JPS6077596A - 電気音響変換器用振動板 - Google Patents
電気音響変換器用振動板Info
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- JPS6077596A JPS6077596A JP18664183A JP18664183A JPS6077596A JP S6077596 A JPS6077596 A JP S6077596A JP 18664183 A JP18664183 A JP 18664183A JP 18664183 A JP18664183 A JP 18664183A JP S6077596 A JPS6077596 A JP S6077596A
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- Japan
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- diaphragm
- inorganic filler
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- propylene polymer
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- H—ELECTRICITY
- H04—ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
- H04R—LOUDSPEAKERS, MICROPHONES, GRAMOPHONE PICK-UPS OR LIKE ACOUSTIC ELECTROMECHANICAL TRANSDUCERS; ELECTRIC HEARING AIDS; PUBLIC ADDRESS SYSTEMS
- H04R7/00—Diaphragms for electromechanical transducers; Cones
- H04R7/02—Diaphragms for electromechanical transducers; Cones characterised by the construction
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Acoustics & Sound (AREA)
- Signal Processing (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
本発明はスピーカ等の電気音青変換器に用いられる振動
板に関する。 (従来技術) 従来、スピーカ用振動板は、天然繊維を抄造成形処理し
て作られたものが多く用いられている。 しかし、天然繊維は吸湿性が大きいため、振動板として
耐湿性が悪い欠点がある。 また耐湿性がよく、高弾性で行間な振動板としてアルミ
ニウム、ベリリウム、ボロン等で作られた振動板がある
が、これらの振動板は内部損失が小さいため、良好な周
波数特性が19られないという欠点がある。 上記の欠点を除去するために、ボリア0ピレン樹脂、塩
化ビニール樹脂等の合成樹脂に疾素樺轄、カーボングラ
ファイト等の高弾性物質を雁加し、高弾性で内部損失を
大きくした振動板が提案されている。しかしながらボリ
ブロヒレン樹脂の内部損失は0.08と大きいが、接着
性が悪い欠白がある。 また、塩化ビニール樹脂は熱変形温度が54−74℃と
低く、従って振動板として耐熱性が悪い欠点を有してい
る。 また現在用いられているプロピレン系重合1本の振動板
を、スピーカの工・ソジに11するためには、j岐動板
の取付部にプライマー塗布後1ンレタン系接着剤を用い
て接着していたが、耐熱性、耐り曝ノーブ11、]スト
アップ等の問題があった。プライマーを用いずに接着で
きれば、この卓が解決できるものである。 (登用の目的) 本発明は、これらの欠点を数台するために提案されたも
ので、高弾性で1S損失を右し、耐熱性があり、かつ接
着性の良好な゛振動板を安価に提供するCとを目的とす
るものである。 (発明の偶成) 上記の目的を達成するため、本発明はプロピレン系重合
体、不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基を右Jる有
機化合物、有機過酸化物、箔片状黒鉛、rJ1ζ帷およ
びマイカなどの無機充杭斉1よりなる組成物で偶成され
ているスピーカ用振動板を発明の要旨とJるものである
