JPS6072928A - ゴム補強用ポリエステル繊維材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ゴム物品と強固に接着し、寸法安定性、弾性
率および熱安定性の優れたゴム補強用ポリエステルコー
ドに関するものである。

従来技術 ポリエチレンテレフタレートを代表とする主鎖中にエス
テル結合を有する線状高分子である。

ポリエステル繊維材料は、工業用補強材料として、安定
な力学物性を保持し、応力緩和が少ないこと、クリープ
特性、伸長弾性回復率が優れていること、水分に対する
安定性、機械的疲労性が優れていること等から、フィラ
メント糸条、コード、ケーブル、コード織物、帆布等の
形で、タイヤ、ヘルド、空気バネ、ゴムホース等ノゴム
物品補強用繊維として、極めて有用である。

ところが、高荷重、高温下で使用される、このような繊
維補強されたゴム物品は、前述の物性を有するポリエス
テル繊維材料に加えて、更に寸法安定性の向上、高弾性
化あるいは熱安定性の改良を必要として来た。近年、こ
れらの改良を特徴とする請求特性が、改良され、ゴム補
強用ポリエステル繊維材料として実用出来るようになっ
て来た。これら要求特性の改良は、ポリエステル繊維材
料の高次構造の緻密さの増大や分子鎖中の唯一の化学活
性な末端基であるカルボキシル基の減少をもって行う。

一方、ゴム物品補強用繊維材料は、補強するという意味
から述べても、ゴム物品と強固に接着することが繊維補
強ゴム物品の使用下において、その補強用繊維材料の特
性を引き出す上でも非常に重要である。

明ｔｍ占二のｄｌｏ（内存に変更なし）しかしながら、
ポリエステル繊維材料自身の特性を向上させた前述の改
良により、繊維分子と結合できる接着剤の結合点が減少
させられ、ゴム物品との接着性が低下してしまい、改良
で得られた補強材の特性を引き出すことが困難になって
いる。

発明の目的 本発明者らは上記従来技術の問題点を解消するため鋭意
研究の結果本発明に到達したものであり、したがって、
本発明は従来のポリエステル繊維材料と比べて優れた寸
法安定性、高弾性、優れた熱安定性を有し、かつゴム物
品と強固に結合しうるポリエステル繊維材料を提供する
ことを目的とする。

発明の構成 峯邊迩由ミ （１）　（ａ）ΔＳ＋ΔＥ≦１４（たソしΔＳ：１５０
℃ｘ　ｓ　ｏ’における熱収縮率値チ；ΔＢ　：　２　
ｆ／ｄにおける伸度％） （ｂ）結晶化度係　４５〜５５ （ｃ）　（０００Ｈ）カルボキシル含量　（ｃｏｏｎ）
≦２０　ｅｑ／１０’　？ポリマー （ｄ）固有粘度［η］　（Ｌ５≦η≦１．１（０）長周
期Ａ　ＬＰ≦１６５ の特性を少なくとも三つ満足する原糸からなるポリエス
テルコード、および （２）上記特性を有する原糸を撚ってコードとし、その
コードに対し、 （ａ）一般式 （たソしＸは１〜８の正の整数、ｙは２または３の整数
、ｎは０または１〜１５の正の整数を表わす） で表わされる多価フェノールポリサルファイドで８に１
って連絡される多価フェノールの連結個数が４個以上の
ものが３０％以下である成分に）、 （ｂ）レゾルシンとホルムアルデヒドの反応モル比を１
．０　：　０．１から１．０：１７５までの範囲内とし
、無触媒または弱酸性触媒下で合成したレゾルシン過多
レゾルシンホルムアルデヒド縮合物で、ホルムアルデヒ
ドによって連結されるレゾルシンの個数が５個以上のも
のが３５チ以下である成分（Ｂ）、 （Ｃ）Ｔ　ｈ　力’）　触媒の存在下でレゾルシンとホ
ルムアルデヒドの反応モル比’ｉｔ：１．０〜１．０ニ
ア、０の範囲で合成したレゾール型のレゾルシンホルム
アルデヒド縮合物とゴムラテックス金両者の固型分重量
比が１：１００〜！１５：１００の範囲となる様に混合
したＲ　Ｆ　Ｌ液（０）、（ａ）上記の成分を、固形分
重量比で （〜；側）＝１０：１００〜５０：１００でかつ（Ａ）
　＋（Ｂ）の混合時のモノマー含量が２０−以下であり
、 ［（Ａ）＋（Ｂ）　）　：　（０）＝　１　：　α　５
　〜１：２．０の範囲となるよう混合して得た混合液を
塗布し、該ポリエステルコードの融点以下の温度で熱処
理加工してなるゴム補強用ポリエステルコードに関する
ものである。

