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリスチレン又は高衝撃性ポリスチレンの如きビニル芳
香族樹脂が熱可塑性成形組成物に有用である、というこ
とはわかっている。しかしながら、かかるビニル芳香族
樹脂は、加熱ひずみ性及び衝撃抵抗性が不良である。こ
れらの性質の欠陥を改マーとα，βー不飽和環状無水物
とを共重合させてポリ（スチレン−マレイン酸無水物）
の如きコポリマーを形成させることがある。かかるコポ
リマーは改善された熱抵抗性を有するけれども、性質の
全体的バランスＬＪ依然不適切である。

かかるビニル芳香族フポリマーの性質をさらに改善する
ために、種々の他のポリマー例えばニトリルゴム、放射
状のスチレン−ジエンブロックコポリマー（任沿的にポ
リフェニレンエーテル樹脂と一緒に）　、水ｍ化スヂレ
ンージエンブロックフポリマー（任意的にポリフェニレ
ンエーテルＩＩ　Ｍｈと一緒に）が該コポリマーと配合
されてきた。かかるポリマー配合組成物Ｇ」５、依然、
充分にＧ：ｌｌ満足的ではない。

さらに、スチレン−マレイン酸無水物コポリマー、水素
化スヂーレンージエンースチレンフポリマー及び熱可臥
性ポリエステルの配合物か、特に油と配合されるとき、
良好な性質を示す、ということか開示されている。しか
しながら、その相打からつくられたところの塗装された
部品の表面全、該油は曇化し得る。

本発明は、改善されたバランスの性質を有する熱可塑性
成形組成物を提供し、しかしてかかる組成物は次のもの
からなる： （ａ）　少ｔ！くとも２つのモノアルケニルアレーンポ
リマー末端ブロックＡ及び少なくとも７つの全体的に又
は部分的に水素化された共役ジエンポリマー中間ブロッ
クＢからなる選択的に水素化されたブロックコポリマー
であって、ブロックＢの脂肪族二重結合の少なくともｇ
ｏ％及びブロックＡの芳香族二重結合の２Ｓ％以下か水
素化されており、しかも該ブロックＡをｇ〜乙５重爪％
含む」二記ブロックコポリマー　１０〜ｇｓｗ量部（ｂ
）　α，βー不飽和環状無水物及び式０式％ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は炭素原子／〜乙個のアルキル又
はアルケニル基及び水素からなる群から選ばれ、Ｒ３及
びＲ４はクロロ、ブロモ、水素、及び炭素原子７〜６個
のアルキルからなる群から選ばれ、Ｒ６及び′ｆＬ６は
水素、及び炭素原子／〜乙個のアルキル又はアルケニル
基からなる群から選はれるかあるいはＲ，５及びＲ６は
ヒドロカルビル基と一緒に連結されてナフチル基を形成
する。〕 の芳香族化合物からなるコボリマ−　７０〜ざ０重量部 （ｃ）　、２　０，　０　０　０を越える分子量及び７
．２０℃を越メる融点を有する熱可塑性ポリエステルで
あって、ピバロラクトン又はカブロラクトンのポリマー
及びジカルボン酸とグリコールとの縮合生成物からなる
群から選はれる上記ポリエステル７０〜！ｒＯ爪量部 及び （ｄ）　モノアルケニルアレーン又ハ水素化モノアルケ
ニルアレーンのブロック及び水素化共役ジエン又はアル
ファーオレフィンのブロックからなるジブロックコポリ
マー　／〜ｓｏｍｅ部本発明による組成物は、部品への
加工か容易であり、良好な低温（−３ｏ°Ｃ）特性を有
し、商業的ペイントで直接塗装され得、当該技術で通常
施用されるペイント焼付はサイクル中＜７．！０°Ｃ，
，３０分）ひずみが低く、優れた光沢を持ち（このこと
は、自動車の外装に適合する。）、油を添合しないでも
衝撃／剛性の改善されたバランスのとれたものである。