。 一般にスピーカ用振動板としては、スピーカの出力レベ
ルを向上させるために密度が低く、かつ音圧−周液数特
性を平担化し、さらに分割振動による歪を低減するため
に内部損失が大きく、その上に再生帯域を拡大するため
にへ′fP性であることが、その材料特性として要求さ
れている。さらに、当然のことながら、成形加工が容易
であり、かつ量産性がすぐれていることも必要である。 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点を有さな
いスピーカ振動板を(りることについて種々探索した結
果、 (八)プロピレン系重合体 ([I)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有でる有機化合物(以下[ヒド
ロキシル系化合物]と云う)(C)有機過酸化物 (ロ)炭素織粗、グラファイトおJ:びマイカなどの無
機充填剤 からなり、前記プロピレン系重合体および前記の無機充
填剤の合11ffjloO重搦部に対する混合割合は、
前記の有機化合物が0.1〜5唖1部であり、かつ前記
の有機過酸化物は0.01〜20重員部であり゛、さら
に前記のプロピレン系重合体および無機充填剤との合1
11M中に占める無II充填剤の混合割合は5”・70
ii%%%であり、この組成物を成形させてなる電気合
冑変挽器用振動板がこれらの欠点を有さf、かつ成形時
にJ5いてもなんらの問題がむく製造することがCきる
ことを見出し、本発明に到達した。 (Δ)プロピレン系重合体 本発明において使用されるプロピレン系重合体としては
、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの
ランダムまたはブロック共和合体、ブロビレンヒjj2
m数が多くとも1241Mの他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体があ1プられる。いずれ
のランダム共重合体およびブロック共重合体を使用する
場合でも、コモノマー〇あるエブレンJ5よび前記の他
のα−オレフィンのへ重合割合がそれらの合81轡とし
て20m聞96以1・のものが好末しい。該プロピレン
系重合体のメルI・フローインデックス(JISに−6
158にしたがい、温度が230℃および荷重が2.1
6にgの条件で測定、以下’MFIJト云つ> f#0
.01〜100(1/10分ノモ17)/70?ましく
、とりわけ0.01〜80(J/10分のものが好適で
ある。Mrlが0.001Q/10分未負のプロピレン
系重合体を使用するならば、得られる組成物の成形性が
よくないのみならず、後記の溶融混練性が悪いために均
−状の組成物を得ることが困難となる。一方、100Q
/10分を越えたプロピレン系重合体を用いるならば、
溶融混紳性および成形性はすぐれているが、得られるス
ピーカ振動板の機械的特性がよくない。 これらのプロピレン系重合体はrn移金島化合物と有機
アルミニウム化合物とから49られる触媒系(いわゆる
デーグラ−触媒)を用いてプロピレンを単独重合または
プロピレンと1ブレンおよび/もしくは前記のα−オレ
フィンとをランダムあるいはブロック共重合させること
によって得られるものであり、それらの製造方法Jjよ
び物性はよく知られているものである。 (B)ヒドロキシル系化合物 本発明におい′(使われるヒドロキシル系化合物は少’
J くとも−個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を
有し、かつヒドロキシル基を含有する化合物である。こ
の代表的なものとしては、二f!Fi!i合を有する1
ル]−ル、三重結合を有するアルコール、−画または二
価の不飽和カルボン酸と非置換−両アルコールとのエス
テル、該不飽和カルボンn1とlr 同J%三価アルコ
ールとのエステル、装置15四価アル]−ルとのエステ
ルおよび非置換五価1;4上アルコールとのエステルが
あげられる。 二重結合を有り“るアルコールのうち好ましいものの代
表例としては、その一般式が上式((I)式)C表わさ
れるものである。 (11式において、R’J3よびR2は同一でも異(千
〇もよく、水素原子または炭素数が1〜24個のA’(
化水素基である。 二重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式((II)式〕で表わさ
れるものである。 (R” −CEC−R’ う−OH(II )(II
)式において、R1およびR4は同一でも異種でもよく
