JPS6069820A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは電磁変換
特性を向上させ、かつステイルライフを改良した磁気記
録媒体に関する。

現在、磁気記録媒体において、通常使用されている結合
剤は、塩酢ビ系樹脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹脂、ア
クリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹脂、お
よびメラミン樹脂、尿累樹脂、ポリウレタン樹脂などの
熱硬化性樹脂が知られており、これらが単独であるいは
混合して使用されている。が、これらによっては磁性層
の耐摩耗性を良好に保つことは困難であり、磁気テープ
の走行径路をしばしば汚してしまう。

前記の熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性の結合剤、
たとえばイソシアネート比合物、エポキシ化合物など全
添加する方法が知られている。しかし、架橋性の結合剤
を使用すると、１）磁性粒子を分散させた液の貯蔵安尾
性に兼があり、磁性塗液物性の均一性、ひいては磁気テ
ープの均質性を保持できない、２）塗布乾燥后塗膜の硬
化のために熱処理工程が不可欠であり、しかも長時１川
を要する、などの欠点を有している。

近年、磁気テープは長時間記録がはかられるようになシ
、苛酷な使用条件が課せられるようになってきた。その
ために支持体厚を薄く、かつ磁性層その他の力学的性質
を向上させることが要求されてきている。この問題を解
決する試みの一つとして、アクリル酸エステルのオリゴ
マーおよびモノマーを結合剤として乾燥后、電子線照射
によシ硬化させる方法が特開昭オＪ−２６２３／号など
に記載されている。しかしながら、高度の電磁変換特性
と力学的性質とを有する磁気記録媒体の開発はい壕だな
されるにいたっていない。

本発明の目的は、第１にすぐれた電磁変換特性を有する
磁気記録媒体を提供するにある。第２にすぐれた力学的
性質を有する磁気記録媒体を提供するにある。

第３にすぐれた耐摩耗性を有する磁気記録媒体を提供す
るにある。第Ｖに磁性塗液の貯蔵安定性が良好で均質な
磁気記録媒体を提供するにある。

第Ｉに磁気記録媒体の製造において熱処理工程を不要と
するにある。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
（１）カルボキシル基をポリマー／ｙあたシ！×／θ　
〜コ×７θ　当し＃含有する塩酢ビ系樹脂またはニトロ
セルロース樹脂、（２）分子主鎖末端または側鎖にアク
リレート変性処理を施したウレタン樹脂、（３）分子中
にイソシアナト基ヲ２１周以上含有するポリイソシアネ
ートのイソシアナト基に変性を施こしてえられるアクリ
ロイル基を有する１６合物、上記（１）〜（３）のでれ
ぞれ−稠以上を磁性ｎ中に含有させ電子線照射すること
によシ署しい効果の得られることを見いだし本発明にい
ブこった。

すなわち、本鏑明は、非磁性支Ｆｆ体と磁性層とからな
る磁気記録媒体において、該磁性層が下記（１）〜（３
）で示される（圧のうちのそれぞれ／　種以上のｆヒ合
物を含有し、さらに電子線により照射されること全特徴
とする＋！磁気記録媒体関する。

（１）　カルボキシルへ金よ×１０　”〜、２Ｘ／（７
”当量７ｇ含有する塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂また
はニトロセルロース８４　脂。

（２）分子主鎖末端または側鎖にアクリレート変性を施
こしたウレタン樹脂。

（３）イソンアナト基金分子中に２個以上含有するポリ
イソシアネートのイソシアナト基に変性を施こしてえら
れるアクリロイル基を含有する化合物。

前記（１）として示したカルボ゛キシル基含有塩酢ビ系
樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共１４Ｌ　合体
、塩化ビニループロビオン酸ビニルーマレイン酸共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニルーグテン酸共重合
体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体
、などの共重合体である。カルホ゛キシル基の数は、ポ
リマー／ｇあたり！×１０−５〜．２×１０　”当量で
あり、３×１０　’〜／ｘ１０　当量が好捷しい。この
範囲以上、あるいは以下のいずれの場合においても電磁
変換特性が低下する傾向を示す。

