JPS606749A - 含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は安定化された含・〜ロゲン樹脂の組成物に関す
るものである。更に詳しくは、耐着色性、耐候性、透明
性の改良された含・・ロゲン樹脂の安定化組成物に関す
るものである。

一般にポリ塩化ビニル等の含・・ロゲン樹脂は、成型加
工時の熱劣化や製品となってからの紫外線を主体とする
耐候劣化などにより着色し、優れた商品となし得なくな
ることが知られている。そこでこれらを改善する友めに
金属塩化合物、エポキシ化合物、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、有機亜燐酸エステル等の単品又はこれらの任意の
併用が行なわれている。耐候性改善には特に有機亜燐酸
エステルや紫外線吸収剤が優れているが、未だ充分満足
できる製品が得られていない。

本発明者はこれらの点に鑑み鋭意検討の結果、次亜燐酸
及びその金属塩化合物が耐着色性、耐候性、透明性の改
善に著しい効果をもたらすことを見い出し本発明に至っ
た。

従来、ＡＢＳ樹脂に対して、次亜燐酸塩を安定剤として
用いるＣと（特公昭４２−１２５３０号）並びに、次組
燐酸アルカリ土類金属塩を、特定構造を有する燐化合物
と併用してポリオレフィン等に難燃性を附与すること（
特開昭５１−１０９９４０号）μ知ら１％ているが、こ
れらの化合物が含Ｉ〜ロゲ／樹脂の安定化に寄与すると
いう事実は全く予期されず、その発見は意外であった。

〔発明の構成〕

本発明に、次亜燐酸及び又はその金属塩、更に具体的に
は。

一般式 で表わされる化合物の１種又は２種以上を含ハ「コゲン
樹脂に添加してなる安定化さｎｉ含ハロゲ／樹脂化合物
の組成物である。上記一般式中Ｍで示される金属の中、
第（ａ、族金属としてはＬｉ　、Ｎａ、Ｋ等が、第■族
金属としてｉＭｇ、　Ｏａ、　Ｂａ、　Ｚｎ。

ｃｄ　等が、又アルキル錫としては、モノ、ジ、トリス
チル錫、モノ、ジットリブチル錫、モノ、ジ。

トリオクチル錫等があげられる。

本発明に用いられる化合物の代表例は次の通りであル（
黒は後記実施例に訃いて示される）。

〔代表化合物〕

黒１　次亜燐酸 屋２　次亜燐酸リチウム 煮４　次亜燐酸カリウム Ａ５　次亜燐酸マグネシウム 扁６　次亜燐酸カルシウム 扁７　次亜燐酸バリウム 、厖８　次亜燐酸亜鉛 Ａ９　次亜燐酸カドミウム Ａ　ｌ　０次亜燐酸マンガン Ａ　Ｉ　１　次亜燐酸ニッケル １に１２次次亜燐酸カドミウ ム１６１３次亜燐酸ジブチル錫 Ａ１４　次亜燐酸ジオクチル錫 Ａ、１５次亜燐酸モノメチル錫 〔安定化対象含ハロゲン樹脂」 本発明において安定化９対象とされる含ハロゲン樹脂の
例は次の通りである。

ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと、これと共重合し得る化
合物との共重合物、グラフトポリマー、ブロックポリマ
ー（コモノマーとしては例えハエチレン、プロピレンな
どのオレフィン系、酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル、メ
タクリル酸メチルエステル等の飽和酸ビニルエステル、
不飽和酸アルキルエステル、ラウリルビニルニーデル等
ノアルキルビニルエーテル、マレイン酸、アクリロニト
リル、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニリデン、フ
ッ化ビニリゾ７等）、更にポリ塩化ビニルと、例えばア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン、メタクリル酸
メチルエステル−ブタジェン−スチレンの三元ボリト一
、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合物
等とのポリマーブレンド、又ポリ塩化ビニルのアルコー
ル等による後処理物、後塩素化物等及びこれらの樹脂の
ポリマーフ′ンンド等がある。

