JPS6068045A - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ｌ；ｉｌ’索／ホルムアルデヒド重合体また
はメラミン／ホルムアルデヒド重合体で形成された壁膜
を有するマイクロカプセルの製造方法に関する。このマ
イクロカプセルは感圧複写材料に特有のものであるが、
同材料専用のものではない。

従来の技術 感圧複写方式の一例が米国特許明１ｉｌｌ書第２，７３
０．４５６＠に開示されており、一般にマニホールド複
写方式と呼称されている。マニホールド複写方式は、無
色の発色物質溶液を含有するマイクロカプセルが裏面に
塗布された上部シートと、酸性白土、フェノール樹脂ま
たはある種の有機塩類等の顕色共反応物質が表面に塗布
された下部シートとで構成されている。多数枚の複写を
取るために２枚以上積重した記録材料を必要とする場合
、多数枚の中間シートが挟装される。各中間シートの裏
面には無色の発色物質を含有するマイクロカプセルが、
また表面には顕色共反応物質がそれぞれ塗布しである。

これらのシート上に筆圧または印字圧を加えると、マイ
クロカプセルが破壊される。その結果、発色物質溶液が
次位シートの共反応物質上に放出されて化学変化を生起
し、発色物質の色彩を出現させる。上記の複写方式にお
ける上部シートはＣＢ（Ｃｏａｔｅｄ　Ｂａｃｋ−裏面
塗布）シートとして、下部シートはＣＦ（Ｃｏａｔｅｄ
　Ｆｒｏｎｔ−表面塗布）シートとして知られている。

一方、中間シートはＣＦ　Ｂ　（Ｃｏａｔｅｄ　Ｆ　ｒ
ｏｎｔ　ａｎｄ　Ｂａｃｋ−両面塗布）シートとして周
知のものである。

別の型の感圧複写方式は自己内蔵方式として知られてい
るもので、米国特許明細間第２．７３０゜４５７号およ
び第４，１９７．３４６号に開示されている。自己内蔵
方式によれば、発色物質溶液を含むマイクロカプセルと
共反応物質が単一紙シートの同一面上に塗布される。こ
のシートに付加された筆圧または印字圧がカプセルを破
壊して発色物質を放出させ、次いで発色物質が同シート
上の共反応物質と反応して発色する。

上述の両感圧複写方式に使用されるマイクロカプセルは
、一連の厳格な物性要件を満たすものでなければならな
い。当該物性の例として、カプセル強度、色彩、粒径分
布範囲、壁結着性（不透過性）が挙げられる。これらの
感圧複写方式においては、ゼラチンなどの天然重合体を
用いてコアセルベーション技術により調整されるマイク
ロカプセルが多年にわたって使用されてきたが、近年の
著しい傾向は合成重合体の壁膜を有するマイクロカプセ
ルの使用である。

かかる状況にあって、マイクロカプセル壁の全体または
その一部を尿素／ホルムアルデヒド重合体またはメラミ
ン／ホルムアルデヒド重合体で形成させるようなマイク
ロカプセルの！！Ｊ　ｇ方法が種々提案されている。例
えば、尿素とホルムアルデヒドのインサイチュ反応によ
るカプセル化法または水性ビヒクル中でかつ同ビヒクル
に溶解された陰荷電、カルボキシル置換、線状脂肪族炭
化水素型高分子電解物質の存在下でのジメヂロール尿素
単量体またはその低分子重合体あるいはメチル化ジメチ
ロール尿素単母体またはその低分子重合体の重縮合によ
るカプセル化法が米国特許明細書箱４．００１．１４０
号、第４，０８７，３７６号および第４．０８９．８０
２号に開示されている。

米国特許明１［１書第４．１００．１０３号に開示しで
あるカプセル化法は、メラミンとホルムアルデヒドをイ
ンサイチュ反応させるか、水性ビヒクル中でかつ同ビヒ
クルに溶解された陰荷電、カルボキシル置換、線状脂肪
族炭化水素の高分子電解質の存在下でメチロールメラミ
ン単聞体またはその低分子量重合体あるいはエーテル化
メチロールメラミン単輯体またはその低分子量重合体を
重縮合させるものである。