ニトロセルロースはとくに限定されないが、二硝酸セル
ロースが好ましい例としてあげられる。

前記（２）として示した分子主鎖末端または側鎖にアク
リレート変性を施こしたウレタン樹脂は、ポリエーテル
型、ポリエステル型、またはポリエステルエーテル型ウ
レタン樹脂の分子主鎖末端または側鎖の水酸基をアクリ
レート変性したものである。

上記化合物の分子量（１２０，０００〜３００　。

ｏｏｏであり、好−ｉしくＩｄ３０．０００，２０　。

ＯＯＯである。ここで分子量は、液体クロマトグラムに
より標準ポリスチレンと比較して測定した値である。こ
の範囲外では多い場合においても少ない場合においても
磁性体の分散が不良となる傾向を示す。

前記（３）として示した化合物はインシアネート基を、
２個以上有するポリイソシアネート化合物のイソンアナ
）！！ｉ？アクリロイル変性しｆｃ（ヒ金物である。

具体例としてはトリレンジイソンア不−ト、ナフチＬ’
　７　／　、　！　−ジイソシアネート、ｏ−トルイＬ
／ンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ７アネ
ート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ヘキサ
メチレンジインシアネート、インポロンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、トリメチロールプロパ
ンのトリレンジイソシアネート３付加物などのポリイソ
シアネートとユーヒドロキシエチルアクリレート、クー
ヒドロキシブチルアクリレートなどの水酸基含有アクリ
ル酸エステルとの反応によって得られるポリアクリレー
ト化合物である。

これら（１）〜（３）の化合物は混合して使用される。

さらに本発明の上記結合剤に炭素−炭素不飽和結合全分
子中に７個以上有し電子線による重合が可能な比付物を
混合して使用することができる。

前記（１）で示す化合物と（２）で示す化合物との組成
比は、２０〜７０重量部：ｇＯ〜１０重ｊＲ部であり、
好ましくは≠θγ♂θ重量部：ｔＯ−２０重量部である
。（１）および（２）で示される化合物がこの比率以下
である場合、ともに耐久性の劣化をきたす。

また（３）で示される化合物の添加量は、（１）および
（２）で示される化合物の総和に対して、２ｏ、ｐｏｏ
重址部であり、好ましくは５０〜２５０重量部である。

≠００重量部より多い場合、重合に必要な電子線量が犬
となり好ましくない。、２０重性部より少ない場合、架
橋が不充分となり満足すべき耐久性かえられない。

本発明に用いられる強磁性粉末り；１、強磁性酸化鉄微
粉末、Ｃｏ含有強磁性酸ｒヒ鉄微粉末、強磁性二酸化ク
ロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフェライトなどで
ある。強磁性酸化鉄、二酸（ヒフロムの針状比は、２／
／〜２０／／稈ＪＷ、好捷しくけｊ　／’　／以上平均
長は０．２〜２゜Ｏμである。

強磁性合金粉末は金属分が７３　ｗ　ｔ％以上であり、
金属分の♂Ｏｗ　ｔ％以上が強磁性金頴（１＋ｌ　ｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ　ｉ　
、　Ｆ　ｅ　−Ｃｏ−Ｎ　ｉ　ｉど）で長径が約７６０
μ以下であることが好ましい。強磁性粉末の分散および
磁性塗液の塗イ丘に使用される有機溶媒は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキザノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸ブチル、乳酸エチル、酢酸りＩＪコールモノエチルエ
ーテル等のエステル糸；エーテルテトラヒドロフラン、
グリコールジメチルエーテル、クリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサン等のエーテル系；ベンゼン、トルエ
ン、キシレンの芳香族炭化水素；メチレンクロライド、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素ｆヒ炭
化水素などである。