成分（ａ）のブロックコポリマーは、少なくとも２つの
ポリマー末端ブロックＡ及び少なくとも７つのポリマー
中間ブロックＢを有する限り、線状、放射状又は分岐状
であり得る。線状ポリマー番」、リヂウムアルキル又は
ジリチオスチルベンのような開始剤を含む反応容器中に
所望上ツマ−を順次的に導入することにより、あるい６
１２つのセグメントプロッタコポリマーを三官能カップ
リン剤でカップリングすることにより製造され得る。一
方、分岐状構造は、前駆体ポリマーに関して３又はそれ
以上の官能性である適当なカップリング剤を用いて得ら
れ得る。カップリングは、多官能カップリング剤例えば
ジハロアルカン、ジハロアルケン及びジビニルベンゼン
、並びに成る極性化合物例えはハロゲン化ケイ素、シロ
キサン、又は−価アルコールとカルボン酸とのエステル
を用いて行なわれ得る。本発明は、水素化する前に次の
典型的な種類の配器を持つ、選択的に水素化されたポリ
マーを用いる場合、特に適する： ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレン（Ｓ　Ｂ
　Ｓ　）、 ポリスチレンーボリイソブレンーボリスヂレン（Ｓ１８
）、 ポリ（アルファーメチルスチレン）−ポ°リプタジエン
−ポリ（アルファーメチルスチレン）及びポリ（アルフ
ァーメチルスチレン）−ホ゛リイソブレン−ボリ（アル
ファーメチルスチレン）。

モノアルケニルアレーンか主に７２０ツクＡにあり、ジ
エンか主にブロックＪ３にある限り、ブロックＡ及びブ
ロックＥ　？ｄ、　１ｌｌｉｊ方とも、ホモポリマープ
ロ゛ンク又（オランダムコポリマー）゛ロックのいずれ
でもよい、ということかｍｌ　Ｍされよう。［モノアル
ケニルアレーン」という用曲は、アルファーメチルスチ
レン及び環置換スチレンを含めて、スチレン並びにその
類似体及び同族体を含む、と解される。好ましいモノア
ルケニルアレーンはスチレン及びアルファーメチルスチ
レンであり、スチレンが特に好ましい。ブロックＢは、
ブタジェン又はイソプレンのホモポリマー並びにこれら
の２つのジエンのうちの１つ又は両方のコポリマーを含
み得る。使用モノマーがブタジェンである場合、ブタジ
ェンポリマーブロック中の縮合ブタジェン単位の３５な
いし５５モルバー七ントがハコ−配置を持つことが好ま
しい。かくして、かかるブロックが水素化される場合、
得られる生成物は、エチレンとブテン−／との規則的コ
ホＩＪマーフロックであるかあるいはそれに似ている。

使用共役ジエンがイソプレンである場合、得られる水素
化生成物は、エチレンとプロピレンとの規則的コ号二′
リマーブロックであるかあるいはそれに似ている。

ブロックコポリマーの水素化は、好ましくは、アルミニ
ウムアルキル化合物とニッケル又はフッ（ルトのカルボ
キシレート又はアルコキシドとの反応生成物を含む触媒
を用い、ブロックＢの脂肪族二重結合の少なくともと０
％を水素化する一方、ブロックＡの芳香族二重結合の、
？５％以下を水素化するような条件下で行なわれる。好
ましいブロックコポリマーは、ブロックＢの脂肪族二重
Ｍ合の少なくとも９９％及びブロックＡの芳香族二重結
合の５％未満が水素イヒされたものである。

個々のブロックの平均分子量は、成る範囲内で変わり得
る。たいていの場合、モノアルケニルアレーンブロック
はｓ、ｏｏｏ〜／　ｊ　３．０００好ましく　Ｇｅｔ　
７．０００〜乙ｏ、ｏｏｏの数平均分子凪を有し、一方
、共役ジエンブロックは７０，０００〜３００．０００
好ましくは３０．０００〜／、！；　０，０００　〕平
均分子量を有する。ブロックコポリマーの全体の平均分
子量は、２３．０００〜２！；０，０００好ましくは３
３．０００〜．２ｏｏ、ｏｏｏである。これらの分子量
は、トリチウム計数法又は浸透圧測定法によって測定さ
れる。

上記に指摘したように、ブロックコポリマーのモノアル
ケニルアレーンブロックの量はｇ−ｇ、を重量パーセン
トである。好ましくは、この量は２、ブロックコポリマ
ーの７０〜３３重量パーセントである。