アラビアゴｌ＼の存在下、必要ならばアクリル酸共重合
体のごときアニオン性高分子量の高分子電解質との共存
下で尿素とホルムアルデヒドの重合にＪ：り調整された
壁膜を有するマイクロカプセルの製造方法が米国特許明
細書箱４．２２１．７１０号に開示されている。アクリ
ル酸共重合体として例示されているのはアクリル酸エチ
ル／アクリル酸共重合体およびアクリル酸ブチル／アク
リル酸共重合体を含めたアクリル酸と多様のアクリル酸
アルキルの共重合体である。当該特許明ｍ書の開示によ
れば、アクリル酸共重合体中のアクリル酸含量は好まし
くは約５−１００モル％である。

ある１種の酸のアンモニウム塩と、アクリル酸Ｉｔ　Ｅ
Ｕ重合体どのアニオン性高分子電解質の存在下で尿素と
ホルムアルデヒドの重合により壁膜を調整させたマイク
ロカプセルの製造方法が米国特許明細書箱４．．２５１
．３８６号および第４，３５６．１０９号に開示されて
いる。アクリル酸共重合体として例示されているのはア
クリル酸エチル／アクリル酸共重合体およびアクリル酸
ブチル／アクリル酸共重合体を含めたアクリル酸と多様
のアクリル酸アルキルの共重合体である。これら両特許
明細書の開示によれば、アクリル酸共重合体中のアクリ
ル酸の好適含量は約５−１００モル％である。

米ＩＴ、Ｉ特許明ｍ用第４，００１，１４０号、第４゜
０８７．３７６号、第４，０８９，８０２号および第４
．１００，１０３号のカプセル化法は感圧複写紙用の発
色物質溶液を首尾よくカプセル化せしめるものである。

これらの特許明細書に開示のカルボキシル置換高分子電
解質中で好適な例は加水分解無水マレイン酸共重合体で
ある。最適な加水分解無水マレイン酸共重合体は、カプ
セル化と完成マイクロカプセルにおいて重合した物性を
（５Ｊ与することが可能なエチレン／無水マレイン酸共
重合体く以下ｒＥＭＡＪと略称）である。

発明が解決しようとする問題点 近年、ＥＭＡの価格が急騰しているため、カルボキシル
置換高分子電解質としてＥＭＡを使用する方法により製
造されるマイクロカプセルは必然的にコスト高になる。

コスト面と入手性の双方を考え合わせると、カルボキシ
ル置換高分子電解質としてのＥＭＡの代替品はアクリル
酸重合体（以下「ＰＡＡ」と略称）である。米国特許明
細書箱４．００１．１４０号および第４，１００．１０
３号に開示されているように、カルボキシル置換高分子
電解質としてＰＡＡを使用した方法により製造されるマ
イクロカプセルは、感圧複写紙用としての商業的品質を
備えているが、ＥＭＡを使用した場合に得られるような
型筒のとれた最適物性を有するものではない。

米国特Ｒ’Ｆ明細書第４．００１．１４０号および第４
，１００，１０３号のカルボキシル置換高分子電解質は
、完成カプセル壁の構成物質としての縮重合体を形成せ
しめるのに用いた開始物質の重合反応を積極的に制御し
、あるいは調整するといった機能を有する。

上記高分子電解質の別の機能は、乳化剤として作用する
ことにより、所期カプセル芯物質の各個の小滴を水性ビ
ヒクル中で分離させ、その分離を促進して維持すること
である。ＰＡＡを高分子電解質として使用した場合、Ｅ
ＭＡの場合に比較して、所期カプセル芯物質の乳化に必
要なエネルギー人力および時間の費消度が高く、しかも
液滴粒径分布が劣化する。米国特許明細間第４，１００
゜１０３号の方法においては、カプセル壁構成物質とし
ての縮重合体を形成せしめるのにインサイチュ重合反応
に用いた開始物質（例えばメチル化メチロールメラミン
単量体またはその低分子＠重合体）を乳化前に混合させ
ることにより、ＰＡＡの低乳化能力を補い得る。所期カ
プセル芯物質の乳化段階でメチル化メチロールメラミン
単量体またはその低分子量重合体（以下ｒＭＭＭＪと略
称）が存在すると、ＭＭＭの早期重合を来たすおそれが
ある。かかる条件下でのＭＭＭの早期反応を抑制するに
は、ＰＡ’Ａ／ＭＭＭ溶液のｐｌ−１を、所期カプセル
芯物質が乳化可能な最高値まで上昇させる。所期カプセ
ル芯物質の満足なエマルジョンが得られたならば、適切
な時間内に満足なカプセル壁を蒸着させるためにエマル
ジョンのｐＨを低下させることが必要である。当該方法
は、米国特許明細間第４．／１．４４．６９９号に開示
のある種の塩類を添加することによりさらに改良が図ら
れている。さらに、高分子電解質としてのＰＡＡと、あ
る一定の相対量のポリエチレンスルホン酸またはその塩
と併用することが欧州特許出願明細門弟８４．３００１
９５．９号に開示されている。