本発明の磁性塗液には、従来公知の潤滑剤、研摩剤、分
散剤、’に￥電防止剤、防錆剤などが必要に応じ添加さ
れる。潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸
エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコ
ーンオイル、鉱油、食物油、フラン系化合物などであり
、これらは塗布液調製時に添加してもよく、また乾燥栄
、平滑比処理後または電子線硬化後に有機溶媒に溶解し
、あるいはそのまま磁性層表面に塗布または噴霧される
。

本発明に使用される非磁性支持体は、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロ
ースｍ６Ｌ　ポ＋）カーボネート、ポリイミド、ポリア
ミドイミド等プラスチックの他に用途に応じてアルミニ
ウム、銅、スズ、亜鉛才たはこれらを含む非磁性合金な
どの非磁性金属類アルミニウム等の金属を蒸着したプラ
スティック類：紙、ポリオレフィン類塗布またはラミネ
ート紙などである。

本発明の支持体には帯電防止、転写防止、ワウフラッタ
−の防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット比
等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）
にいわゆるバック層が設けられていてもよい。

電子線加速器はスキャニング方式、ダブルスキャニング
方式あるいはカーテンヒーム方式ブロードビームカーテ
ン方式などが使用される。

電子線特性は、加速電圧が１００，１０００ｋＶ、　好
！（、〈ｄ／６０〜３０ｔ）ｋＶ−Ｃあ’）、吸収線量
が１−−２０メガラッド好ましくは３〜／ｊメガラツド
である。加速電圧が１００ｋＶ以下の場合は、エネルギ
ーの透過量が不足し１０ＯＯｋ■を超えると重合に使わ
れるエネルギー効率が低下する。吸収線量が／メガラッ
ド以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず１
．２０メガランド以上では、硬化に使用されるエネルギ
ー効率が低下したシ、被照射体が発熱し、プラスティッ
ク支持体が変形するため好寸しくない。

以下に本発明を実施例および比較例によりさらに具体的
に説明する。実施例および比較例において「部」はすべ
て１重量部」を示す。

実施例１゜ ウレタンアクリレート　３才部 ＣＨ２＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２，０ＣＯＮＨ（ＣＨ２
）　６［’１）（Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃｏ０４−Ｑ−
１２３０部 レシチン　弘部 ステアリン酸　矢部 ブチルステアレート　弘部 Ａｌ２Ｏ３グ部 カーボンフランク　７０部 メチルエチルケトン　１ｏｏｏ部 上記成分をボールミルでＳＯ時間混練して侍られた磁性
塗液ｆｚＣ／　ｊμの、、ｊ′リエチレンテレフタレー
ト支持体上に、ドクターブレードを用いて乾燥膜厚がｊ
μとなるよう塗布しコ・＜）レト磁石を用いて配向させ
たのち、溶剤ケ乾１栗（１００”Ｃ，１分間）させた。

このあとコツ）・ンロールト鏡面ロールの群からなるｊ
段のカレンダーで平滑ｆヒ処理（ロール温度ｔＯ０Ｃ）
を行った。

ついで加速電圧２ｏｏｋＶ、ビーム′屯流１０ｍＡで１
０Ｍｒａｄの吸収線量になるよう照射した。

このサンプルをＡ／とする。

比較例り 実施例１．の結合剤を下記のように変えて他は実施例１
と同様に処理しサンプルＡ　２　ｆ　得ｆｃ。

塩酢ビ樹脂（塩ビニ酢ビ ｇ乙：／≠重量比）　３Ｉ部 ウレタンアクリレート （実施例１に同じ）　３才部 Ｃｌ−１２−ＣＩ（Ｃｏ　２Ｃｌ−１２Ｃ）１２０ＣＯ
ＮＩ−１（（、”Ｈ２）６ＮＩ　（ＣＯ２ＣＨ２Ｃｌ−
１２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２３０部 比較例２ 実施例１の結合剤を下記のように変えて他は実施例１．
と同様に処理しサンプルＩ′６３を得た。