基台量［０００Ｈ）≦２０ｅｑ／１０’ｆ（ポリマー）
の要件を必須的に具備するポリエステル原糸が特に好ま
しい。

上記３−′）の要件が特に好ましい理由Ｌ、本発明の接
着剤で加工された前述の６つの要件を具備するポリエス
テル繊維材料が強固にゴムに結合することにニジ、繊維
で補強されたゴム物品であるタイヤ等の製品において、
特に必要な特性である寸法安定性に優れ、かつ高温下に
おけるゴム物品使用時の補強材強度の損出が少ない補強
材を与えるからである。

又、これ以外の２要件については、笑際には前述の３つ
の好ましｖｓＪＩＪ件を具備しようとした場合、付帯的
に具備されるのが一般的である。

以下、本発明で使用されるポリエステル原糸について詳
細に説明する。

（Δ日＋ΔＢ）が１４エク太きく、もしくは長周期が１
６５１より大きいと繊維補強されたゴム物品の寸法安定
性が悪くなるので好ましくない。

また（ｃｏｏｎ）数が２０　ｅｑ／　１０’　ｆ（ポリ
マー）であるとゴム中における熱安定性が劣りゴム物品
の補強に適さない。

分子１１（固有粘度）がα５未満であると熱収縮は良い
が強力・（機械的）疲労性が低下し、１．１より大きい
と熱収縮が大きく、寸法安定性に悪影響を及ばずので好
ましくない。

結晶化度は、上記範囲外であるといずれも強力および熱
安定性、寸法安定性に悪影響を及はし好ましくない。

上記ポリエステル原糸の調製は、例えば、特開昭５３−
５８０３１号、特開昭５３−５８０３２号、特開昭５６
−５５２９０号公報等の方法による。

上記ポリエステル原糸の特性の測定法は次のとうりであ
る。

ΔＳ（乾熱収縮率〕 試料を総状にとり、２０℃、６５チＲＨの温調室に２４
　ｈｒ以上放置したのち、試料の０．１ｆ／ａに相当す
る荷重をかけて測定された長さｔ、の試料を、無張力状
態で１５０Ｃのオーブン中に３０分放置した後、オーブ
ンから取り出し、前記温調室で４時間放置し、再び上記
荷重をかけて測定した長さ４から次式にＬり算出した。

ΔＳ　＝（４４）／　４　Ｘ　Ｉ　Ｑ　Ｏ悌】ΔＦｉ（
中間伸度） Ｊ工８−Ｌ１０１７の定義にエフ、試料を総状にとｖ２
０℃−６５％ＲＨの温調室に２４　ｈｒ放置後、引張試
験機により試料長２５ｃｍ、引張り速度３０倒／分で測
定し、荷重−伸度曲線を得て、荷重２　ｆ　／　ｅＬに
おける伸度蛭）ヲΔＥとした。

結晶化度 ２５℃の四塩化炭素−ｎヘプタン系密度勾配管により密
度を測定し、ポリエチレンテレフタレート完全結晶密度
１．４５５　ｆ　／ｌｓ”、完全非晶密＃１．３５５　
ｆ　７ｃｍ”として結晶化度を算出した。