、水素原子または炭素数が1〜24個の炭化水素基であ
る。 また、非同換二両アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、その一般式が上式((III 1式)で表わされるも
のである。 (11式において、R5は炭素数が2〜24個の不飽和
炭化水素基であり、R1は炭素数が2〜24個の炭化水
素基である。 さらに、非lPl換三両アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価ア
ルコールとのエステルであり、望ましいものの代表例と
しては、その一般式が下式((■)式)で表わされるも
のである。 (1v)式1ニア J3 イT、R’ Lt炭素数//
’2−21111Qt7)不飽和炭化水素基であり、
R”は炭素数が2〜24個の炭tt、 y’t<素基で
ある。 また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一両の不飽和カルボン酸と非−35四両アルコ
ールとのエステルであり、好ましいものの代表例として
はその一般式が上式((V)式)で表わされるものであ
る。 (V)式において、R1は炭素数が2〜24@の不飽和
炭化水素基であり、RIDは炭素数が2〜24個の炭化
水素基である。 さらに、非vq扮五価以上のアルコールと不飽和カルボ
ン酸とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非−換五
圃以上のアルコールとのエステルであり、望ましいもの
の代表例としては、その一般式が1式((■)弐〕で表
わされるものである。 (Vl)式において、
板に関する。 (従来技術) 従来、スピーカ用振動板は、天然繊維を抄造成形処理し
て作られたものが多く用いられている。 しかし、天然繊維は吸湿性が大きいため、振動板として
耐湿性が悪い欠点がある。 また耐湿性がよく、高弾性で行間な振動板としてアルミ
ニウム、ベリリウム、ボロン等で作られた振動板がある
が、これらの振動板は内部損失が小さいため、良好な周
波数特性が19られないという欠点がある。 上記の欠点を除去するために、ボリア0ピレン樹脂、塩
化ビニール樹脂等の合成樹脂に疾素樺轄、カーボングラ
ファイト等の高弾性物質を雁加し、高弾性で内部損失を
大きくした振動板が提案されている。しかしながらボリ
ブロヒレン樹脂の内部損失は0.08と大きいが、接着
性が悪い欠白がある。 また、塩化ビニール樹脂は熱変形温度が54−74℃と
低く、従って振動板として耐熱性が悪い欠点を有してい
る。 また現在用いられているプロピレン系重合1本の振動板
を、スピーカの工・ソジに11するためには、j岐動板
の取付部にプライマー塗布後1ンレタン系接着剤を用い
て接着していたが、耐熱性、耐り曝ノーブ11、]スト
アップ等の問題があった。プライマーを用いずに接着で
きれば、この卓が解決できるものである。 (登用の目的) 本発明は、これらの欠点を数台するために提案されたも
ので、高弾性で1S損失を右し、耐熱性があり、かつ接
着性の良好な゛振動板を安価に提供するCとを目的とす
るものである。 (発明の偶成) 上記の目的を達成するため、本発明はプロピレン系重合
体、不飽和結合を有し、かつヒドロキシル基を右Jる有
機化合物、有機過酸化物、箔片状黒鉛、rJ1ζ帷およ
びマイカなどの無機充杭斉1よりなる組成物で偶成され
ているスピーカ用振動板を発明の要旨とJるものである
。 一般にスピーカ用振動板としては、スピーカの出力レベ
ルを向上させるために密度が低く、かつ音圧−周液数特
性を平担化し、さらに分割振動による歪を低減するため
に内部損失が大きく、その上に再生帯域を拡大するため
にへ′fP性であることが、その材料特性として要求さ
れている。さらに、当然のことながら、成形加工が容易
であり、かつ量産性がすぐれていることも必要である。 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点を有さな
いスピーカ振動板を(りることについて種々探索した結
果、 (八)プロピレン系重合体 ([I)分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有でる有機化合物(以下[ヒド
ロキシル系化合物]と云う)(C)有機過酸化物 (ロ)炭素織粗、グラファイトおJ:びマイカなどの無
機充填剤 からなり、前記プロピレン系重合体および前記の無機充
填剤の合11ffjloO重搦部に対する混合割合は、