本発明において前記一般式を有する化合物の添加量は樹
脂１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部である
。

〔併用可能な物質例〕

本発明においては必要に応じてこれらの化合物とともに
下記に示す化合物全包含させることができる。

即ち酸性、中性、塩基性の丁ａ族、Ｉ［ａ族、■ｂ族、
■ｂ族の有機酸塩でありこれらに使用される有機酸類に
ぼ２−エチルへキンイン酸、ネオ酸、ラウリン酸、ステ
アリン酸、インステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸
、リシノール酸、オレイン酸、カプロン酸、パルミチン
酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ミリスチン酸、オ
クチル酸、インオクチル酸、ノフェニルステアリン酸、
あるいはマレイン酸、マロン酸、セバシン酸、アゼライ
／酸、アジピン酸、フタール酸、シクロヘキサ７ノカル
ボン酸等の二塩基酸と炭素数１乃至１８個の直鎖又は側
鎖、置換又は非置換、飽和又は不飽和のアルコール、ア
ルコキシアルコールモＬ＜ｌｄ合計炭素数が５乃至１８
個のシクロアルキル、アリールアルキル、アリール、ア
ル、キルアリールのヒドロキシ化合物とのセミエステ°
ル・等の置換、非置換の脂肪族カルボン酸、父安息香酸
、メチル安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、桂皮酸、サリ
チル酸、ナフテン酸、ピロリドンカルボン酸、アセト酢
酸エステル及びその縮合物、べ／ゾイルアセトン、ジベ
ンゾイルメタン、ステアロイルペンシイｈ）ＩＩン、ロ
ジン酸、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ｔ−
ブチルフェノールＱｉｌる。

その他の安定剤、例えば有機錫系化合物も併用し使用し
得る。例とＬ７てモノ又ぼジアルキル錫脂肪酸塩あるい
は芳香族酸塩、モノ又にシアルギル錫マレイン酸塩及び
ポリマー塩、モノ又はジアルキル錫マレイン酸エステル
塩、モノ又はジアルキル錫モノ又にシマレイン酸エステ
ル塩モノ又ぼジ脂肪酸塩、モノ又はジアルキル錫モノ又
にシマレイン酸エステル塩モノ又はジ芳香族酸塩、モノ
又はジアルキル錫メルカプトカルボン酸塩及びポリマー
塩、モノ又はジアルキル錫サルファイド及びポリマー塩
、モノ又にジアルキル錫メルカプトカルボン酸エステル
塩、モノ又はジアルキル錫メルカグトカルボン酸エステ
ルモノ又にジサルファイド塩、モノ又はジアルキル錫メ
ルカプトカルボン酸エステルオキサイド塩、モノ又はジ
アルキル錫メルカプタイド、モノ又はジアルキル錫メル
カプタイド、メルカプト酸エステル塩、モノ又にジアル
キルｕ　脂肪酸アルキルメルカプタイドモノ又ニジサル
ファイド、特開昭５１−４４１４９号に記載されている
錫化合物等がある。