ポリエステルサンプル０．１１Ｆ’ｆ−精秤し）試験管
に入れ、ベンジルアルコール５　ｓｎＬ　を加え、２１
５℃で３分溶解する。その後２０〜３０℃で数秒急冷し
、５０ｍＬのコニカルビーカーに入しタクロロホルムｔ
Ｏｍｔ中に流し込む。ついで、５ｍＬのベンジルアルコ
ール’１２１５℃に加熱して、溶解用試験管を洗い込ん
で前の分と合わせ、これをフェノールレッド［１１％ア
ルコール溶液全指示薬としてｎ、１Ｍカセイソーダベン
ジルアルコール溶液で滴定し、滴定量から〔Ｃ００Ｈ〕
数を算出した。

オストワルド粘度計を用いて、フェノール・４塩化工タ
ン混合液（重１１１１＝１）１００ｍｔに対し、０１２
５１、ｒＬ２５ｆ１・０．５ｆ′ｔｌ−溶解したそれぞ
れのａ度の溶液の相対粘度ηｒｅＬ２５℃で測定し濃度
に対するηｒｅｔ−１／ＷＡ度を図示し、ηｒｅ／−１
２１度切片をめ、これを〔η〕としだ０長周期（ＬＰ） 小角Ｘ線散乱装置を用いてＯωにαを線源として測定し
、小角散乱写真フィルム上の４点干渉の繊維軸方向の干
渉間距離からカメラ半径製画の幾何学条件により散乱角
（２，０〕をめＢｒａ（ｚの式より長周期ＬＰυ）をめ
た。

次に本発明で使用されるポリエステル接着剤について述
べる０ （１）一般式（１）で示す化合物（Ａ）は、イオウ原子
ｅｘ（ｘ＝１〜８〕で連結されたレゾルシンであって連
結個数４個以上のものが３０チ以下の分子量である。こ
の３０％を越えると、ポリエステルに対する拡散性が低
下し本発明に適さない。化合物（Ｂ）ｉｊＲＦノボラッ
ク樹脂であり、ホルムアルデヒド反応残基である一〇Ｈ
２−〔メチレン〕基によって連結されたレゾルシンでお
って連結個数５個以上のものが３５％以下の分子量でお
る。３５％以上を越えるとポリエステルに対する拡散性
が低下し、本発明に適さない。

（２）本発明で言う分子景鉱次のように規定される。分
子量の測定はＧＰＯ（ゲルパーミエイション・クロマト
グラフィ〕にエフ、試料０．１ｔ　ｆ　Ｔ、Ｈ，Ｆ、　
１０ｍＬｆ加えて溶解、移動層ｆＴｔＨ，Ｆとしカラム
σ２０００Ｈ（１０Ｘｉ権使用し、室温で流速１　＋ｙ
＋ｔ／ｍｉｎ下でＲ工検出器により分子量パターンを測
定した。

得られたＧＰＯチャートは、添付の図の如くなるが各重
合体の童を次の工うに決めた。

（１）得られたＧＰＯ波形の数本のピークを低分子ｔ１
１１１からモノマーＭ、２量体り、３ｔ体Ｔ、４を体Ｑ
、５量体以上Ｒとする。

０）低分子量側のピークのすそ野と高分子量側のピーク
のすそ野を結び、これｔベースライン（ａ）とする口 Ｑ）　各分子量を示す波形のピーク間の谷（最低部）か
らベースラインに対し、垂線（ｂ）　ｔ−おろす。これ
を隣り同志の分子量の異なった重合体の境界とする。

に）各重合体を示すチャートの面積を全体の面積（ベー
スライン上のＧＰＯ波形の総面積）に対する百分率で表
わし、これを各々の重合体の含有量とした。

（３）　化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）の合成法について
述べる。化合物（Ａ）は塩化硫黄をトルエン等の塩化硫
黄に対し不活性な溶媒中で、レゾルシンに対する塩化硫
黄の重量比ｖｉ−１：０．３〜０．７の範囲で、温度条
件を８０℃以下の温度の比較的温和な反応条件によって
、本発明で言う分子量のものが得られる。