前記の有機化合物が0.1〜5唖1部であり、かつ前記
の有機過酸化物は0.01〜20重員部であり゛、さら
に前記のプロピレン系重合体および無機充填剤との合1
11M中に占める無II充填剤の混合割合は5”・70
ii%%%であり、この組成物を成形させてなる電気合
冑変挽器用振動板がこれらの欠点を有さf、かつ成形時
にJ5いてもなんらの問題がむく製造することがCきる
ことを見出し、本発明に到達した。 (Δ)プロピレン系重合体 本発明において使用されるプロピレン系重合体としては
、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレンとの
ランダムまたはブロック共和合体、ブロビレンヒjj2
m数が多くとも1241Mの他のα−オレフィンとのラ
ンダムまたはブロック共重合体があ1プられる。いずれ
のランダム共重合体およびブロック共重合体を使用する
場合でも、コモノマー〇あるエブレンJ5よび前記の他
のα−オレフィンのへ重合割合がそれらの合81轡とし
て20m聞96以1・のものが好末しい。該プロピレン
系重合体のメルI・フローインデックス(JISに−6
158にしたがい、温度が230℃および荷重が2.1
6にgの条件で測定、以下’MFIJト云つ> f#0
.01〜100(1/10分ノモ17)/70?ましく
、とりわけ0.01〜80(J/10分のものが好適で
ある。Mrlが0.001Q/10分未負のプロピレン
系重合体を使用するならば、得られる組成物の成形性が
よくないのみならず、後記の溶融混練性が悪いために均
−状の組成物を得ることが困難となる。一方、100Q
/10分を越えたプロピレン系重合体を用いるならば、
溶融混紳性および成形性はすぐれているが、得られるス
ピーカ振動板の機械的特性がよくない。 これらのプロピレン系重合体はrn移金島化合物と有機
アルミニウム化合物とから49られる触媒系(いわゆる
デーグラ−触媒)を用いてプロピレンを単独重合または
プロピレンと1ブレンおよび/もしくは前記のα−オレ
フィンとをランダムあるいはブロック共重合させること
によって得られるものであり、それらの製造方法Jjよ
び物性はよく知られているものである。 (B)ヒドロキシル系化合物 本発明におい′(使われるヒドロキシル系化合物は少’
J くとも−個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を
有し、かつヒドロキシル基を含有する化合物である。こ
の代表的なものとしては、二f!Fi!i合を有する1
ル]−ル、三重結合を有するアルコール、−画または二
価の不飽和カルボン酸と非置換−両アルコールとのエス
テル、該不飽和カルボンn1とlr 同J%三価アルコ
ールとのエステル、装置15四価アル]−ルとのエステ
ルおよび非置換五価1;4上アルコールとのエステルが
あげられる。 二重結合を有り“るアルコールのうち好ましいものの代
表例としては、その一般式が上式((I)式)C表わさ
れるものである。 (11式において、R’J3よびR2は同一でも異(千
〇もよく、水素原子または炭素数が1〜24個のA’(
化水素基である。 二重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式((II)式〕で表わさ
れるものである。 (R” −CEC−R’ う−OH(II )(II
)式において、R1およびR4は同一でも異種でもよく
、水素原子または炭素数が1〜24個の炭化水素基であ
る。 また、非同換二両アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、その一般式が上式((III 1式)で表わされるも
のである。 (11式において、R5は炭素数が2〜24個の不飽和
炭化水素基であり、R1は炭素数が2〜24個の炭化水
素基である。 さらに、非lPl換三両アルコールと不飽和カルボン酸
とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価ア
ルコールとのエステルであり、望ましいものの代表例と
しては、その一般式が下式((■)式)で表わされるも
のである。 (1v)式1ニア J3 イT、R’ Lt炭素数//
’2−21111Qt7)不飽和炭化水素基であり、
R”は炭素数が2〜24個の炭tt、 y’t<素基で
ある。 また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一両の不飽和カルボン酸と非−35四両アルコ
