JPS6077144A - 紫外線透過ガラス - Google Patents

紫外線透過ガラス

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JPS6077144A
JPS6077144A JP18312883A JP18312883A JPS6077144A JP S6077144 A JPS6077144 A JP S6077144A JP 18312883 A JP18312883 A JP 18312883A JP 18312883 A JP18312883 A JP 18312883A JP S6077144 A JPS6077144 A JP S6077144A
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JP
Japan
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glass
fluorine
na2o
ions
al2o3
Prior art date
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Pending
Application number
JP18312883A
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English (en)
Inventor
Hidemi Tajima
田島 英身
Kenji Nakagawa
中川 賢司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoya Corp
Original Assignee
Hoya Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C03C3/115Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
    • C03C3/118Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0085Compositions for glass with special properties for UV-transmitting glass

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線透過性能にすぐれ半導体用アルミナパッ
ケージに融着可能でアリ、1,500t;’以下の温度
で溶解できる硼硅酸系ガラスに関するもので、特にコン
ピューターに使用される半導体メモリーの一種である紫
外線消去可能型ROM(UV型EPROM)の紫外線透
過窓用ガラスに関する。
UV型lPROMの窓用ガラスとして用いられるガラス
は、波長253nmの光に対する透過率が高いこと、ア
ルミナノ臂ツケ〕ジに融着可能であること、量産性に富
むこと、という特性が要求される。
これらの要求から従来はEPROM用紫外線透過ガラス
としては、S10.含有率が多くN82°’BtOs比
の小さい硼硅酸塩ガラスが用いられていた0この種のガ
ラスは溶融時の粘性が極めて大きいため脱泡が困難であ
シ、高湿度で溶融されるにもかかわらず気泡のない均質
なガラスを得ることが困難であった。
本発明はsto、’yo重量%以下、Na2O34,7
重量%以上を含む硼硅酬塩ガラスにおいて、適量のフッ
素を加えることによ、!lls253nmの波長におけ
る透過率を向上させ、ガラスの粘性を低下させたもので
ある。フッ素を加えることによ5.253nmの波長に
おける透過率が増加し、かつ粘性が低下する理由はBO
4群中の一部の酸素イオンがフッ素イオンにより置換さ
れること、ガラス網目の一部がフッ素イオンにより切断
され、この端末にフッ素イオンが結合することにより単
結合酸素が生成しないことによるものと考えられる。ざ
らに還元剤を添加すれば、その還元効果により鉄などの
不純物の多い原料も使用でき原料コストを安くすること
ができる。すなわち本発明によればi、5ooc以下の
温度で十分溶解でき、かつ1wm厚での波長253nm
に対する透過率が80%以上のガラスが得られる。
本発明の組成域は、重量百分率で sio、 56〜70%、好ましくは63〜68%B2
O316〜35%、好ましくは20〜25%Nano 
47.〜13%、好ましくは5〜11%kl*os ”
〜7% N a20/B、 O,<0.55 8 i 0. +B20n 十N a、 O+A 12
0s≧95%。
好ましくは297% で、かつ酸素イオンをフッ素イオンで置換して上記組成
中に2.5〜10重量%のフッ素を含ませてなるもので
ある。
本発明の組成範囲の限定理由を述べると、8102は7
0%以上では溶解温度が1,500C以上を必要とする
ので本発明の目的に反し、56%以下では化学耐久性に