問題点を解決するための手段 本発明の目的は、ＦＡＡまたは他種不良電解質の欠点を
解消するとともに、高価なＥＭＡを要することなく良好
な製造特性と優れたカプセル品質を達成することを可能
ならしめた、一般に米国特許明細間第４，００１，１４
０号、第４．０８．７゜３７６号、第４．０８９．８０
２号および第４゜１００．１０３号に開示されている型
のマイクロカプセルの製造方法を提供することにある。

米国特許明細間第４．００１　、１４Ｃ）＠、第４゜０
８７．３７’６号、第４．．０８９．８０２号または第
４，１００，１０３号に概ね開示の製造方法において、
アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体を高分子電解
質として使用する場合、当該共重合体中のアクリル酸ア
ルキル含量に一定の臨界範囲のあることが判明した。こ
の臨界範囲と（ま、臨界範囲外のアクリル酸アルキル含
量に比べ、性能および効果に著しい向上を奏する範囲で
ある（アクリル酸アルキル含量の臨界範囲は実際に使用
するアクリル酸アルキルの種類により多少変動づ゛る）
。アクリル酸アルキル含量に臨界範囲が存在するという
知見は予測も類推も不可能であり、上述した先行技術の
いずれにも教唆されていないものである。米国特許明細
間第４．２！２１，７１０号、第４，２５１，３８６号
および第４．３５６．１０９号にアクリル酸／アクリル
酸アルキル共重合体を使用することが教唆されていると
はいえ、共重合体中のアクリル酸含量は極めて広範囲で
あり（約５−１００モル％）、対応のアクリル酸アルキ
ル含量も例えば約９５モル％までの広範囲であろうと思
われる。しかも、このような広範囲のアクリル酸含量は
、これら３件の特許明細書では、単に好例として開示さ
れているに過ぎない。

性能および効果を向上させるためには、アクリル酸アル
キル含量に一定の臨界範囲を設定づ−る必要があるにも
かかわらず、上記従来技術はそのことに全く触れていな
い。

性能および効果の向上度合を評価するに当り、下記基準
の少なくとも１項が採択された。

１）アクリル酸／アクリル酸アルキルに関し、良好粒径
分布を有する所期カプセル芯物質のエマルジョン生成能
力 ２）上記エマルジョンに関し、カプセル壁形成用の開始
物質添加時の耐安定性 ３）上記エマルジョンに関し、カプセル化時の耐安定性 ４）完成マイクロカプセルの不透過性 当該基準に従って評価した結果、下記の表１に規定のア
クリル酸／アクリル酸アルキル共重合体が性能および効
果の向上に寄与し得ると判明した。

表　１ 共重合体中の　共重合体中の アクリル酸アルキル　アクリル酸アルキルのアルキル基
　金錫（重量％） アクリル酸エチル　約１２−約３０ アクリル酸プロピル　約６−約１４ アクリル酸ブチル　約４−約２０ アクリル酸アミル　約２−約１４ アクリル酸ヘキシル　約２−約１０ アクリル酸 シクロヘキシル　約４−約１２ アクリル酸 ２−エチルヘキシル　約２ 問題点を解決するための手段 したがって、本発明によれば、（イ）略不溶性のカプセ
ル芯物質の固体粒子および液体粒子のいずれか一方を水
性ビヒクル中に分散させた分散液を調整する工程であっ
て、前記水性ごヒクルが（ｉ）メラミン／ホルムアルデ
ヒド、メチロールメラミン単量体、メチロールメラミン
低重合体、メチル化メチロールメラミン単量体、メチル
化メチロールメラミン低重合体、尿素／ホルムアルデヒ
ド、ジメチロール尿素単固体、ジメチロール尿素低重合
体、メヂロ化ジメチロール尿素単母体、メチル化ジメチ
ロール尿素低重合体およびこれらの組合せから成る群か
ら選ばれた１種のカプセル壁先駆物質と、（ｉｉ）アク
リル酸／アクリル酸アルキル共重合体を含有し、（ロ）
前記カプセル壁先駆物質のインサイチュ重合により、前
記カプセル芯物質の粒子を個別に包囲した重合体外殻を
形成せしめる工程とで構成したマイクロカプセルの製造
方法において、 前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体のアクリ
ル酸アルキルが約１２ないし約３０重量％のアクリル酸
エチル、約６ないし約１４＠ω％のアクリル酸プロピル
、約４ないし約２０重量％のアクリル酸ブチル、約２な
いし約１４重量％のアクリル酸アミル、約２ないし約１
０重石％のアクリル酸ヘキシル、約４ないし約１２重量
％のアクリル酸シクロヘキシルおよび約２重量％のアク
リル酸２−エチルヘキシルから成る群から選ばれた１　
ｆ！ｌ！であることを特徴とする製造方法が提供される
。