又化合物中）はレゾルシンを水溶液にし、シュウ酸等の
弱酸の触媒を用いるか、無触媒下で、レゾルシンとホル
ムアルデヒドのＮ量比を１．０：α１〜１．０　：　０
．７５の範囲で、温度条件を７０℃以下の比較的温和な
反応条件によって、本発明で言う分子量のものが得られ
る。

本発明で用いるＲ　Ｆ　Ｌ　（０）の調製法としては、
レゾルシンとホルムアルデヒドの反応モル比＠　１．０
　：　１．０〜１．０　：　７．０の範囲で、アルカリ
触媒（例えば苛性ソーダ、苛性カリ、水酸化アンモニウ
ム、尿素、チオ尿素等〕を用いて熟成後、ゴムラテック
スとｔ：ｔｏｏ〜３５：１００の重量比の範囲で混合し
、更に数時間熟成するか、最初がらレゾルシン°・ホル
ムアルデヒド・ゴムラテックスを、上記の比率で混合熟
成しても工い。アルカリ触媒の添７１１１量はＲＦＬの
熟成後のｐＨがａ５〜１２．ｏの間になるように調製す
る。

特に好適な触媒り水酸化アンモニウムであり・この場合
、最初からレゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテッ
クスを混合後、熟成するのが良い。

又、ＲＦＬ［使用するゴムラテックスとしては、天然ゴ
ムラテックスあるい社スチレンブタジェン、共重合ゴム
ラテックス、スチレンビニルピリジンブタジェン共１合
ゴムラテックス等の合成ゴムラテックスの中の１種ある
いは２種以上を用いてよく、一般に接着の対象とするゴ
ムの種類に応じて、ゴムラテックスの種類を決める。

仏）化合物と（Ｅｌ）化合物の混合は（Ａ）　：　（Ｂ
）が重量比で１　’０　：　１００〜ｓｏ：ｉｏｏが好
適に使用され、多過ぎても少な過ぎても接着力が低下す
る。（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物の混合物とＲＦＬ　（
０）との混合比率は、各々重量比で、１：０．５乃至１
：２．０が好適に使用され、多過ぎると接着剤がもろく
なり、少な過ぎるとｆｆｌ維との結合力が少なくなるこ
とにエフ、高接着性を有したゴム補強用ポリエステルは
得られない。

（４）　次に本発明のゴム補強用ポリエステル繊維材料
の製造法について説明する。

本発明で規定するポリエステル原糸を用い、これを本発
明の接着剤を用いて加工するが、塗布方法は、繊維材料
を接着液に浸漬させ付着させる方法、接着液をドクター
ナイフ等で塗布する方法、あるいはスプレーする方法等
があり、その場に応じて適当な方法を選べばよい。次に
接着液を繊維材料に付着せしめた後、熱処理を施す。こ
の熱処理は少なくとも２００℃以上、好ましくは２２０
℃以上２５０℃以下の温度で施すのが良い。理由紘、本
発明の接着剤成分は、ポリエステル繊維中に拡散するこ
とによって接層力を発現するものであり、温度が高−程
、良好な結果が得られ、特ＶＣ２００℃以下の温度でれ
拡散性が非常に悪いためである。又、２５０℃以上の温
度では・ポリエステル繊維の劣化、強力の低下が見られ
るのて好ましくなめ。

以上の加工により１本発明のゴム補強用ポリエステル繊
維材料が得られる。

（５）本発明で用いるゴムとは天然ゴム、合成ゴムの全
般を指し、一般にゴム状弾性重合体と呼ばれて−るもの
である。特に天然ゴム、スチレンブタジェン共重合ゴム
、ポリブタジェンゴム、ポリイソグレンゴム、インプレ
ンイソブチレン共重合ゴム、ポリクロロプレンゴムの汎
用ゴムの群から選ばれたゴムの一種また祉二種以上のゴ
ムのブレンド物の配合物を意味する。一般に被着ゴムに
応じて、ラテックス種を選べば良く、上記記載されたも
のに制限を受けるものではない。

