JPS6072950A - 弗化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンプロピレン共重合体を基にする共加硫性弗化エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野、発明が解決しようとする問題点 弗素化弾性重合体の開発分野にあって、最近、充分に明
確なニーズ、つまシ： １）弗化ビニリデン系弗素化弾性重合体に対して゛高膨
潤力をもつアミン系化合物を添加したＳＦ系油のごとき
高腐蝕性によって特徴づけられる潤滑液剤の存在下にお
いて、しかも作業温度の厳しい条件下にめられる化学的
安定性 ２）油保持リングのごとき成形加工品の成形用ミックス
の加工特性の全般的改良 ３）適当なブレモールドを得るための簡易なミックス押
出し加工の可能性 等が強調されている。

問題点を解決するための手段 上記の各課題は、本発明によシ： １）全弾性重合体組成物の４２ないし７０重量％相当量
の、弗化ビニリデン（４０ないし８３モル％）、ベルフ
ルオログロペン（１５ないし３５％）及びテトラフルオ
ロエチレン（０ないし３０％）を基にする弗素化弾性重
合体囚；２）全弾性重合体組成物の１ないし４重量％相
当量の、シッフ塩基或はジアミン化合物よシ得られるカ
ルバミン酸塩よ構成るアミン化合物（Ｂ）；３）全弾性
重合体組成物の２２ないし５１重量％相当量の、テトラ
フルオロエチレン（４０ないし６０モル％）−プロピレ
ン（Ｇｏないし４０％）共重合体（Ｃ）： ４）全量の０．４ないし５重量％相当量の、有機過酸化
物加硫剤 で構成される弾性重合体組成物を共加硫処理することで
同時に達成することが出来るのである。

アミン化合物として適当な化合物は、弗素化弾性重合体
加硫用として既知のものであ）、その中には、Ｒｕｂｂ
ｅｒ　Ｗｏｒｌｄ　１４１　（１９６０）、第８２７頁
に記載されているものもある。例えば、カルバミン酸へ
キサメチレンジアミン、桂皮アルデヒド及びヘキサメチ
レンジアミン系シッフ塩基、カルバミン酸プロパンジア
ミン等を例示出来る。

上記組成物は、弗素化弾性重合体の過酸化物加硫処理に
おいて知ら扛ており、トリアリルイソシアヌル酸塩、ト
リアリルシアヌル酸塩、ジビニルベンゼン等々の多官能
化合物よ構成る共加硫剤を含有していることが好ましい
。同共加硫剤は、全体につき２ないし４重量％の割合で
使用する。

上記組成物の共加硫によシ、「相互浸透性重合体網状組
織Ｊ　（Ｅｎｃ、　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｅｔ、　
ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌ、　５ｕｐｐｌ。

１９７７年、第１巻、第２８８頁参照）をもつ加硫物が
形成するものと考えら詐る。

相互浸透性網状組織（上記引用文献参照）をもつ此の種
加硫物について一般に記述されている所とは異る方法に
よるものではあるが、両型合体の網状組織、つまり、Ａ
型重合体はアミン化合物によシイオン的な、またＣ型重
合体は過酸化物によりラジカル的な組織は、新しい構造
を作るものである。

加硫性弾性重合体組成物は、本発明による時は、さらに
、同重合体に通常使用される添加物、特に、ＭｇＯ１Ｐ
ｂＯ１水酸化カルシウム、カーボンブラック等の塩基性
物質を含有する。

加硫作業条件は、実質的には、弗素化弾性重合体につい
て用いる条件の範囲内にある。即ち、一般に初加熱処理
をプレス加工機中で、次いで加工品をより長時間オゾン
中で熱処理するのである。