個々のブロックの平均分子量は臨界的ではないけれども
、少なくとも上記で特定した範囲内で、ブロックコポリ
マーのタイプ及び全体の分子量を選ぶことが、所定配合
条件下で満足な混合を達成するために有用である。成分
（Ｂｊのブロックコポリマー及び熱可塑性樹脂の粘度が
、配合及び加工のために採用される温度において実質的
に同じである場合、最良の結果か得られる。ある場合に
は、６　分（ａｌのブロックコポリマ一部分と樹脂の部
分トの粘度の整合は、２種又はそれ以上のブロックコポ
リマー又は樹脂を用いて、最良に達成される。

例えば、異なる分子量を有する２つのブロックコポリマ
ーの配合物、あるいは水床化ＳＢＳポリマーと水素化８
ＩＳポリマーとの配合物が用いられ得る。

成分’　（ｂ）のコポリマーは、当該技術分野でよく知
られている。それらは、下記式で表わされる芳香族化合
物を含む： 式中、Ｒ”及びＲ２は炭素原子／〜乙個のアルキル又は
アルケニル基及び水素からなる群から選ばれ、Ｒ８及び
Ｒ４はクロロ、ブロモ、水素、及び炭素原子／へ一乙個
のアルキルからなる群から選ばれ、Ｒ５及びＲ６は水素
、及び炭素原子／〜乙個のアルキル又はアルケニル基か
らなる群から選ばれるかあるいはＲ１′及びＲ６はヒド
ロカルビル基と一緒に連結されてナフチル基を形成する
。、スチレンが好ましい芳香族化合物である。これらの
成分（１）１のコポリマーはさらに、マレイン酸無水物
、シトラコン酸無水物、イタコンＩ！＋１２無水物及び
アコニット酸無水物のようなα、β−不飽和環状無水物
を含む。好ましいα、β−不飽和環状無水物は、マレイ
ン酸無水物である。

これらの成分（ｂ）のコポリマーは、ＩＩＯ〜１モルパ
ーセントのα、β−不飽和環状無水物及び６０〜９９モ
ルパーセントの芳香族化合物からなり得る。

好ましいポリマ〜は１．２５〜Ｓモルパーセントのα、
β−不飽和環吠無水物及び７よ〜り５モルパーセントの
芳香族化合物を含有する。これらのコポリマーの製造は
、当該技術分野で知られている。

特に好ましいコポリマーはアルコ（ＡＲＯＯ）の■ Ｄｙ１ａｒｋ　Ｅ　３２であり、これは、約ｇモルパー
セントのマレイン酸無水物を含有し、残部がスチレンで
あるスチレン−マレイン酸無水物コポリマーである。

本発明に用いられる成分（ｃ）のポリエステルは、一般
に結晶性構造を有する。既に述べたように、それらはピ
バロラクトン又はカプロラクトンのポリマーあるいはジ
カルボン酸とグリコールとの縮合生成物である。

本発明に有用なボＩＪ　エステルを製造するために適し
たジカルボン酸の中には、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｐ、ｐ
’−ジカルボキシジフェニルスルホン、ｐ−カルボキシ
フェノキシ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシプロピオン
酸、ｐ−カルボキシ７エ／キシＳ酸、ｐ−カルボキシフ
エノキシ吉草酸、ｐ−カルボキシフェノキシヘキサン酸
、ｐ、ｐ’−ジカルボキシジフェニルメタン、ｐ、ｐ’
−ジカルボキシジフェニルプロパン、ｐ、ｐ’−ジカル
ボキシジフェニルオクタン、３−アルキル−１−（β−
カルボキシエトキシ）安息香酸、２．乙−ナフタリンジ
カルボン酸及び！、７−ナフタリンジカルボン酸がある
。ジカルボン酸の混合物も用いられ得る。テレフタル酸
か特に好ましい。