本発明のゴム補強用ポリエステル繊維中科は・従来のも
のに比べて、強固にゴムに接着し、耐熱接着が優れ、高
寸法安定性、高弾性率あるいは高い熱安定性を与え、工
業用ゴム補強繊維材料として極めて有用である。

実施例１ （１）　ポリエステル材料として、ΔＳ＋ΔＥ＝１２．
９、結晶化度４６％、（０００１１）数１８ｅｑ／１０
’　ｔ（ｐｏｌｙｍａｒ）、長周期１６５ズの１５００
ｄの原糸を、上撚数４０回／　１０　ｃｍ　、下撚数４
０回／１０ｃｒｎで撚り撚構造１５００ｄ／Ｚ１７．、
）コードにした。

（２）　コルベン中で１１０’％のレゾルシン１５００
部のトルエンに溶解し、２５℃の温度で３５部の一塩化
イオウを攪拌しながら３時間かけて滴下した後、２４時
間靜置減圧下でトルエン全除去、粘稠なレゾルシンポリ
サルファイド（Ｎｔｌ−得た。ＧＰＯ測定したところ、
４量体以上の含有量は２７．５１であった。

（３）　レゾルシン１１０部、シュウ酸α６２ｉＢおよ
び水２４８部をコルベン中に仕込み、６０℃で攪拌しな
がら３７％ホルマリン５０部を１時間かけて滴下し、更
に１時間攪拌し、レゾルシン過多レゾルシンホルムアル
デヒド縮合物（縛ヲ得た。ＧＰＯ測定したところ５を体
以上含有１１ｍ３１．２チであった。

（４）　レゾルシンポリサルファイド（Ａ）とレゾルシ
ン過多レゾルシンホルムアルデヒド縮合物（Ｂ）とを固
形分比で２０：１００に混合し、ＧＰＣ測定したところ
モノマー含有量１０．８％であったが、その中から、固
形分で１８部取り出し９部の２８チアンモニア水を加え
、更に全体重５０部になる様、水を加えて完全に溶解し
、次に５０部のＲＦＬ’ｉ加えて、接着剤液とした。

ＲＦＬは下記組成に調製し、４８時間以上熟成したもの
である。

水　５１　ａ８ レゾルシン　１１．０ ホルマリンＣ５７％）１＆２ 水酸化アンモニウム（２８％）　１０．０ン共重合ゴム
ラテックス〔４１％〕 （５）　次にリツツラー社製コンビュトリーターを使用
し、前述の接着剤液に前述のポリエステル材料を浸漬後
、１６０℃Ｘ　６０”の乾燥炉を経て、２４０℃Ｘ　１
２０”の熱処理炉全通過させ、接着加工されたポリエス
テル材料を得た。これを試験に供した。結果を別表に示
す。

（６＞　試験法 （７）　コード熱安定性 接着加工コードを打込み数５０本１５６ｎ打込んだ上下
α５＋ｍ厚のゴムを付けたゴム付きスダレ全作成し、長
さ６０ｃＩｎ巾、５６ｎに才断し、このゴム付きスダレ
上下に厚さ５ｍ＋のゴムを張り付け、１４５℃×３０分
、２０　ｋｇ／ｃｒｌの加圧下に加硫しサンプルを得た
。これを１２０℃×５日間、Ｍａｔ換下で熱老化させコ
ードを引き抜き強力をテンシロンにて測定、比較例１の
値ｔ−１００として指数で表わした。

０）　形状安定性 コード熱安定性テストと同一サンプルを使用するが、加
硫後、同形状の冷却されたモールド内で、３０分間熱固
定しサンプルとする。

これを１５０℃で６０分間オーブン中にまっすぐに静置
後、取り出し、冷却し、サンプルの中央部に尺定義ｔ−
６て曲率半径をめ、これを比較例１の値ｔ″１００とし
て表わした。

