JPS6067527A - 高分子フィルムの製造法 - Google Patents
高分子フィルムの製造法Info
- Publication number
- JPS6067527A JPS6067527A JP58175329A JP17532983A JPS6067527A JP S6067527 A JPS6067527 A JP S6067527A JP 58175329 A JP58175329 A JP 58175329A JP 17532983 A JP17532983 A JP 17532983A JP S6067527 A JPS6067527 A JP S6067527A
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- JP
- Japan
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- film
- polymer film
- group
- benzene
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
２ページ
本発明は、電子デバイスの分野に利用される高分子フィ
ルムの製造方法に関するもので、特に電解酸化により得
た重合体フィルムを脱ドープする方法に関する。
ルムの製造方法に関するもので、特に電解酸化により得
た重合体フィルムを脱ドープする方法に関する。
従来例の構成とその問題点
従来、たとえば、Ｇ 、 Ｂ 、 ５ｔｒｅｅｔ ａｔ
ｔｅ。。
ｔｅ。。
Ｍｏｂ ６０ｒｙｓｔ 、 Ｌｉｑ 、 Ｃｒｙｓｔ
、、 ｓａ 。
、、 ｓａ 。
２６３（１９８２）。などに、ピロールを過塩素酸銀の
存在下、アセトニトリル中で電解酸化重合して、白金電
極上にポリピロールフィルムラ形成し、その後ポリピロ
ールフィルムを過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム塩を含んだ別のアセトニトリル溶液中に移し、電解還
元によりドーパントを除き中性のフィルムをつくる方法
が挙げられている。しかし、これにより得られたフィル
ムは、ドーパントがほとんど抜けているため抵抗率が大
きく用途が限られていた。
存在下、アセトニトリル中で電解酸化重合して、白金電
極上にポリピロールフィルムラ形成し、その後ポリピロ
ールフィルムを過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム塩を含んだ別のアセトニトリル溶液中に移し、電解還
元によりドーパントを除き中性のフィルムをつくる方法
が挙げられている。しかし、これにより得られたフィル
ムは、ドーパントがほとんど抜けているため抵抗率が大
きく用途が限られていた。
また、高分子フィルムの抵抗率は、電解酸化重合時にフ
ィルム内に取り込まれるドーパントの種類により調節で
きるが、その調節範囲が狭く、か３ページ つ連続的に調節することができなかっだ０分間の目的 本発明は、高分子フィルムの抵抗率を広い範囲にわたっ
て連続的に調節することができる簡便に高分子フィルム
の製造方法を提供するととを目的とする。
ィルム内に取り込まれるドーパントの種類により調節で
きるが、その調節範囲が狭く、か３ページ つ連続的に調節することができなかっだ０分間の目的 本発明は、高分子フィルムの抵抗率を広い範囲にわたっ
て連続的に調節することができる簡便に高分子フィルム
の製造方法を提供するととを目的とする。
発明の構成
本発明は、高分子電荷移動錯体フィルムを電解還元して
高分子フィルムを製造する際に、電極間の電圧あるいは
通電電流を検知しながらおこなうことを特徴とする高分
子フィルムの製造方法である。
高分子フィルムを製造する際に、電極間の電圧あるいは
通電電流を検知しながらおこなうことを特徴とする高分
子フィルムの製造方法である。
高分子電荷移動錯体フィルムは、電解還元によりドーパ
ントが徐々に除かれていくためその抵抗が上昇していく
。陽極と対向した陰極表面にあるフィルムの抵抗が上昇
するため電極間電圧あるいは通電電流がそれにともなっ
て変化していく０従って、電極間電圧あるいは通電電流
を検知しながら所定の値まで電解還元することにより、
必要な抵抗率の高分子フィルムが容易に得られるＯ高分
子フィルムは、高分子電荷移動錯体フィルムを支持電解
質としてのハロゲノボレートイオン。
ントが徐々に除かれていくためその抵抗が上昇していく
。陽極と対向した陰極表面にあるフィルムの抵抗が上昇
するため電極間電圧あるいは通電電流がそれにともなっ
て変化していく０従って、電極間電圧あるいは通電電流
を検知しながら所定の値まで電解還元することにより、
必要な抵抗率の高分子フィルムが容易に得られるＯ高分
子フィルムは、高分子電荷移動錯体フィルムを支持電解
質としてのハロゲノボレートイオン。
パーハログネートイオンあるいはサルフェートイオン等
を含む塩の存在下、アセトニトリル、ニトロベンゼン、
ベンゾニトリル、硫酸ジメチル等の溶媒中で電解還元す
ることにより得られる。この際、電源が、定電流電源の
ときは電極間の電圧を検知しながら、また定電圧電源の
ときは通電電流を検知しながらおこない１．所定の電圧
または電流となった時電解還元を停止する。これにより