本発明に有用なポリエステル′を製造するのに適したグ
リコールの中にはぐエチレングリフール、／、３−プロ
ピレングリフール、汽乙−ヘキシレングリコール、／、
１０−デカメチレングリコール、／、／、２−ドデカメ
チレングリコールの如き炭素原子２〜／２個の直鎖アル
キレングリコール、並びにピロカテコール、レゾルシン
、ハイド四キノンの如き芳香族グリコール、あるいはこ
れらの化合物のアルキル置換誌導体がある。別の適当な
グリコールは、／、Ｉｌ−シクロヘキサンジメタツール
である。特に好ましいグリフールは、２〜７個の炭素原
子を有する直鎖アルキレングリコールである。

好ましい縮合生成物は、ポリ（エチレンプレフタレート
）、ポリ（プロピレンチレフタレ−１・）、及びポリ（
ブチレンテレフタレート）である。最も好ましいポリエ
ステルは、ポリ（ブチレンテレフタレート）である。結
晶性コポリマーであるポリ（ブチレンテレフタレート）
は、／、クーブタンジオールとテレフタル酸との重縮合
によりつくられ得、次の一般式を有する： 式中、ｎは７０ないし／ｌＯで変わる。ポリ（ブチレン
テレフタレート）の分子量は、典型的には、２’　０．
０００ないしｒｓ、ｏｏｏで変わる。

別の有用なポリエステルは、ピバロラクトンのポリマー
である。好ましくは、このポリマーはビルロラクトンホ
モポリマーである。しかしながら、ビルロラクトンと５
０モルパーセント以下の他のべ一タープ四ビオラクトン
（例えば、ベータープロピオラクトン、アルファ、アル
ファージエチル−ベータープロピオラクトン及びアルフ
ァーメチル−アルファーエチル−ベータープロピオラク
トン）とのコポリマーも含まれる。「ベータープロピオ
ラクトン」という用語は、ベータープロピオラクトン（
，２−オキセタノン）、及びラクトン環のベーター炭素
原子に置換基を有さないその誘導体を指す。好ましいベ
ーターブ、ロビオラクトンは、カルボニル基に関してア
ルファ位置に第３級又は第を級炭素原子を含有するもの
であ４゜特に好ましいものは、アルキル基の各々が独立
して７〜１個の炭素原子を有する、アルファ、アルファ
ージアルキル−ベータープロピオラクトンである。有用
なモノマーの例は次のものである： アルファーエチル−アルファーメチル−ベータープロピ
オラクトン、　（ アルファーメチルーアルファーイソプロピルーベーター
プ四ビオラクトン、 アルファーエチル−アルファーｎ−ブチル−イー　（タ
ープロピオラクトン、 アルファークロロメチル−アルファーメチル−ベーター
プロピオラクトン、 アルファ、アルファービス（クロロメチル）−ベーター
プロピオラクトン、及び アルフ乙アルファージメチルーベータープロピオラクト
ン（ビルロラクトン）。

他の有用なポリエステルは、カプロラクトンのポリマー
である。典型的なポリ（ε−カプロラクトン）は、繰り
返し単位が下記のものである、実質的に線状のポリマー
である： これらのポリマーは、ポリピノくロラクトンと同条な性
質を有する。

本発明によるジブロックコポリマーは、Ａ−Ｂタイプ（
ここで、Ａはモノアルケニルレアレーン又沫その水素化
生成物のブロックを表わし、Ｂ４オアルファーオレフイ
ン又は水素化共役ジエンのブロックを表わす。）と呼ば
れる。ブロックＡの平均分子量はｓ、ｏｏｏないし７３
，０００好ましく番まり、０００ないし乙ｏ、ｏｏｏで
あり、プロ゛ンクＢの平均分子量はｉｏ、ｏｏｏないし
／、０００，０００好ましくは／３，０００ないし２０
０，０００である。

後に水素化されるジブロックコポリマーを形成するのに
用いられ得る共役ジエンには、特Ｇこ、ブタジェン及び
イソプレン並びにそれらの混合物が含まれる。ジブロッ
クコポリマーがアルファーメ″レフインを用いて形成さ
れる場合、好まじり）ものには、エテノ、プロペン、ブ
テン、及びそれらσつ混合物がある。好ましいモノアル
ケニルアレーンはスチレンである。