更に有機非金属安定剤も本目的全阻害しない限りにおい
て併用し使用し得る。これら有機非金属安定剤としては
例えば２−フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、
セチル及びステアリルβ−アミノクロトン酸エステル、
■、３及び１，４−ブタンジオールビスβ−アミノクロ
トン酸エステル、チオジエチレングリコールビスβ−ア
ミノクロトン酸エステル、インシアヌール酸及びその誘
導体例工ばトリス（２−とドロキシエチル）シアヌレー
ト等の窒素含有化ａ物、ペンタエリスｌ）　）−ル、マ
ンニトール、ンルビトール等の多価アルコール、安息香
酸、メチル安息香酸、ダ＋ｊコ・−ル酸、マレイン酸、
桂皮酸、ｐ−ターシャリ゛−ブチル安息香酸、クロトン
酸等のカルボン酸、アセト酢酸エステル及びその縮合物
、硼酸エステル、チオジグリコール酸エステル、マロン
酸七ノ又ぼジエステル、べ７ゾイルアセトン、ジベンゾ
イルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒドロ
酢酸％’ｆ７）β−ジケトン等があげられる。本発明組
成物には必要に応じて酸化防止剤を使用し得る。これら
酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、アルキリデ
ン又にアルキリデンを介して結合するポリ（アルキルフ
ェノール）、イオウを介して結合するポリ（アルキルフ
ェノール）等の７エノール誘導（ｉｎ含むフェノール系
酸化防止剤、イオウを介して結合しているアルカン酸及
びそのアルキルエステル、例えばチオジプロピオン酸ラ
ウリルステアＩＪ　／し、チオジプロピオン酸ジラウリ
ル等の含イオウ化合物があり、更にトリフェニルホスフ
ァイト、ト１ノゲシルホスファイト、モノフェニルジデ
シルホスファイト、トリクレジルホスフェート、ト１ノ
スノニルフェニルホスファイト、トリスシクロヘキシル
フェニルホスファイト、トリスフェニルフェニルホスフ
ァイト、トリス（ジグロビレ／グ１１コール）ホスファ
イト、トリス（エトキシエトキシエチル）ホスファイト
、トリス（４，４’−）゛チ１ノデンビス（４−ｔ−ブ
チル−５−メチルフェノール）〕ホスファイト、ジフェ
ニルホスファイト、モノ−２−エチルへキンルホスファ
イト、テトラ（トリｆ’ｙＬ　）　−４，４’−イング
ロピリデ／ジフェニルジポスファイト、テトラ（フェニ
ル）ジグロピレンクリコールシホスファイト、ヘプタキ
ス（ノニルフェニル）テトラキス（ビスフェノールＡ）
ぺ／タホスファイト、ヘプタキス（ノニルフェニル）テ
トラキス（ビスフェノールＡ）ペンタホスファイト、ヘ
プタキス（ジグロビレングリコール）トリホスファイト
、ビス（ネオペンチルグリコール）ジグロビレ／グリコ
ールジホスファイト、テトラキス（ブトキシエトキシエ
チル）エチレングリコールジホスファイト、ビス（シク
ロへキンルフェニル）ビス（フェニルエチル）１，４−
ジブｉンジオールジホスファイト、ジデシル亜燐酸カリ
ウム。

ジ（オクチル亜燐酸）亜鉛、ブトキシエトキンエチル燐
酸カルシウム、ステアリン酸・ジラウリル１ｆｆｉ燐酸
バリウム、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリス（ブトキンエチル）ホスフェート、
キシレニルジフェニルホス７エート、モノラウリルホス
フェート、ラウリルオキシポリエトキシホスフエート、
ジ−ｔ−ブチルフェノキシポリエトキシホスフェート、
オンイルオキシポリエトキシジラウリルホスフェート、
その他ジステアリルベンタエリスリトールジポスファイ
ト、ジデクルベンタエリスリトールジホスファイト、ジ
フェニルベンタエリスリトー／Ｉ−ジホスファイト等の
スピロ型ホスファイト、かご型ホスファイト及びトリス
（ラウリルチオ）ホスファイト、テトラキス（メルカプ
トオクチル）１．．６−シメチルカプトヘキシレンジホ
スフアイト、ペンタキス（ドデシルメルカプト）ビス（
１，６−へキシレンジメルカプト）トリホスファイト、
０，０′−ジインプロピルチオールホスフェート、ジブ
チルジチオ燐酸亜鉛の如きホスファイト、ホスフェート
がある。