実施例、発明の効果 例示の目的で、加硫性組成物を本発明によシ調製、また
、比較検討の目的で、加硫性組成物を、次掲弾性重合体
よシ出発、通常の技術により、それぞれ調製した。即ち
： Ｔｅ　ｃｎｏｆＩｏｎ　ＮＭ弗化ビニリデン（７９モル
％）−へキサフルオロプロピレン（２１％）の共重合体
Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ　ＴＮ　弗化ビニリデン（６５モル
％）−へキサフルオログロペン（２０％）−テトラフル
オロエチレン（１５％）の三元重合体 重合体組成物ＡＢ、　３０　Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ　ＮＭ
　７０重量部、ＡＦＬＡＳ　１５０　［Ｒ）　（旭硝子
株式会社製テトラフルオロエチレン−プロピレン等分子
量共重合体）３０重量部の混合物 重合体組成物ＡＢ、４０　ＡＦＬＡＳ　１５０　４０％
含有の上記混合物 重合体組成物ＡＢ、２０　ＡＦＬＡＳ　１５０　２０％
含有の上記混合物 加硫性組成物の調製に使用するその他の鎖成分ニートリ
アリルイソシアヌル酸塩（ＴＡＩＣ）−トリアリルシア
ヌル酸塩（ＴＡＣ） −ベンジルートリス（ジメチルアミンフオスホニウム）
テトラフルオロ硼素酸塩（ＢＴＰＢＦ４）−Ｌｕｐｅｒ
ｃｏ　１０１　ＸＬ　：不活性充填剤との混合物の形態
における、過酸化物４０％入シ、２，５−ジメチル−２
，ｓ　−シー第三〇ブチルペロキシヘキサン −Ｔｅｃｎｏｃｉｎ　Ａ　桂皮アルデヒドとへキサメチ
レンジアミンよシ得られるシック塩基 本発明による三組酸物（試験２．３．４）ｖ？−関する
資料と、比較の目的のため、在来技術による加硫性組成
物（試験１．５．６）を次表に記録する。なお数量は重
量部として表わしである０第　１　表 比較例　実施例　比較例 試験番号　１　２３４５６ ＴＥＣＮＯＦＬＯＮ　ＴＮ　１００１１００ＴＥＣＮＯ
ＦＬＯＮＮ　１００　−　−　−　−　−組成物ＡＢ、
３０　−　１００　−　−　−　−組成物ＡＢ、４０　
−　−１００　−　−　−組成物ＡＢ、２０　−　−　
−　１００　−　−ＴＥＣＮＯＣＩＮＡ　−３２，５３
，５−３ビスフエノール　ＡＦ　１．８　−　−　−　
２．４　−ＢＴＰＢＦ、　０．４　−　−　−　０．６
　−ＭＡＧＬＩＴＥＤＥ（Ｍ２Ｏ）　３　５　５　５　
３　１５水酸化カルシウム　６　−　−　−　５　−Ｌ
ＵＰＥＲＣＯＩＯＩＸＬ　−１，５１，８１，２−−Ｔ
ＡＣ−１，５１，８１，２−− ＣＡＲＢＯＮＭＴ　２０　２０　２０　２０　−　２０
カルナウバ蝋　１　１１１１１ 加硫処理、１７５℃、８分プレス中、 次いで２００℃、２４時間オゾン中 出発物性： 引張強さ　Ｎ／ｍｄ　１５　１６１５．５　１５１５．
５　１４伸　び　％　１９０　２７０　２３０　２２０
　２００　２００硬度５ｈｏｒｅＡ　７３７２７１７３
７４７３圧縮歪　Ｂ％ ＋３時間冷却 接着性（１８０℃、 ７分間シャフトシー−１６−４−３−６−１４−１４ル
成形加工） 安定性試験： 対ＳＦ油＝供試滑剤 ５ｈｅｌｌ　５ｕｐｅｒ−３１５Ｗ４０１６８時間指示
温度におけるＡＳＴＭ　Ｄ４７１号浸漬試験 １５０℃試験 ａ）引張強さ 変化量％　−１９＋２　＋４　−６　−８−１５ｂ）伸
　び 変化量％　−１０＋７　＋１５　−８−１２　−８ｃ）
　５ｈａｒｅ硬度 変化量　−１−２−２−１−１−１ １７０℃試験 ａ）引張強さ 変化量％　−３４＋５　＋８−１０−１０　’　−ｂ）
伸　び 変化量％　−３４＋２　＋４−１２−１３　−ｃ）　５
ｈａｒｅ　硬度 変化量　−２−２−２−２−２− ２００℃試験 ａ）引張強さ 変化量％　−５４−８−８−２０−２５−ｂ）伸　び 変化量％　−３４−６−５−１９−２０−ｃ）　５ｈａ
ｒｅ　硬度 変化量　−２−２−２−２−２− 表面の様子：　荒い滑らか滑らか荒い 第　２　表 耐蒸気性 ｆｌｌ　（２１ ＴＥＣＮＯＦＬＯＮ　ＮＭ　−１００ 組成物ＡＢ、３０　１００　− ｐｂｏ　ｉｏ　ｉ。

ＢＬＡＣＫ　ＭＴ　２５　２５ ＬＵＰＥＲＣＯ１０１ＸＬ　１．５　−ＴＡＩＣ１，５
− カルナウバ蝋　１１ ビスフエノール　ＡＦ　−２ ＢＴＰＢＦ、（ＧＭＩ　Ｏ４）　−０，５ＴＥＣＮＯＣ
ＩＮ　Ａ　２．５　− 加硫処理：ブレス中１７０℃　８分間 オゾン中２００℃２４時間 物性： ・生成した生成物（１１ ａ）引張強さ　Ｋｐ　／　ｃｒｌ　１４０ｂ）伸　び　
Ｘ　２５０ Ｃ）硬　度　７１ １６０℃、７日間水中処理後 ａ）＝＝　１１０ ｂ）＝　２９０ Ｃ）＝６Ｓ ｄ）＝　１：（Ｉｓ　＋虹ｓ％ ・生成した生成物（２） ａ）＝　１６０ ｂ）＝　１ｓ　。

ｃ）＝７ａ １６０℃、７日間水中処理後 ａ）＝　１２０ ｂ）＝１６５ ｅ）＝ｓｓ ｄ）体積変化量＋１０％ 特許出願人　モ洸ソン・二・白・エイ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ａ）全ニジストマー組成物に対し４２−７０重量％
   相当量の、弗化ビニリデン（４０−ｓａモル％）、ペル
   フルオロプロペン（１５−３５％）、及ヒテトラフルオ
   ロエチレン（Ｏ−ａＯ％）を基にする弗化エラストマー ｂ）全組成物に対し１−４重量％相当量の、シッフ塩基
   類又はカルバミン酸ジアミン類から成る群よシ選ばれる
   弗化エラストマーの加硫に適したアミン化合物 Ｃ）全組成物に対し５１−２２重量％相当量の、テトラ
   フルオロエチレン（４０−６ｏモル％）−プロピレン（
   ６０−４０％）共重合体 ｄ）全組成物に対し０．４−５重量％相当量の、有機過
   酸化物加硫剤 から成る加硫を行うに適したニジストマー組成物。