ールとのエステルであり、好ましいものの代表例として
はその一般式が上式((V)式)で表わされるものであ
る。 (V)式において、R1は炭素数が2〜24@の不飽和
炭化水素基であり、RIDは炭素数が2〜24個の炭化
水素基である。 さらに、非vq扮五価以上のアルコールと不飽和カルボ
ン酸とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非−換五
圃以上のアルコールとのエステルであり、望ましいもの
の代表例としては、その一般式が1式((■)弐〕で表
わされるものである。 (Vl)式において、
【lは4以上であり、R11は炭
素数が2−24個の不飽和炭化水素基であり、RI2は
炭素数が2−60v4の炭化水素基である。 その上、その他のエステルとしては、不飽和二価カルボ
ン酸と非阿撲多圃アルコールとのニスデルがあり、好ま
しいものの代表例としては、その一般式が上式((■)
弐〕で表わされるものがあげられる。 1 1 (■)において、「nは11ス上(゛あり、lr3は炭
素数が2−51+11qの不飽和炭化水素基Cあり、R
Mlj炭素数が2〜100個の炭化水素基Cある。 これらのヒドロキシル系化合物の代表例として′″既存
1し学物質ハンドブックパ、(化学工業日報社、■和5
4年発行)通商産業省基礎産業局化学品安全課監修、第
2版、第25頁、第21頁ないし第28頁、第50fi
ないし第55頁および第51頁ないしWS38頁に記載
されている。 本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、3−ヒトUキシー1−プ
ロペン、 4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒ
ドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒ1用コキシー
2−1テン、 3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロ
ペン、 シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トラン
ス−5−ヒ1zOキシー2−ペンテン、 シス−1゜4
−ジヒドロ:1シー2−ブテン、 1−ランス−1,4
−ジヒトDキシー2−プデン、 2−ヒドロキシエチル
アクリレート、 2−ヒドロキシニブルメタクリレート
、3−ヒドロキシプロピル1クリレ−1・、 3−ヒト
L1キシブUピルメタクリレ−1・、 2−ヒト01:
シエヂルクロトネーI・、 2.3.4,5.6−ペン
タヒドロキシへキシルアクリレ−1・、2,3゜/1.
5.G−ペンタヒト0キシへキシルメタクリレート、
2.3.4.5−テトラヒドロキシペンチルアクリレー
トおよび 2,3.4.5−テトラヒドロキシペンデル
メタクリレ−1・があげられる。 (C)6機過酸化物 さらに、本発明において用いられる右機過Fl!I(L
。 物は一般にラジカル重合における開始剤および重合体の
架橋剤として使われているものであり、1分間の半減期
が100℃以上のものが好ましく、とりわけ130℃以
上のものが好適である。上記の温度が100℃以下のも
のでは、その取り扱いが邦しいばかりでなく、使用した
効果もあまり認められないから望ましくない。好ましい
有機″IAM、化物の代表例としては、 1.1−ビス
−第三級−ブデルパーAキシー3.3.5−トリメブル
シク日へキリンのごときケトンパーオキシド、ジクミル
バーオキシドのごときジアルキルバー74:1シト、2
.5−ツメブールヘキサン−2,5−ハイドロパーオキ
シドのごときハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシドのごときジアシルパーオキシドおよび2゜5−ジ
メチル−2,5−ジベンゾイルパーオキシlベキサンの
ごときパーオキシエステlしがあIyら4Lる。 (1))無機充填剤 また、本発明において使用される無機充j[’lは店F
t? IW M、グラファイトおよびマイツ」などから
なる酊からえらばれる。 該炭素Iζ雑は石油ピッチまたはポリアクリ〇ニトリル
を原料として炭化処理させることによって得られるもの
である。密度は一般には約1.8す/cm’である。ま
た、平均繊維径は通常3〜15ミクロンCあり、平均r
@雑長は0.1〜10mmである。 とりわけ、平均繊維径が3〜12ミクロンであり、平均
桝雑長が0.2〜G+++mのものが望ましい。 さら