カプセル壁先駆物質中の最適物質はメチル化メチロール
メラミン・であり、次いで尿素とホルムアルデヒドであ
る。他種先駆物質の適例は米国特許明細書簡４，００１
，１４０号、第４．０８７゜３７６＠、第４，０８９，
８０２号および第４゜１００．１０’３号に開示されて
いる物質でもよく、操作手順も概ねこれらの特許明ｍｓ
に記載のものを適用することができる。カプセル芯物質
の適例についても、上記４件の従来技術を参照ずべきで
ある。

アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の添加聞は好
ましくは水性ビヒクルの重量体に対して約０．４ないし
約１５％である。

本発明の′ＩｊＡ造方法は広範囲の温度条件下で操作可
能であるが、好適な温度範囲は約４０ないし約９５℃で
ある。さらに好適な温度範囲は約５０ないし約７０℃で
ある。

本発明に使用可能な上記アクリル酸／アクリル酸アルキ
ル共重合体中の適例は下記特性を有する共重合体である
。

共重合体中の　適量　最適量 アクリル酸アルキル　（重量％）　（重量％）アクリル
酸ブチル　約６＝約１０　約８アクリル酸エチル　約１
８−約２４　約２２アクリル酸ヘキシル　約２−約６　
約４アクリル酸 シクロヘキシル　約４−約６　約４ 必要に応じて、上記米国特許明細書箱４．４４４．６９
９号に記載の塩類の１種を添加すれば、得られるマイク
ロ・カプセルスラリーの粘度向上を図ることができる。

しかし、この種の塩類は本発明により意図された効果の
達成には不要であり、米国特許明細書箱４．２２１，７
１０号、第４゜２５１．３８６号および第４，３５６．
１８９号に開示のアラビアゴムまたはアンモニウム塩も
使用されない。

本発明は、所期カプセル芯物質の乳化を向上させると同
時に、エマルジョン中の粒径分布を向上させ、カプセル
化時のエマルジョンの耐安定性を増大させることが可能
である。完成カプセルは、複写方式に適用された場合に
優れた耐摩擦汚染性を発揮する〈Ｉ？：擦汚染とは、例
えばシートの印刷時または取扱い時に積重シート間の相
対移動により発生する汚染である。）。

実施例 以下、本発明を後記実施例に基づいて詳しく説明する。

別設定めない限り、部および百分率の単位は重量基準で
あり、溶液はすべて水溶液である。

全実施例中の所期カプセル核物質として、表２の発色化
合物溶液を用いた。

表　２ ：ｆＬＬ　発色物質 １．７％　３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）　−６−シメチルアミノ フタリド ０．５５％　２−−アニリノ−３−−メチル−６′−ジ
エチルアミノフルオラン ０．５５％　３，３−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリ ド 上記発色化合物溶液の溶剤はＣ＋ａＣｔｑアルキルベン
ゼン６５部とベンジル化キシレン３５部の混合物であっ
た（米国特許明細書箱４，１３０゜２９９号）。