乏しく実用に耐えない。B!03は16%以下では溶解
温度が高く不適であシ、35%以上では化学的耐久性に
乏しい。)Ja40は4.7%以下では1,500C以
上の溶解湿度を必要とするので本発明の目的に反し、1
1%以上では波長253 nmに対する透過率が悪くな
る。Na2Oの一部をLi、 0およびに、Oに置換す
ることも可能であるが、1,1.0はこのガラスの分相
傾向を増し、K、Oは紫外域の透過率を低下させる傾向
があるので、これらの成分は全アルカリ金属酸化物の3
0%以下であることが望ましい。A J、 oxはこの
系のガラスの分相全抑制し、化学的耐久性を向上させる
ので3%以上必要であるが、7%以上ではガラスが高粘
性となυ、本発明の目的に適さない。ガラスの溶融を促
進するために少量のMgO、CaOなど全導入すること
ができるが、紫外域の透過率を低下させるので、810
、 、 Nano、 Am、01およびB20.以外の
成分の合計量は5%以下、好ましくは3%以下である。
紫外域の透過率を向上させるためには、2.5%以上の
フッ素が必要であるが、10%以上ではガラスからの揮
発が激しく均質なガラスが得られなくなるので、フッ素
の含有量は2.5〜10%が適当である。ガラス原料中
に微量に含まれる鉄イオンあるいはガラス製造工程にお
いて混入する鉄イオンによる紫外域の吸収を除くために
、配合原料中に還元剤全添加することによりガラス中の
Fe” f Fe”に還元することが有効である。還元
剤としてはテン粉、マンニット等の有機化合物あるいは
金属ケイ素などが有効である。還元剤の適量はるつMi
:を用いて溶融する際には、テン粉の場合1.5%以下
、金属ケイ素の場合0,1%以下である。添加量が多す
ぎると炭素や金属ケイ素が残留してガラスが着色するの
で好ましくない。
次に本発明の実施例について説明する。
(tvt%) T113 (%) ’ 2 s 3Hmの波長に対する
透過率、試料1m厚F +NaF、AJF、から計算し
たフッ素含有賞上表に示したそれぞれの組成になるよう
に、砕石粉、硼酸、アルミナ、炭酸ナトリウム、フッ化
アルミニウムあるいはフッ化ナトリウムを原料として配
合し、この配合原料に必要に応じて還元剤としてデンプ
ンヲ0.5ないし1.0%添加した。この配合原料全る
つほに入れ電気炉中で1400〜1500Cで溶融し、
攪拌しながら脱泡した後に金型に鋳込んで室温lで徐冷
した。このガラスの一部から試料全採取し厚さ1ffl
#lに研賠して253nmの透過率全分光光電光度計に
よQ測定し/ヒ結果と、これらガラスの転移温度Tyお
よび熱膨張係数αも併せて表中に示した。
第1図は厚さj==1.Q13mとした場合の分光透過
率曲線を示した。第2図には810.59.5 wt%
−B、03 28.5− Na、07.2− AJ20
.4.8なる組成のガラスと、これをペースにしiF、
g ’i使用してフッ素105.4 wt%加えた組成
(表中、2番)のガラスとの分光透過率曲線をそれぞれ
示した。何れも還元剤は含まれていない。フッ素を含ま
せたことによる紫外域の透過率の増加は著しい。
上述のように本発明によれは、従来の紫外線透過用硼硅
酸ガラスよシも低温度で溶融可能で、かつ25.3nm
の透過率の大きいガラスが得られる。
このガラスは気泡が少なく均質であるため、EPROM
用紫外線透過ガラスとして好適である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明紫外線透過ガラスの一実施例の分光透過
率曲線を示す図、第2図はフッ素を含有するものと、含
有しないものとの同上透過率曲線の差を示す図である。 株式会社 深谷硝子 代理人 朝倉正幸

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、重置百分率で 810、 56〜70% B、0,16〜35% Na、0 4.7〜13.0% A l、 033〜7% NatOs/BtQa (0,55 8i 02+B2O3+Na、O+AJ10g 2 9
    5%で、かつ酸素イオンをフッ素イオンで置換して上記
    組成中に2.5〜lO重−%の7ツ案を含lせたこと全
    特徴とする紫外線透過ガラス。 2、 重量百分率で S10. 63〜68% Btos 20〜25% Na、05〜11% A J、 0. 3〜7% Na、O/B、08(0,55 810H+B10B +N a、 O+A To Os
    297%で、かつ酸素イオン會フッ素イオンで1な換し
    て上記組成中に、2.5〜10重量%のフッ素を含ませ
    てなる特許請求の範囲第1項記載の紫外線透過ガラス。 3、 配合原料に0,2〜1.5重世%の還元剤全添加
    している特許請求の範囲第1項lたは第2項記載の紫外
    線透過ガラス。
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