に、 この炭素楳維の弾性率は一般には15〜75トン
/+11F+2であり、特に20〜60トン/1l12
のものがt)T、 1几い。さらに、本発明では、混合
時の処理を?¥易にさけるためにポリ酢酸ビニルなどの
集束剤へ使用し′C集束さけたものを使用することがで
きる。 また、グラノアイ1へは一般には天然に産出するしので
あり、特に門片状のものが好ましい。通常黒色ないし鉛
黒色である。その平均粒径は0.2〜50ミクロンであ
る。とりわけ、0.5〜20ミクロンのものが望ましい
。さらに、アスパラI・比(径、/厚み)が3〜50の
ものが好適である。このグラファイトは通常6.5〜9
1%の固定炭素を含有するものである。 さらに、本発明において無機充填剤として使用されるマ
イカは天然産の板状鉱物であり、その組成は複雑である
が、主として白雲母、金@母、黒雲母と呼ばれているも
のである。その平均粒径は通常1〜100ミクロンであ
り、1〜50ミクロンのものが好ましく、特に2〜50
ミクロンのものが好適である。粒径が1ミクロン未満の
マイカを使って組成物を製造すると、得られる組成物の
剛性が低下する。一方、100ミクロンを越えたマイカ
を用いて組成物を製造すれば、1りられる成形物中のマ
イカの剥離が発生しや舊<、かつつ1ルドラインが目立
ち、いずれの場合も好まし、〈ない。さらに、アスペク
ト比は一般には10〜100であり、10〜70のもの
が望ましく、とりわけ20〜10のものが好適−(C)
る、、ノ?スペクト比が10未渦のマイカを使用しく組
成物をγ1造するならば、1qられる組成物の剛性が低
1・づる。一方、100を越えたものを用いて成形した
愕合、1!7られる成形物(スピーカ用振動(反)中の
マイカの剥離が発生しや1く、かつウェルドラ−fンが
目立ら、いずれの場合も望ましくな0、。 ([)組成割合 水元!のの組成物を製造づるにあたり、プロピレン不重
合体および無機充填剤の合3目100重量部に対重るヒ
ドロキシル系化合物の配合割合は0.1−511重量部
であり、0.2〜30ff!ffi部が好ましく、14
に0.3〜20重M部が好適である。又前記の合31m
100重爪部に対するヒドロキシル系化合物の配合割合
が0.1重用部以FCは、密着性の改良効果h゛小11
1)−(−ある。−力、50重置部以上使用したと(、
ζも、使用量に応じた密着性の改良効果が認められす、
むしイ)プロピレン系」合体が有する本来17.118
11 (特に!iJ械的強度)がそこなわれるために好
ましく f、(い。 また、前記の合計M100重M部に対する有機過m 化
物)配合1’l 合1;! 0.01〜20 m fl
1部であり、 0.05〜10重員部が望ましく、とり
わけ0.1〜1重間部が好適である。 前記の有機過酸
化物の配合割合が0.011重用以下では、密着性の改
善効果が低いばかりでなく、組成物の密着強度の耐久性
も低トする。一方、20重石部以上では、該重合体が有
する本来のすぐれた機械的特性が低トするため、いずれ
の場合でも望ましくない。 本発明においてプロピレン系重合体および無機充填剤中
に占めるこれらの無機充填剤の組成割合はこれらの合8
1聞を100として5〜70重量部であり、10〜60
重全部が好ましく、特に10〜50重石部が好適である
。 5重間部未膚では、層!′?られる組成物の剛性の改良
効巣が乏しい。一方、70重置部を越えてこれらの無機
充填剤を配合するなら(J、成形物を製造するさらに成
形性が乏しく、かりに成形物を製造−することができた
としてもスピーカ用振動板の外観がよくない。 本発明の組成物において、炭素繊維とゲラファー(+・
、マイカの合l1fl中の配合割合は任意であり、特に
限定されるものではない。 ([)組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、プロピレン系重合体、
ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物および前記無機充
填剤を前記の組成割合の範囲内になるように均一に混合
1ればよい。この組成物を製造覆るにあたり、あらかじ
めプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物および有
機過酸化物を1粁記の方法にJ:って溶a混紳させて処
理物(グラノド生成物)を製造し、得られた処理物と無
機充填剤とを均一に混合させることによって製造するこ
とができる。さらに、全組成成分を!ia融混紳さlる
ことによって前記のグラフト生成物と無機充填剤とが均