実施例１から５１のそれぞれに次の手順を用いた。水１
４９．５（］とアクリル酸アルキル／アクリル酸共重合
体３．５０を混合し、ｐＨ５，０にｍ節し、その混合物
１５３（ｌ中に表２のカプセル芯物質１８０（Ｉを乳化
させた。上記共重合体６゜５ｇと水６５．Ｏ（Ｊの別の
第２混合物を調整し、ｐＨ，５，０に調節した。メチル
化メチロールメラミン低分子回重合体〔レジメン７１４
　（Ｒｅｓｉｎ＋ｅｎｅ７１４）、固定弁８０％、モン
ザント・カンパニー（ＭＯｎＳａｎｔＯＣｏｍｐａｎｙ
）　）を加え、次いでこの混合物を攪拌しながら上記エ
マルジョンに加えた。得られた混合物を、室温の水浴内
に据えた容器に入れ、連続的に攪拌した。水浴を５５℃
に加熱し、同温度を１昼夜保持しながらカプセル化を開
始させて完了した。

カプセル壁形法としてメチル化メヂロールメラミン樹脂
の重合を採用せる全実施例に上記手順を用いた。ただし
、共重合体がアクリル酸エヂル／アクリル酸の場合、第
２混合物のｐＨを５．０から４．０に下げた。一方共重
合体がそれぞれアクリル酸とアクリル酸プロピル、アク
リル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシルおよびアクリ
ル酸２−エチルヘキシルの場合、全構成分を半量どする
と同時に、水浴を５５℃から６５℃に昇温させた。

各実施例において、乳化後、レジメンと追加共重合体の
混合物添加後、カプセル化完了後のそれぞれの段階で粒
径を測定した。粒径測定は粒径分析器（マイクロトラッ
ク・パーチクル・サイズ・アナライザー（Ｍ　１ｃｒｏ
ｔｒａｃ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　３１ｚｅＡｎａｌｙｓｅ
ｒ　）　、リード・アンド・ノースラップ・インスツル
メンツ（ｌ　ｅｅｄｓ　ａｎｄ　Ｎ　ｏｒｔｈｒｕｐｌ
　ｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）　）による機器測定と顕微鏡
による視覚測定の双方に基づいた。両手段を用いた理由
は、上記粒径分析器が小粒径に対して極めて高い信頼性
を発揮するものの、顕微鏡で容易に検出可能な大粒径を
検出し得ないことがあるためである。

カプセル壁形成の追跡および過大カプセルの検出に際し
、米１ｍｌ特許明細書第４，１００，１０３月に記載さ
れている試験法に類似したシー・エフ・ドローダウン試
験法（ＣＦｄｒａｗ　−ｄｏｗｎ　ｔｅｓｔ）を採用し
た。実施例１から５１の場合、７５ミクロンの湿潤被膜
厚みに設定したギャップ型塗工機を介し、カプセル形成
成分のすべてを含むカプセル化用エマルジョンを反応性
ＣＦシート上に塗布した。発色は発色物質とＣＦシート
の共反応物質の反応により生起した。カプセル壁形成は
、経時後にエマルジョンを塗布した場合の色彩の衰退を
もって表示し、不透明度肝による測定により塗布領域の
反射率をめた。この試験法によれば、エマルジョンの乾
燥時に肉眼で見える青色斑点として発現する過大粒子を
検出することができる。

実施例１から５１におけるアクリル酸／アクリル酸アル
キル共重合体の種類と共重合体中のアクリル酸アルキル
の金歯を表３に示した。

衣−ａ 実施例　アルキルＢｔ　共重合体中のアクリル酸２　１
２ ３　１４ ４　１８ ５　２２ ６　２４ ７　２６ ８　３０ ９　３５ １０　プロピル　５ １１　６ １２　８ １３　１０ １４　１２ １５　１４ １６　１６ １７　ブチル　２ １８　４ １９　６ ２０　８ ２１　１０ ２２　１２ ２３　１４ ２４　１６ ２５　２０ ２６　２４ ２７　アミル　１ ２８　２ ２９　４ ３０　６ ３１　８ ３２　１０ ３３　１２ ３４　１４ ３５　１８ ３６　ヘキシル　１ ３７　２ ３８　４ ３９　６ ４０　８ ４１　１０ ４２　１２ ４３　シクロヘキシル　２ ４４　４ ４５　６ ４６　８ ４７　１２ ４８　１６ ４９２−エチルヘキシル　１ ５０　２ ５１　３ 上記粒径測定とドローダウン試験により測定した実施例
１から５１の性能試験結果を表４に示した。