ジエンブロックを含むジブロックコポリマーは水素化さ
れて、それらのオレフィン不飽和を、元のオレフィン二
重結合の少なくとも５０％好ましくは少なくともざ０％
減じる。水素化は、好ましくは、均質触媒又は不均質触
媒（例えば、コバルト又はニッケルの塩又はアルコキシ
ドであって、アルミニウムアルキル化合物で還元された
もの）を用いて溶液中で行なわれる。好ましくは、ニッ
ケルアセテート、ニッケルオクトエート、又はニッケル
アセチルアセトネートであって、アルミニウムアルキル
化合物（例えば、アルミニウムトリエチル又はアルミニ
ウムトリイソブチル）で還元されたものが用いられる。

本発明のポリマー配合物は、本発明の範囲から逸脱する
ことなく、さらに他のポリマー、油、充填剤、強化材、
酸化防止剤、安定剤、難燃剤、粘着防止剤、及び他のゴ
ム又はプラスチック配合成分と配合され得る。

強化材には、ガラス繊維、アスベスト、ホウ素繊維、炭
素繊維及びグラファイト繊維、ウィスカー、石英繊維及
びシリカ繊維、セラミック繊維、特に好ましいものは、
得られる強化配合物の全重量に基づいて２〜に０重量パ
ーセントの強化材を含有する、本発明の強化ポリマー配
合物である。

ポリマーの割合を重量部で以下に示す：好ましい 選択的に水素化され　７０〜ｇ！；　３０〜７０たブロ
ックコポリマー ビニル芳香族コポリマー　１０〜ｇｏ　ｉｓ〜ｔ／、Ｏ
熱可塑性ポリエステル　１０〜に０　１５〜ｌｌＯ水素
化ジブロツクコポリマー　／〜ＳＯｊ〜２０それらの種
々のポリマー成分の配合は、加工の際に離層しない配合
物を生じるところの任意のやり方で行なわれ得る。例え
ば、・それらの種々のポリマーは、すべてに対して共通
である溶媒中に溶解され、そしてそれらのポリマーのい
ずれもが溶解しない溶媒中で混合することによって凝固
され得る。特に有用な処理操作は、高ぜん断混合器中で
顆粒及び／又は粉末の形態のポリマーを親密に混合する
ことである。親密な混合は、典型的には、高ぜん断押出
配合材（例えば、二軸スクリュー配合押出機並びに少な
くとも２０：／の長さ／直径の比率及び３又はｔ対／の
圧縮比を有する熱可塑性プラスチック用押出機）を用い
て達成される。

混合又は加工の温度は、配合される所定のポリマーに従
い選ばれる。例えば、ポリマーを溶液配合する代わりに
溶融配合する場合、融点が最も高いポリマーの融点より
高い加工１７ｉＡ度を選ぶことが必要であろう。加えて
、加工温度はまた、ポリマーの等粘性混合（ｉｓｏｖｉ
ｓｃｏｕｓｍｉｘｉｎｇ　）を可能にするよう選ばれ得
る。典型的には、混合又は加工の温度は、−？００°Ｃ
ないし３！；０°Ｃである。ポリ（ブチレンテレフタレ
ート）を含有する配合物の場合、混合又は加工の温度は
好ましくは２’ｌＯ″Ｃないし３００℃である。

本発明のポリマー配合物は、典型的にはエンジニアリン
グ熱可塑性プラスチックによって果たされる用途（例え
ば、金属代替品、及び高性能が必要であるところの分野
）のいずれにも用いられ得る。特に有用な使用目的分野
は、自動車の装飾的外装用である。

本発明を次の例により説明する。

表に記載の配合物の評価に用いられた物理的試験法は、
次の通りである。

一３０°Ｃの低温衝撃強度・・・・・ガードナー衝撃試
験剛性・・・・・チニウム　オルセン剛性試験、　ＡＳ
ＴＭＤ−７≠７ 例 最初に種々の成分粒子を乾式配合し、次いで得られた混
合物をヴエルナー・プフレデラー押出機中、２ＩＩＯ°
Ｃより高い温度にて押出すことにより、種々のポリマー
配合物を製造した。

成分（ａｌとして、元のオレフィン二重結合の９９％よ
りも多くが水素化されてい、る、３つの選択的に水素化
されたポリスチレンーポリブタジエンーボリスチレンブ
ロックコポリマーが用いられた。