−状である組成物をII造してもよい。 ;l:だ、組成成分の一部をあらかじめ混合していわゆ
るマスターバッチを製造し、ごのマスターバラyと残り
の組成成分とをII造して前記の組成割合になるように
組成物をII造してもよい。 また、該組成物はプロピレン系重合体、ヒドロキシル系
化合物、有機過酸化物および前記無機充填剤からなるも
のでもよい11、組成物の使用目的に応じてこれらの組
成成分にさらに、酸素、熱Jjよび紫外線に対する安定
剤、金屈劣化防止剤、n燻化剤、着色剤、電気的特性改
良剤、帯電防止剤、滑材、加工性改良剤および粘着性改
良剤のごとき添加剤を本発明の組成物が有する特性をそ
こなわない範囲であるならば混合してもよい。 この組成物を製造】るには、Aレフイン系重合体の業界
において一般に使われているスクリュ一式押出機、バン
バリーミキ1ノー、ニーダ−およびロールミルのごとき
混合機を用いてFfj l117R,紳さl!る口とに
よって製造することができる。このさい、ヘンシエルミ
キ1ノーのごとき混合機を使用してトライブレンドし、
1rIられる混合物をさらに溶融混練させることによっ
て一岡均一な組成物を製造することができる。 この溶融混峠は、使われる41例過酸化物が分解する温
度(120’C以上)で実施しなtづればならない。 この′A度未満で実施するならば、プロピレン系重合体
にヒドロキシル系化合物が完全にグラフト重合しないた
めに、良好なスピーカ振動板が得られないのみならず、
未反応のヒドロキシル系化合物がスピーカ用振動板に残
存するために好ましくない。一方、400℃を越えて実
施するならば、プロピレン系重合体が劣1ヒすることが
ある。以上のことから、用いられる有機過酸化物のFJ
類によって5vなるが、この溶WA混線は一般には15
0〜400℃で実施され、特に160〜・350℃で実
施することが好ましい。 (6)スピーカ用振動板の製造 Cのようにして1りられた組成物は押出成形法、カレン
ダー成形法などの成形法により、シート状すたはノーf
ルム状に成形され、真空成形法などの成形法によって所
望の大きさを有Jるスピーカ用振動板として製造されて
使用される。このさい、成形′A度は前記のグラフト生
成物およびプロピレン系重合体の軟化点以上の51匪で
実施しなければ’、’t ’3ないが、300℃以上で
行った場合では、使用されるグラフト生成物およびプロ
ピレン系重合体の一部が熱劣化を生じることlfあるた
め、この温度以下で実施しなければならないことは当然
のことである。 (実施例および比較例) 次に、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例は一つの例示であって、本発明の精神を逸
脱しない範囲で、種々の変更あるいは改良を行いうろこ
とは云うまでもない。 なお、実施例および比較例において、曲げ弾11率は^
STM D−790にしたがって測定した。さらに、密
度はJISに−6158にしたがって測定した。また、
接着強度はJISに−6854(接着剤の剥随接着強さ
試験方法)に従い、試験試料として実施例と比較例の各
f14t1脂と9号キレンバスによる180疫剥辣強度
をめた。試験片の大きさは11125111111で、
接着剤塗布面積は25mm x 75mmとし、1妾n
剤とし’CLt ’y L。 タン系接着剤を用い、接着lI48時間室潟に放音した
後、引張試験機を用い、引張速麻50mm/分、刊m角
1fHI801ffとし、20′Cの条件におけるデー
タを接着別館1強度(Kg/251m )とした。さら
に、スピーカ特性は無菅至で周波数特性を測定すること
にJ:つ請求めた。 なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物、有機過酸1シ物、炭
素繊維、グラファイトおよびマイカの物性をト記に示す
。 〔プロピレン系重合体〕 プロピレン系重合体として密度が0.900g/cm’
Cあり、かつMNが4.OOz’IO分であるプロピレ
ン単独(E合体(以PPP(八)と云う)およびエチレ
ン含Ti m、 ff I 2 、0 m 六%T:
(T) ’J、カッMrlが2.0g/10分テあるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体(以ト1’P(n
)ど云う〕を使った。 〔炭素繊維〕 炭素桝維として平均橢柑径が7ミクロンおよび平1り界
帷長/f71/箱の炭素織組 (東邦レーヨン社!:1