フィルムから抜けるドーパントの量を制御でき、所定の
抵抗率の高分子フィルムが得られる。
を含む塩の存在下、アセトニトリル、ニトロベンゼン、
ベンゾニトリル、硫酸ジメチル等の溶媒中で電解還元す
ることにより得られる。この際、電源が、定電流電源の
ときは電極間の電圧を検知しながら、また定電圧電源の
ときは通電電流を検知しながらおこない１．所定の電圧
または電流となった時電解還元を停止する。これにより
フィルムから抜けるドーパントの量を制御でき、所定の
抵抗率の高分子フィルムが得られる。
高分子電荷移動錯体フィルムは、電解酸化物質（電解酸
化を受け重合する物質を以下こう呼ぶ）としてベンゼン
またはその誘導体、酸素族元素もしくは窒素族元素を１
つ含む複素五員環化合物、ベンゼン環と酸素族元素もＬ
＜は窒素族元素を１つ含む複素五員環から選ばれた複数
個の環が直接マタハエーテル、スルフィド、セレニド、
テルリド結合等を介して結合した化合物を支持電解質の
５ページ 存在下で電解酸化重合することによりつくられるＯ実施
例の説明 実施例１ チオフェン４ｇ、過塩素酸テトラエチルアンモニウム１
ｇおよびフタロニトリルＳｇをアセトニトリル２００
ｍ／に溶解し反応溶液とした。電極としては白金板を用
い、陽極電流密度２／ｃｉｌで３０分間電解酸化し陽極
上に重合体フィルムを調製した０この重合体フィルムを
電極ごと過塩素酸テトラエチルアンモニウム１ｇを溶解
したアセトニトリル２００１Ｉｔ溶液中に入れ、陰極電
流密度２１ｎＡ／ｄで３分間電解還元した０その後メタ
ノールで洗浄し、−胤夜真空乾燥して緑がかった黄色の
ポリチェニレンフィルムを得た。電解還元の際の通電時
間と電極間電圧との関係を第１図に示す０実施例２ 実施例１と同様にして重合体フィルムを作成し陰極電流
密度２ ／、ｆｆｌで電極間電圧子Ｖとなるまで電解還
元した０その後メタノールで洗浄し、−脈夜真空乾燥し
て黒色がかった黄色のポリチェニ６ページ レンフィルムを得た。
化を受け重合する物質を以下こう呼ぶ）としてベンゼン
またはその誘導体、酸素族元素もしくは窒素族元素を１
つ含む複素五員環化合物、ベンゼン環と酸素族元素もＬ
＜は窒素族元素を１つ含む複素五員環から選ばれた複数
個の環が直接マタハエーテル、スルフィド、セレニド、
テルリド結合等を介して結合した化合物を支持電解質の
５ページ 存在下で電解酸化重合することによりつくられるＯ実施
例の説明 実施例１ チオフェン４ｇ、過塩素酸テトラエチルアンモニウム１
ｇおよびフタロニトリルＳｇをアセトニトリル２００
ｍ／に溶解し反応溶液とした。電極としては白金板を用
い、陽極電流密度２／ｃｉｌで３０分間電解酸化し陽極
上に重合体フィルムを調製した０この重合体フィルムを
電極ごと過塩素酸テトラエチルアンモニウム１ｇを溶解
したアセトニトリル２００１Ｉｔ溶液中に入れ、陰極電
流密度２１ｎＡ／ｄで３分間電解還元した０その後メタ
ノールで洗浄し、−胤夜真空乾燥して緑がかった黄色の
ポリチェニレンフィルムを得た。電解還元の際の通電時
間と電極間電圧との関係を第１図に示す０実施例２ 実施例１と同様にして重合体フィルムを作成し陰極電流
密度２ ／、ｆｆｌで電極間電圧子Ｖとなるまで電解還
元した０その後メタノールで洗浄し、−脈夜真空乾燥し
て黒色がかった黄色のポリチェニ６ページ レンフィルムを得た。
実施例３
３−メチルチオフェン４．６ｇと過塩素酸テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウム１．４ｇとをニトロベンゼン２０
０ 、ｔに溶解し反応溶液とした。白金電極を用いて陽
極電流密度２ｍＡ／−で３０分間電解酸化し陽極上に重
合体フィルムを調製した。この重合体フィルムを電極ご
と過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．４．９
を溶解したニトロベンゼン２００ｍ１溶液中に入れ、陰
極電流密度１１ｎＡ／ｃ／Ｌで２０分間電 解還元した
。その後メタノールで洗浄し、−ｍｔ夜真空乾燥して緑
がかった黄金色のポリ（３−メチルチェニレン）フィル
ムを得たｏ電解還元の際の通電時間と電極間電圧との関
係を第２図に示す。
−ブチルアンモニウム１．４ｇとをニトロベンゼン２０
０ 、ｔに溶解し反応溶液とした。白金電極を用いて陽
極電流密度２ｍＡ／−で３０分間電解酸化し陽極上に重
合体フィルムを調製した。この重合体フィルムを電極ご
と過塩素酸テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム１．４．９
を溶解したニトロベンゼン２００ｍ１溶液中に入れ、陰
極電流密度１１ｎＡ／ｃ／Ｌで２０分間電 解還元した
。その後メタノールで洗浄し、−ｍｔ夜真空乾燥して緑
がかった黄金色のポリ（３−メチルチェニレン）フィル
ムを得たｏ電解還元の際の通電時間と電極間電圧との関
係を第２図に示す。
実施例４
実施例３と同様にして重合体フィルムを調製し陰極電流
密度’ ”Ｚｃｒｌで電極間電圧６ｖとなるまで電解還
元した。その後メタノールで洗浄し、−麗夜真空乾燥し
て黒色がかった黄金色の高分子フ７ページ イルムを得た。
密度’ ”Ｚｃｒｌで電極間電圧６ｖとなるまで電解還
元した。その後メタノールで洗浄し、−麗夜真空乾燥し
て黒色がかった黄金色の高分子フ７ページ イルムを得た。
実施例５