曲率半径が少なｉ方が１００以上の値をあたえ良好。

軟）　初期接着力 接着加工コードを未加硫配合ゴム組成物に埋め込み１４
５℃×３０分、２０　ｖ−の加圧下に加硫、得られた加
硫物からコードを堀り起し、毎分５０−の速度でコード
を加硫物から剥離し剥離抗力を測定して、これを接着力
（ｋｇ／本）とした。

に）耐熱接着力 初期接着力測定と同サンプルを用い、これを１２０℃×
５日、Ｎ２ｆｐ！ｊ換下でオーブン内で熱老化させ、冷
却後、初期接着力と同方法で接着力を測定した。

←）　コードΔＦ！（中間伸度） コード熱安定性テストと同サンプル形状で加硫後、冷却
しゴムからコードを引き抜いたコードを引張り試験機に
より試料長２５ｔｙｎｓ引張り速度３０３／分で測定し
荷重〜伸度曲線を得て、荷重２　ｆ／ｃ３Ｋかける伸度
％ｔ−コードΔＥとした。

（ロ）　コードΔＳ（乾熱収縮率） コード熱安定性テストと同一サンプル形状で加硫後、冷
却し、ゴムからコードを引き抜き、これを乾熱収縮率測
定試料とする。この試料は２０℃、６５％ＲＨの温調室
にて２４時間以上放置したのち、試料の０．１ｆ／ａに
相当する荷重をかけて測定された長さ４の試料を無張力
状態で１７７℃のオーブン中に５０分放置した後、オー
ブンから皐り出し、再び前記温調室で４時間放置し、再
び上記荷重をかけて測定した長さｔｌから次式により算
出した。

コードΔｓ　＝　（ｔｏ　−ｔ＋　）／Ｌｏ　Ｘ　１０
０（％）（至）使用した配合ゴム組成物 重量部 天然ゴム　８０ スチレンブタジ工ン共！Ｅ合コＡ　２０カーボンブラッ
ク　４０ ステアリン酸　２ 石油系軟化剤　１０ バインタール　４ 亜鉛華　５ Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン　１．５２−ベンゾ
チアゾリルジスルフィド　０．７５ジフエニルクアニジ
ン　０．７５ 硫　黄　２．５ （イ）〜（４）の測定には上記配合ゴムを使用した。

実施例２ 実施例１におけるポリエステル材料の替りにΔＳ＋Δ１
ｉｉ＝１ｊ、９、結晶化度５１％、［ａＯＯＨ］数１８
、θｑ／１０’　？　（ポリマーン〔η）（Ｌ６９６９
部１４０＾の１５００ｃＬの原糸をポリエステル材料と
したはかは、実施例１と同様の加工処理、評価を実施し
た。結果を別表に示す。

実施例Ｓ 実施例１におけるポリエステル材料の替りにΔＳ＋ΔＢ
＝９．１、結晶化度５０チ、［：０ＯＯＨ，］数７　ｅ
ｑ／１ｏ’　ｆ（ポリマー）（ｖｅｎ９ｓ、長周期１４
９Ａの１５００＋１の原糸をポリエステル材料としたほ
かは、実施例１と同様の加工処理、評価を実施した。結
果を別表に示す。

実施例４ 実施例？ＩＣおけるポリエステル材料の替りにΔＢ＋Δ
Ｂ＝１７．５．結晶化度５０、［ｏｏｏＨ，］数１５　
ｅｑ／１０’　？（ポリマー〕、〔η〕α９５、長周期
１９０λの１５００ｄの原糸をポリエステル材料とした
ほか社、実施例１と同様の加工処理、評価を実施した。

結果を別表に示す。

実施例５ 実施例１におけるポリエステル材料の替りにΔＢ＋ΔＥ
＝１５、結晶化［４６チ、（０００１：１数１２８ｑ／
１０’　ｆ（ポリマー）、［＋７）　（Ｌ　９６、長周
期１８０＾の１５００（ｌの原糸をポリエステル材料と
したほか社実施例１と同様の加工処理、評価を実施した
。結果を別表に示す。