表／において／、２及び３と番号付けされているこれら
のブロックコポリマーの分子量はそれぞれｉｏｏ、ｏｏ
ｏ、７乙、０００及び１ＩＩＩｌ、ｏｏｏであり、それ
らのスチレン含有銀はそれぞれ３０％ｗ１■ 及び／３％Ｗである。成分（ｂ）はＤｙ１ａｒｋ　３３
２である。

熱可塑性ポリエステルは、３！；、０００の分子量及び
２２５°Ｃの融点を有するポリ（ブチレンテレフタレー
ト＞（ＰＢＴ）である。

ジブロックコポリマーは、元のオレフィン二重結合の９
９％よりも多くが水素化されたポリスチレンーボリイソ
ブレンブロックコポリマーであり、分子量は／Ｉ１２，
０００であり、スチレン含有量は３７％Ｗである。さら
にデータ及び結果が表／に示されている。

本発明による組成物は、油を用いることなく、高衝撃強
度とともに高剛性を示す。これらの配合物はまた、表面
擦り傷及び表面摩耗抵抗に関して有意的に向上し、油を
用いた配合物におけるような曇りの徴候を示さない。

（以下余白） ・割円゛おおり　・　８ １１ｏ　ｌ／）　ｗｌｏ　ｏ　ｃｎ Ｑ）　′ｄ′ｌ’ｔ）ＣＶ＋　ｏ、。

ｔａｌ　ｌｃｏの　ｌ　（Ｏ。

ト９ＩＩ：ＩＣｈ １，８“縛０　０　の

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）少ｆ、！　＜　トモ２つのモノアルケニル
   アレーンポリマー末端ブロックＡ及び少なくとも７つの
   全体的に又は部分的に水素化された共役ジエンポリマー
   中間ブロックＢからなる選択的に水素化されたブロック
   コポリマーであって、ブロックＢの脂肪族二重結合の少
   なくともに０％及びブロックＡの芳香族二重結合の、２
   ５％以下が水素化されており、しかも該ブロックＡをに
   〜乙５重叡弾倉む上記ブロックコポリマー　７０〜ｇ５
   ル量部（ｂｌ　α、β−不飽和環状無水物及び式０式％ 〔式中、Ｒ１及び几２は炭素原子７〜６個のアルキル又
   はアルケニル基及び水素からなる群から選ばれ、Ｒ”及
   びＲ４はクロロ、ブロモ、水素、及び炭素原子／〜乙個
   のアルキルからなる群から選ばれ、Ｒ５及びＲ６は水素
   、及び炭素原子７〜６個のアルキルヌはアルケニル基か
   らなる群から選ばれるかあるいはＲ６及びＲ６はヒドロ
   カルビル基と一緒に連結されてナフチル基を形成する。 〕 の芳香族化合物からなるコポリマー　７０〜ＫＯ重量部 （ｃｌ　２０．０００を越える分子量及び７２０°Ｃを
   越える融点を有する熱可塑性ポリエステルであって、ビ
   ルロラクトン又はカプロラクトンのポリマー及びジカル
   ボン酸とグリコールとの縮合生成物からなる椙から選ば
   れる」二重ポリエステル　７０〜ｇｏ重量部 及び ｆｄｌ　モノアルケニルアレーン又は水素化モノアルケ
   ニルアレーンのブロック及び水素化共役ジエン又はアル
   ファーオレフィンのブロックからなるジブロックコポリ
   マー　／〜ＳＯ重飯部、からなる熱可塑性成形組成物。
2. （２）　選択的に水素化されたブロックコポリマーが線
   状ＡＢＡブロックコホリマーである、特許請求の範囲第
   １項に記載の熱可塑性成形組成物。
3. （３）　α、β−不飽和環状無水物及び芳香族化合物か
   らなるコポリマーがスチレン−マレイン酸無水物コポリ
   マーである、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
   熱可塑性成形組成物。
4. （４）熱可塑性ポリエステルがジカルボン酸とグリコー
   ルとの縮合生成物である、特許請求の範囲第１〜３項の
   いずれか一項に記載の熱可塑性成形組成物。
5. （５）熱可塑性ポリエステルがポリ（ブチレンテレフタ
   レート）である、特許請求の範囲第を項に記載の熱可塑
   性成形組成物。