実施例３と同様にして重合体フィルムを調製し電極間電
圧６ｖで２０分電解還元した。その後メタノールで洗浄
し、−４夜真空乾燥して緑がかった黄金色の高分子フィ
ルムを得た。電解還元の際の通電時間と通電電流の関係
を第３図に示す。
圧６ｖで２０分電解還元した。その後メタノールで洗浄
し、−４夜真空乾燥して緑がかった黄金色の高分子フィ
ルムを得た。電解還元の際の通電時間と通電電流の関係
を第３図に示す。
得られた高分子フィルムは、両面に銀塗料電極を設けて
抵抗率を測定した。その結果を次表に示した。また、電
解還元する前の高分子フィルムの抵抗率も測定し表に示
した。
抵抗率を測定した。その結果を次表に示した。また、電
解還元する前の高分子フィルムの抵抗率も測定し表に示
した。
表のように、高分子電荷移動錯体を電解還元して高分子
フィルムを得る際に、定電流でおこなう場合には電極間
の電圧を、また定電圧でおこなう場合には通電電流をそ
れぞれ検知し、所定の電圧あるいは電流値となるまで電
解還元をおこなうことにより一１必要な抵抗率の高分子
フィルムを容易に得ることができる。また、あらかじめ
検量線をつくっておくことにより、連続的に抵抗率を調
節することができる〇 なお、電解還元時間を検知したり定電流で電解還元する
場合には、電極間電圧以外に電源端子間の電圧を検知し
ても同様の結果が得られることはいうまでもない。
フィルムを得る際に、定電流でおこなう場合には電極間
の電圧を、また定電圧でおこなう場合には通電電流をそ
れぞれ検知し、所定の電圧あるいは電流値となるまで電
解還元をおこなうことにより一１必要な抵抗率の高分子
フィルムを容易に得ることができる。また、あらかじめ
検量線をつくっておくことにより、連続的に抵抗率を調
節することができる〇 なお、電解還元時間を検知したり定電流で電解還元する
場合には、電極間電圧以外に電源端子間の電圧を検知し
ても同様の結果が得られることはいうまでもない。
発明の効果
以上のように、本発明によれば、高分子フィルムの抵抗
率を連続的に調節することができ、必要々抵抗率のフィ
ルムが容易に得られる。これらフィルムは、抵抗率に応
じて導電材料、抵抗材料。
率を連続的に調節することができ、必要々抵抗率のフィ
ルムが容易に得られる。これらフィルムは、抵抗率に応
じて導電材料、抵抗材料。
絶縁材料とその用途が広汎である。
９ページ
第１図及び第２図は電解還元時の通電時間に対する電極
間電圧曲線図、第３図は電解還元時の通電時間に対する
通電電流曲線図である０代理人の氏名 弁理士 中 尾
敏 男 ほか１名第１図 第２図 礁Ｉｖ！、ｆｒ閉（釦
間電圧曲線図、第３図は電解還元時の通電時間に対する
通電電流曲線図である０代理人の氏名 弁理士 中 尾
敏 男 ほか１名第１図 第２図 礁Ｉｖ！、ｆｒ閉（釦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の（＆）、Φ）及び（Ｃ）よりなる群から選ばれた
化合物を支持電解質の存在下で電解酸化重合し、その後
、定電流で電極間の電圧が所定値となるまで、もしくは
定電圧で電極間の通電電流が所定値となるまで電解還元
することを特徴とする高分子フィルムの製造法。 （ａ） ベンゼンまたはその誘導体、 （ｂ） 酸素族元素もしくは窒素族元素を１つ含む複素
五員環化合物、 （Ｑ） ベンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を
１つ含む複素五員環から選ばれた複数個の環が直接また
はエーテル、スルフィド、セレニド。 テルリド結合のうちいずれかを介して結合した化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175329A JPS6067527A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 高分子フィルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58175329A JPS6067527A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 高分子フィルムの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067527A true JPS6067527A (ja) | 1985-04-17 |
Family
ID=15994169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58175329A Pending JPS6067527A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | 高分子フィルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067527A (ja) |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP58175329A patent/JPS6067527A/ja active Pending
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