比較例１ 実施例１におけるポリエステル材料の替りにΔＳ＋ΔＥ
＝１５、結晶化度４６チ、（ＯＯＯＨ）数３３　ｅｑ７
’１０’　ｆ　（ポリマー）、〔η〕ＩＩＬ９６、長周
期１８０裏の１５０Ｑａｆ）原糸ｔポリエステル材料と
したほか社実施例１と同様の加工処理、評価を実施した
。結果を別表に示す。

比較例２ （リ　ポリエステル材料として、ΔＳ＋ΔＥ＝１５、結
晶化度４６係、［０ＯＯＨ］数３５　ｅｑ／１０’　？
（ポリマー）、（ｓ７）　（Ｌ　９６、長周期１８０Ａ
の１５００１１原糸を、上撚数４０回７１０　ｃｍ。

下撚数４０回７１０ｃｍ　で撚り、撚構造１５００１１
（２）　コルベン中で５５部のレゾルシン１！ｔ５．０
０部のエチルエーテルに溶解し、２５℃ノ温度で３５部
の一塩化イオウを排、拌しながら３時間かけて滴下した
後、２４時間靜装、減圧下でエチルエーテルを除去、粘
稠なレゾルシンポリサルファイド（Ａ）ｔ−得た。ＧＰ
Ｏ測定したところ４ｆｌｔ体以上含有貴３２．６％であ
った。

（３）　次にレゾルシン１６０部をコルベン中で、１２
０℃に加熱溶融させ、この上に環流冷却下で３７％のホ
ルマリン４５部を２０分間にわたり攪拌しながら滴下し
、更に２０分■１反応すせて、レゾルシン過多レゾルシ
ン７トルムアルデヒド縮合物を得た。ＧＰＯ測定したと
ころ５量体以上含有量３１Ｌ７％であった。

（４）　レゾルシンポリサルファイド（Ｎとレゾルシン
過多レゾルシンホルムアルデヒド縮合ｅｌ　（Ｂ）と全
固形分比で２０：１００に混合し、ＧＰＯ測定したとこ
ろそツマー含有忙１０．２％であった。その中から固形
分で１８部取り出し、９部の２８％のアンモニア水を加
え、更に全体ｆｆ、５０部になる様、水を加えて完全に
溶解、次に５０ｗ５の実施例１０ＲＦＬを加えて、接着
剤液とした・ 以後は、実施例１と同様の加工処理、評価を実施した。

結果を別表に示す。

比較例３ 比較例２のポリエステル材料の替りにΔＳ＋Δｇ＝９．
１、結晶化度５０％、［０ＯＯＨ］数７θｑ／　１０’
り（ポリマー）、〔η〕α９５、長周期１４９＾の１５
００（ｌの原糸をポリエステル材料としたほかは、比較
例２と同様の加工処理、評価を実施した。結果を別表に
示す。

比較例４ 比較例２のポリエステル材料の替りにΔＳ＋ΔＥ＝１７
．３、結晶化度５０、（ａｏｏｔＢ数１５　ｅｑ／　１
０’　ｆ（ポリマー）、［ｙ７１０．９５、長周期１９
ｏＸの１５００ａの原糸をポリエステル材料としたほか
は比較例２と同様の加工処理、評価を実施した。結果を
別表に示す。

比較例５ 比較例５ 実施例５のポリエステル材料を用い、レゾルシンポリサ
ルファイド（Ａ）とレゾルシン過多レゾルシンホルムア
ルデヒド縮合物（Ｂ）の固形分比２０：１０組成物に対
し、モノマーが増える様ニレツルシンを添加し、ＧＰＯ
測定でモノマー分量２１．５％を示す組成物を得、その
中から固形分で１８部取り出し、９部の２８チアンモニ
ア水を加え、更に全体全５０部になる様、水を加えて完
全に溶解、次［５０部の実施例１と同一のＲＦＬを加え
て接溜剤液としたほかは、実施例３と同様の加工処理、
評価を実施した。結果を別表に示す。