塙ビ酢ビマレイン酸共重合体 （−ＣＯ２Ｉ（詐袖：ポリマー／ｙ当り／、ｊ×１０　
当歇）　３６部 ウレタン樹脂　３５部 ３０　ｉｌｉ 比較例１ 実施例１の結合剤を下記のように液えて他は実施例１．
と同様に処理してサンプルｊｌｏ弘を得た。

ニトロセルロース（タイセル社製 Ｒ８／／、２１（）　３３部 実施例１のウレタンアクリレート　３３部トリメチロー
ルプロパン トリアクリレート　３０部 実施例２ 実施例１．の結合剤全下記のように変えて大細列／と同
様に処理しサンプルＡＪを得た。

ニトロセルロース（タイセル社製 Ｈ，Ｓ　１７１１４　’、）　３ｏ部 ウレタンアクリレー）　３０部 トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート３
付加物に２−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させ
て得た化合物　４ｔｏ部実＆ｆｑ例＆ 実施例１．０バインダ一金次のように変え他は実施例１
．と同様に処理しサンプル届乙を得た。

塩ビ酢ビマレイン酸共重合体　３０部 （ＣＯ２Ｈ基含盾：ポリマー／ｇ 当たりｇ×１０　’当量） ウレタンアクリレート　、２ｊ部 イソホロ／ジイソシアネート全コーヒドロキシルエチル
アクリレートでアクリレートｇ性したもの　を夕部 上記実施例１．〜λ、および比較例１〜ａのサンプルを
、ビデオチープレコーターで７００回くり返し走行させ
たのち、動摩擦係数、メチル耐久時間および角型比（残
留磁末密度／最犬磁束密度）を測定した。結果を表に示
す。

米１　米２ 動１ψ擦係数　およびスチル耐久時間　の測定はそれぞ
れ下記の方法により行なった。

ｉｔ　：ＶＨＳビデオチープレコーター〔梃下電器産業
株式会社製、マクロードＪ’Ｊ’（ＮＶ−８’、２００
型）〕倉用いて、回転７リングーの送り出し側のテープ
テンンヨンｋＴｘ、巻き取り側のテ〜プテンンヨンｉ’
ｒ　２　トしたとき、次式により動摩擦係Ｍ（μ）を定
義し、このμにより走行テン７ョンのｌ’ｊ’Ｆ　価金
行なった。

Ｔｚ／Ｔ１＝ｅμπ （６１５１１ｄ　４’　０　’Ｃ、ｌ　！　％　１１．
ＩＩ　）表に示したのはＩＯθ回走行金くり返したのち
の測定値である。

＊２：ＶＩ−ｉｓビデオチープレコーク−（松”’Ｆ’
　１ｉｊｉ器産業株式会社製、ＮＶ１２００型）金柑い
てビデオテープ（各サンプル）に一定のビデオ信号を記
録させ、丹生させた静止画像が鮮明きを失なう徒での時
間を示す（測定条件ｓ　０ｃ、ｔｓ係［もＨ）。

表よりあきらかなどとく、本発明の結合剤の組合せを４
」する磁気記録媒体が、艮好な電磁鋭侠特性全示し、寸
た動摩擦係数が低く、すぐれたスチル耐久性金示すこと
がわ／り・る。訟らに該磁気記録媒体の製造において、
すぐれた貯蔵安定性′ｆｆ：翁することがたしかめられ
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体と磁性層とからなる磁気記録媒体において
   、該磁性ｔｍが下記（１）〜（３）で示される群のうち
   のそれぞれ／種以上の化合物を含有し、さらに電子線に
   よυ照射されることを特徴とする磁気記録媒体。 （１）　カルボキシル基を！×１０　〜λ×ｉｏ　’当
   量／ｇ含有する塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、または
   ニトロセルロース樹脂。 （２）分子主鎖末端捷たは側鎖にアクリレート変性を施
   しセだウレタン樹脂。 リイソシアネートのインシアナト基に変性を施りしてえ
   られるアクリロイル基を含有する１８合物。