この結果から、各共重合体に対するアクリル酸アルキル
含量の臨界範囲を判定することができる。

実施例１から５１から選んだ実施例組成に個別にエトキ
シ化トウモロコシ澱粉バインダーと未調理小麦澱粉粒を
下記の乾は混合割合で混合した。

十分な水を加えて固型分２０％の分散液を調整した。

部（乾量）　物　質 ５０　カプセル ５　エトキシ化トウモロ５シ澱粉 １２．５　小麦澱粉粒 ＮＯ１２線巻塗工ロッドを介して上記分散液を５０（１
１１１−’基紙に塗布した後、乾燥した。得られた各Ｃ
Ｂレシートついて、後記のタイプライタ−濃度（Ｔｙｐ
ｃｗｒｉｌ：ｅｒ　ｌ　ｎｔｅｎｓｉｔｙ　−Ｔ　Ｔ　
）およびＡ−ブン低下試験を行なった。

丁Ｉ試験に際し、米国特許明細書箱３，７３２゜１２０
号および第３．４５５，７２１号に記載の手順によって
調整され、かつフェノール／ホルムアルデヒドノボラッ
クの油溶性金属塩から成る塗膜を有するＣＦレシート使
用した。塗布面を相互に重ね合わけたＣＢ−ＣＦシート
上に標準図柄を印打した。画像が顕色した２０分後、そ
の濃度を反射率法にＪ：り測定した。印打領域の反射率
はＣＦシート上の顕色の尺度であり、ＣＦレシート素地
反射率（１０）に対する印打領域の反射率（１）の比率
（１／ＩＯ＞で表示される。Ｉ／Ｉｏが高ければ不良顕
色を、低（〕れば良好顕色を意味する。

オーブン低下試験はカプセル品質に関連した試験であっ
て、カプセル塗布シートを規定温度で規定時間オーブン
中に貯蔵した後、タイプライタ−試験において塗布シー
トが転写印画形成能力を損失する度合を示す。通例は、
ＣＢ−ＣＦのシート組について、ＣＢレシート９５℃の
オーブン中に１８時間貯蔵し、貯蔵後にＣＢ−ＣＦレシ
ート画像を再現させる。オーブン貯蔵試験の結果、首尾
一貫して、不良カプセルはオーブン貯蔵時にその転写印
画形成能力を大部分または全面的に消失し、良好カプセ
ルはその能力を殆どまたは全く損失することなくオーブ
ン貯蔵に耐えることが判明した。

去一旦 ３　１４　エチル　５３　５５ ６　２４　５３　５４ １１　６　プロピル　５３　５５ １２　８　５５　５７ １３　１０　５３　５５ １４　１２　５４　５６ １５　１４、　５４　５５ １９　６　ブチル　５１　５６ ２０　８　４６　５０ ２１　１０　５２　５５ ２２　１２　５０　５４ ２８　２　アミル　５３　５５ ２９　４　５６　５８ ３０　６　５７　５９ ３１　８　５５　５８ ３２　１０　５４　５６ ３３　１２　６０　６４ ３４　１４　５３　５６ ３７　２　ヘキシル　５６　５９ ３８　４　・５５　５８ ３９　６　５５　５６ ４０　８　５５　５８ ４１　１０　５６　５９ ４４　４　シクロヘキシル　５４　５６４５　６　５４
　５６ ４６　８　５３　５７ ５０　２　２−エチルヘキシル　５３　５６表５の試験
結束から明らかなように、被検ＣＢシー１〜はいずれも
オーブン貯蔵後も良好なＴＩ画像濃度を維持し、優れた
カプセル品質を示している。

実施例５２から５７ 別異のカプセル壁形成法を使用した以外は、実施例１か
ら５１と同様のカプセル化実験を行なった。実施例５２
から５７において、次の共通手順を用いた。水８９．５
ｑ、尿素５ｇ、レソルシノール０．５（＋、デアクリル
酸アルキルアクリル酸共重合体５ｇを混合し、ｐ　Ｈを
４．０に調節した。

この混合物中に、表２の所期カプセル芯物質９０σを乳
化させた。得られたエマルジョンを、室温の水浴内に配
置の容器内に入れ、連続的に撹拌した後、３７％ホルム
アルデヒド溶液１３．５（＋を加えた。水浴を５５℃に
加熱し、同温度で１昼夜維持してカプセル化を完了した
。

このようにして形成した各カプセル品は粒径測定試験に
合格するものであった。上述した手法に準じ、このカプ
セルをＣ’Ｂシートに塗布し、塗布ＣＢレシートＴＩ試
験とオーブン低下試験を行った。結果を表６に示した。