【図面の簡単な説明】

添付の図は本発明接着剤の成分のＧＰＯチャートのモデ
ルを示す。 代理人　内１）明 代理人　萩原亮− 手続補正書 昭和５９年　２月ｌＱ日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８０３８７号 ２°発明ｎ名利；　、“・補強用ポリ−〜チル繊維材料
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （王　所　東京都中央区京橋−丁目１０番１号５、補正
命令の日付　自発補正 Ｑ　ｔｉｌｌ　＋Ｔ：’　ｌ−トＩＩ　ｎ／１１＋１１
十入に８日日メ釉モ１Ｚ補正の対象 （１）　明細書の「発明の詳細な説明」の欄ａ補正の内
容 （１）　明細書の第５頁１５行と１６行目の間に「本発
明は、」を挿入する。 手続補正書（方式） 昭和５９年　２月／り日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第１８０３８７号 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都中央区京橋−丁目１０番１号４、代理人 住　所　東京都港区虎ノ門−丁目１６番２号５、補正命
令の日付 昭和５９年１月１１日（昭和５９年１月３１日発送日）
６、補正により増加する発明の数 ｌ補正の対象 明細書の一部（浄書） ａ補正の内容 明細書の第５頁の浄書を別紙の通り提出する（内容に変
更なし）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（ａ）　Δ８＋ΔＥ≦１４（たヌしΔＳ：１５
   ０℃×５０′における熱収縮率値チ；ΔＦ　：　２　ｔ
   ／ｄにおける伸度％） （ｂ）　結晶化度％　４５〜５５ （Ｃ）　［０ＯＯＨ）カルボキシル含量（ｃｏｏｎ］≦
   ２０θｑ／１０’ｆポリマー （ｄ）　固有粘度〔η〕　α５≦η≦１．１（ｅ）　長
   周期Ａ　ＬＰ≦１６５ の特性を少なくとも三つ満足する原糸を撚ってコードと
   し、そのコードに対し、 （ａｌ　一般式 （たＭしｘは１〜８の正の整数、ｙは２または５の整数
   、ｎは０または１〜１５の正の整数を表わす） で表わされる多価フェノールポリサルファイドで日によ
   って連絡される多価フェノールの連結個数が４個以上の
   ものが３０％以下である成分（Ａ）、 （ｂ）レゾルシンとホルムアルデヒドの反応モル比を１
   ．０　：　０．１から１．０　：　０．７５までの範囲
   内とし、無触媒または弱酸性触媒下で合成したレゾルシ
   ン過多レゾルシンホルムアルデヒド縮合物で、ホルムア
   ルデヒドによって連結されるレゾルシンの個数が５個以
   上のものが３５％以下である成分（Ｂ）、 （Ｃ）アルカリ触媒の存在下でレゾルシンとホルムアル
   デヒドの反応モル比’ｉ　１．０　：　１．０〜１．０
   ：、７．０の範囲で合成したレゾール型のレゾルシンホ
   ルムアルデヒド縮合物とゴムラテックスを両者の固型分
   Ｎ量比が１．　：　１００〜３５：１００の範囲となる
   様１ｃ混合したＲＦＬ液（０）、 （（Ｌ）上記の成分を、固形分重量比で（Ａ）：（Ｂ）
   ＝　１　０　：　１　０　０〜５０：１００でかつ（Ａ
   ）　＋　（Ｂ）の混合時のモノマー含量が２０係以下で
   あり、 （（Ａ）＋（司、］：（０）＝１：（Ｌ５〜１：ＺＯの
   範囲となるよう混合して得た混合液を塗布し、該ポリエ
   ステルコードの融点以下の温度で熱処理加工してなるゴ
   ム補強用ポリエステルコード。