本発明に紫外線吸収剤全添〃口すれば耐候（力性を向上
させ得るので使用目的に応じて適宜単独又ハ併用して使
用する。これらにぼベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ヒン
ダードアミン系、金属キレート系特にニッケル、クロム
の塩などが台筐れる。又フタール酸エステル系ＯＴ塑剤
もしくにその他のエステル系可塑剤又はポリエステル系
可塑剤、す／酸エステル系可塑剤、塩素系可塑剤、その
他の可塑剤さらにエポキシ系化合物、例えばエポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油のごときエポキシ化植物油
、プチルエボキシスグアレート、オタチルエボキシステ
アＶ−ト、２−エチルへキシルトール油脂肪酸エステル
、エボキシス方アリルエポキシステアレート、エポキシ
化テトラヒドロフタール酸ジオクチルエステル、エボキ
ク化シクロヘキサンジカルボン酸ジスグアリルのととき
　ゝエポキシ化エステル、４．４’−イノグロビリデン
ジフェノールとエビクロルヒドリシをの重縮金物のごと
きエポキシ樹脂等のエポキシ゛化合物も必要に応じて併
用し使用し得る。

その他必要に応じて炭酸カルシウム、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、アルミナ、無水けい酸、けい酸ナトリウム、けい酸
マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト、ハイド
ロタルサイト、活性白土、タルク、りＶイ、ベンガラ、
アスベスト、三酸化アンチモン及びその他の充填剤、螢
光剤、防ばい殺菌剤、プレートアウト防止剤、防曇剤、
架橋剤、滑剤、界面活性剤、補強剤、加工助剤、離型剤
、粘度低下剤等全本発明の含・・ロゲン樹脂の組成物中
に包含させることができる。

〔実施例並びに効果〕

次に実施例により本発明による含・−ロゲン樹脂の安定
化組成物の効果を示す。

実施例中に使用した試験結果の成績は下記符号。

で段階を示し表示した。

（以下余白） 実施例１ 本発明において用いられる化合物のポリ塩化ビニル樹脂
に対する安定化効果をみるために次の配合により、１７
０℃の２本ロールで１０分間混練しプレートアウト試験
を行なった。父、このシートの耐着色性と透明性を比較
した。

その結果を表−１に示す。

配合（重量部） ポリ塩化ビニル樹脂　１００ ジオクチルフタレート　５０ エポキシ化大豆油　２，０ ステアリ／酸カルシウム　０．４ ステアリン酸亜鉛　０．４ ジデシルモノフエニルホスフア（ト０．５添加剤　表−
１ 上記の配合には公知の安定剤を含んでいる。

表−１ 実施例２ 本発明において用いられる化合物のポリ塩化ビニル樹脂
に対する安定化効果をみるために次の配合により、１８
０℃の２本ロールでｉｏ分間混練し厚さ０．２ｇのフィ
ルムを作った。このフィルムｆ　ｌ　８０　Ｃ−１００
ｋｇｆｉｙｎ２　で３分間プＬ／スし、耐着色性と透明
性を比較した。父、このフィルムを１年問屋外曝露し耐
候性の比較を行なった。

その結果全表−２に示す。

配合（重量部） ポリ塩化ビニル樹脂　１００ ジオクチルフタレート　４０ トリクレジルホスフエート　５ エボキ７樹脂　２ ンルビｌンモノパルミテ−１１，５ エチレンビスステアロイルアミド０．３オクチルジフエ
ニルホスフアイト　０．５ジフエニルホスフアイ］・　
０．１ ステアリン酸バリウム　０．４ ステアリン酸亜鉛　０．４ 添加剤　表−２ 上記の配合には公知の安定剤を含んでいる。

表−２ 手続補正書 １、事件の表示 特願昭５８−１１４７７０号 ２、発明の名称 含・〜ロゲン樹脂組成物 ３、補正をする者 勝田化工株式会社 ４、代理人 東求都千代田区丸の内二丁目４番１号 ５、補正命令の日付　自　発 ６、補正の対象 明細書箱１１頁ｌＯ〜１１行 「テトラキス（メルカプトオクチル）　１．６−シメチ
ルカブトヘキシレンジホスフアイト」ヲ「テトラキス（
メルカプトオクチル）１，６−ジメルカプトヘキシレン
ジホスファイト」と訂正する。

出願人　勝田化工株式会社 代理人　坂　本　栄　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含・・ロゲン樹脂に、次亜燐酸及び父にその金属塩の１
   種又は２種以上を含有せしめてなる含・・ロゲン樹脂安
   定化組成物。