及−庄 共重合体中のアクリル酸アルキル　タイプライタ一温度
実施例　含量　アルキル基　オーブン　オーブン（重量
％）　貯蔵前　貯蔵後 ５２１８　エチル　５６５６ ５３　８　プロピル　５９５９ ５４　６　アミル　５７５７ ５５　８　ヘキシル　５４５４ ５６　４　シクロヘキシル　５６５６ ５７２２−エチルヘキシル　５５５６ 種々のアクリル酸アルキル／アクリル酸共重合体は、マ
イクロカプセルの重合体外殻を尿素とホルムアルデヒド
のインサイチュ重合により形成せしめるようなマイクロ
カプセルの製造方法に適用された場合、優れた効果を奏
することがＴＩ試験およびオーブン貯蔵試験の結果から
明らかである。

特許出願人 アップルトン　ペーパーズ インコーポレイテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕　（イ）略不溶性のカプセル芯物質の固体粒子お
   よび液体粒子のいずれか一方を水性ビヒクル中に分散さ
   せた分散液を調整する工程であって、前記水性ビヒクル
   が（ｉ＞メラミン／ホルムアルデヒド、メチロールメラ
   ミン単吊体、メチロールメラミン低重合体、メチル化メ
   チロールメラミン単量体、メチル化メチロールメラミン
   低重合体、尿素／ホルムアルデヒド、ジメチロール尿素
   単量体、ジメチロール尿素低重合体、メチル化ジメチロ
   ール尿素単量体、メチル化ジメチロール尿素低重合体お
   よびこれらの組合せから成る群から選ばれた１種のカプ
   セル壁先駆物質と、（ｉｉ）アクリル酸／アクリル酸ア
   ルキル共重合体を含有し、（ロ）前記カプセル壁先駆物
   質のインサイチュ重合により、前記カプセル芯物質の粒
   子を個別に包囲した重合体外殻を形成せしめる工程とで
   構成したマイクロカプセルの製造方法において、前記ア
   クリル酸／アクリル酸アルキル共重合体のアクリル酸ア
   ルキルが約１２ないし約３０重合％のアクリル酸エチル
   、約６ないし約１４重量％のアクリル酸プロピル、約４
   ないし約２０Ｅ１ｉｉ％のアクリル酸ブチル、約２ない
   し約１４重量％のアクリル酸アミル、約２ないし約１０
   重量％のアクリル酸ヘキシル、約４ないし約１２重量％
   のアクリル酸シクロヘキシルおよび約２重量％のアクリ
   ル酸２−エチルヘキシルから成る群から選ばれた１種で
   あることを特徴とするマイクロカプセルの製造方法。 〔２〕前記アクリルＭ／アクリル酸アルキル共重合体の
   添加量が前記水性ビヒクルの重量に対して約４ないし約
   １５％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の製造方法。 〔３〕前記インサイチュ重合が約４０ないし約９５℃の
   温度で行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の製造方法。 〔４〕前記インサイチュ重合が約５０ないし約７０℃の
   温度で行われることを特徴とする特許請求の範囲第３項
   記載の製造方法。′ （５）前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の
   アクリル酸アルキルが約６ないし約１０重量％のアクリ
   ル酸ブチルであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項ないし第４項のいずれか１項記載の製造方法。 〔６〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の
   アクリル酸アルキルが約８重量％のアクリル酸エチルで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造
   方法。 〔７〕前記アクリルＭ／アクリル酸アルキル共重合体の
   アクリル酸アルキルが約１８ないし約２４重量％のアク
   リル酸エチルであることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項ないし第４項のいずれか１項記載の製造方法。 〔８〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の
   アクリル酸アルキルが約２２重量％のアクリル酸エチル
   であることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の製
   造方法。 〔９〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体の
   アクリル酸アルキルが約２ないし約６重量％のアクリル
   酸ヘキシルであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項ないし第４項のいずれか１項記載の製造方法。 〔１０〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体
   のアクリル酸アルキルが約４重量％のアクリル酸ヘキシ
   ルであることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の
   製造方法。 （１１〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体
   のアクリル酸アルキルが約４ないし約６重量％のアクリ
   ル酸シクロヘキシルであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれか１項記載の製造方法
   。 〔１２〕前記アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体
   のアクリル酸アルキルが約４重量％のアクリル酸シクロ
   ヘキシルであることを特徴とする特許請求の範囲第１１
   項記載の製造方法。