JPS6074444A - 半導体結晶の成長方法 - Google Patents

半導体結晶の成長方法

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JPS6074444A
JPS6074444A JP58180177A JP18017783A JPS6074444A JP S6074444 A JPS6074444 A JP S6074444A JP 58180177 A JP58180177 A JP 58180177A JP 18017783 A JP18017783 A JP 18017783A JP S6074444 A JPS6074444 A JP S6074444A
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JP
Japan
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crystal
zns
crystals
single crystals
growing
Prior art date
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Pending
Application number
JP58180177A
Other languages
English (en)
Inventor
Atsushi Kamata
鎌田 敦之
Keijiro Hirahara
平原 奎治郎
Tatsuro Beppu
達郎 別府
Masaru Kawachi
河内 勝
Tomoko Sato
朋子 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP58180177A priority Critical patent/JPS6074444A/ja
Publication of JPS6074444A publication Critical patent/JPS6074444A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/20Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials
    • H10P14/24Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials using chemical vapour deposition [CVD]
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/20Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials
    • H10P14/29Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials characterised by the substrates
    • H10P14/2901Materials
    • H10P14/2907Materials being Group IIIA-VA materials
    • H10P14/2909Phosphides
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/20Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials
    • H10P14/34Deposited materials, e.g. layers
    • H10P14/3402Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition
    • H10P14/3424Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition being Group IIB-VIA materials
    • H10P14/3428Sulfides

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は硫化亜鉛の結晶成長方法に関する。
〔技術的背景とその問題点〕
近年、化合物半導体材料ケ用いた可祁、領域から赤外領
域にかけての発光ダイオードの研究に進み実用化され、
さらに高輝度化に向かっている。しかし、その中で肯色
領域の発光タイメートV(未だに満足できる性能には程
遠く、冬〈の面での検討、改良の必要がある。
w色発光ダイオード材料の中で、ZnSnS側帯幅が3
.6[eV] と広い上に直接遷#短の:1L3N体で
ある。しかし、現在のところP型結晶苓:成長させるこ
とがかNe Lいだけでなく、良質の低和抗N型結晶を
成長させることすらなかなか*ltLい状況である。
その原因は、今まで一般にZnSを液相貫たは約700
℃以上という高温での気相成長方法により成長させるた
め自己補償効果を抑えること力け1f(7いところにあ
った。そこで、結晶成(、’、’Iできるだけ低い湛;
1−で行なうことができi]、 id: 、自己補イ6
効果を抑えられると考えられ、そのあ−果低抵抗N型結
晶、さらKJrJ、P型結晶の成長もriJ能になるこ
とが期待される。
〔発明の目的〕
本発明の目的は結晶性の良いZn S結晶、さらにN型
伝導型低抵抗ZnS を結晶成長させる方法を提供する
ことにある1、 〔発明の概要〕 本発明の骨子は半導体基板結晶上に硫化亜鉛単結晶ケ減
圧MOCVD法により低い基板温度で成長させることに
ある。前述したように自己補償効果を抑えた良質のZn
S単結晶を結晶成長させるには、できるだけ低い基板温
度での結晶成長が有効であると考えられる。そこで、本
発明者らはMOC司法によるZnSの結晶成長を減圧下
において行ったところ、従来の液相成長法や気相成長法
よりもさらに低い基板温度での結晶成長が可能であるこ
とが判明すると共に結晶性に優れたZnS 4結晶の成
長が可能でちることがわかった。また、ドナー不純物を
添加したZnSが中結晶成長し低抵抗化する最適温度を
規足することができた。
〔発明の効果〕
本発明によれば、ZnSさらにドナー不純物を添加した
低抵抗n型ZnS結晶ヲ200℃〜500℃という低い
基板温度でGaP等の化合物半導体中結晶基板1−に成
長させることができ、結晶性に優it、 fr、 ZI
IS結晶を得ることができると共に自己補償効果を抑オ
ーることができる等の効果を奏・する。
〔発明の実施例〕
次に本発明の実施例を図面を用いて詳細に説、明する。
原料としてジメチル亜鉛(DMZ )および硫化水素(
H4S ) 、ドナー不純物原料としてトリエチルアル
ミニウム(TEAt) ffi用いて減圧下(=−1(
ITorr)でのMOCVI)法によりQnp基板土に
Zn5ffl結晶成長させたところ、200℃以−ヒの
基板温黒て即結晶成長を確認[7た。基板温度を200
0よりイへ濡で成長させると次第に結晶性が要くなりマ
・結晶成長するようになる。さらに成長層のフォトルミ
ネツ七ンス(PL)およびカソードルミネッセンス(C
L) e測定(またところ、200℃以上の基板溝)1
)で成長させたものFiネ温で460mmセj近に罹大
ン:もつ青色発光を示したが、200℃より低い基板ン
、届1rIで成長させたものは、第1図に示す如く発光
が観測されなかった。また、500℃ケ越えると成長速
度が第2図に示す如く著しく低下すると共に成長層表面
が荒れ、半導体デバイス用結晶として供することが出来
なくなる。1だ、700℃を越えるとほとんど成長しな
くなってしまう。これは有機化合物原料の熱解離が進み
反応管内壁への析出が急激に進み始める為と考えられ、
結晶性の劣化も化学月・論組成からのズレが進行するこ
とによると理解される。なお、発光特性の向上は抵4ハ
、率の減少にも対応するものであり、自己補償効果の緩
和が行なわれていることを示している。
原料としてl)MZ 、I■2Sおよびセレン化水1(
Hza)ドナー不純物としてTEAt ’<用いた場合
にも上記実施例と同様の結果が得られるが、さらに、I
(28とHo5e の供給比を変えることによりGaP
およびSi印結晶基板と完全に格子整合したZnSトX
、Se1−x結晶全成長させることができる。
かくして成長させたZn Sおよびzn’g’i”=x
s X 結晶は自己補償効果が抑えられた良質の結晶で
あり、高効率の青色発光が得られた。
な卦、本発明は上述した実施+j11に限定p fする
ものではなく、その要旨全逸脱しない範囲で種々変形し
て実施することができる、例ぐは有機金輪化合物原料は
ジエチル亜鉛、トリメヂルア刀・ミー ラム等各種選択
が可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図はQap上のZnS結晶の460wイz1近の相
tI的発光強度と成長時の基板温度との関係ケ示(また
図、第2図はG ap基板結晶上のZn S結晶の成長
、トドIWと基板温度との関係會示した図である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)減圧下における有機金属化合物を用いた気相成長
    法(減圧MOCVD法)により硫化亜鉛(ZnS )単
    結晶をl1l−V族化合物半導体基板結晶−ヒに成長さ
    せる際に、その基板温度k 200℃から500℃の範
    囲に設定すること全特徴とする半導体結晶の成長方法。
  2. (2)III−V族化合物半導体基板がリン化ガリウム
    (GaP )単結晶であることを特徴とする特許請求の
    範囲第1項記載の半導体結晶の成長方法。
  3. (3)硫化亜鉛(ZnS )にドナー不純物としてB。 Aj、Ga、Inのうち少なくとも1つの元素がドープ
    されていることを特徴とする特許請求の範囲第1JJ’
    i記載の半導体結晶の成長方法1.
JP58180177A 1983-09-30 1983-09-30 半導体結晶の成長方法 Pending JPS6074444A (ja)

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