)を用いた。 〔クラファーr+・〕 グラフアイ1−として平均粒径が10ミクロンである綱
片状黒鉛(アスペク[・比30)を使用した。 (マイカ) マイカとして平均粒径が7ミクロンであるマイカ(アス
ペクト比30)を使用した。 (ヒドロキシル系化合物) ヒドロキシル系化合物として、2−ヒドロキシエヂルア
クリレ−1−(以下化合物(八)と云う)、および 2
−ヒドロキシプロピルメタクリレート〔以下化合物([
1)と云う〕を用いた。 〔有機過酸化物〕 有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサイド〔以下B
POと云う〕およびジクミルパーオキサイド〔以下DC
Pと云う〕を使用した。 (実施例)1〜10.(比較例)1〜3第1表に配合が
示されている配合成分をそれぞれあらかじめスーパーミ
キザーを使って10分間混合(トライブレンド)した。 得られた各混合物をペン1−付押出機を用いて7Iji
llRFgシながらベレット状物を製造した。得られた
ベレットをT−ダイ押出はを用いて厚さが0.4m1m
のシー1〜を成形した。 1rlられたシートの密度おJ:びヤング率(曲げ弾性
室)の測定を行った。それらの結果を第′1表に示!1
゜ジた得られたシートをウレタン系接着剤を用い(接着
し、その接6強度を測定した。それらの1i’i里も第
1表に示1゜ 実施例′1によって得られたシートをn空成形機を使用
して径が20c+eのスピーカ用振動板を製造した3、
スピーカ用振動板をそのスピーカに組み込み、スピーカ
特性を測定した。そのv3果を第1図および第2図に示
す°。第1図で曲線Aは実施例(1)についての特性、
曲線Bは従来のもの、第2図におい゛(曲梓へ′は実施
例(2)についての特性、曲IB’は従来のもで)を示
す。 尚上記の実施例はスピーカ用振動板について説明したが
、本発明はマイクロホン、レシイバー等の振動板にも用
いうろことは云うまでもない。 (発明の効果) 本紀用の振動板は、内部損失が大きいので、周波数特性
ff良好であり、またヤング率が高く、高音ののびがよ
く、さらに接着性が良好で、接着しヤずく、従って量産
が可能である効果を有する。
素数が2−24個の不飽和炭化水素基であり、RI2は
炭素数が2−60v4の炭化水素基である。 その上、その他のエステルとしては、不飽和二価カルボ
ン酸と非阿撲多圃アルコールとのニスデルがあり、好ま
しいものの代表例としては、その一般式が上式((■)
弐〕で表わされるものがあげられる。 1 1 (■)において、「nは11ス上(゛あり、lr3は炭
素数が2−51+11qの不飽和炭化水素基Cあり、R
Mlj炭素数が2〜100個の炭化水素基Cある。 これらのヒドロキシル系化合物の代表例として′″既存
1し学物質ハンドブックパ、(化学工業日報社、■和5
4年発行)通商産業省基礎産業局化学品安全課監修、第
2版、第25頁、第21頁ないし第28頁、第50fi
ないし第55頁および第51頁ないしWS38頁に記載
されている。 本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、3−ヒトUキシー1−プ
ロペン、 4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒ
ドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒ1用コキシー
2−1テン、 3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロ
ペン、 シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トラン
ス−5−ヒ1zOキシー2−ペンテン、 シス−1゜4
−ジヒドロ:1シー2−ブテン、 1−ランス−1,4
−ジヒトDキシー2−プデン、 2−ヒドロキシエチル
アクリレート、 2−ヒドロキシニブルメタクリレート
、3−ヒドロキシプロピル1クリレ−1・、 3−ヒト
L1キシブUピルメタクリレ−1・、 2−ヒト01:
シエヂルクロトネーI・、 2.3.4,5.6−ペン
タヒドロキシへキシルアクリレ−1・、2,3゜/1.
5.G−ペンタヒト0キシへキシルメタクリレート、
2.3.4.5−テトラヒドロキシペンチルアクリレー
トおよび 2,3.4.5−テトラヒドロキシペンデル
メタクリレ−1・があげられる。 (C)6機過酸化物 さらに、本発明において用いられる右機過Fl!I(L
。 物は一般にラジカル重合における開始剤および重合体の
架橋剤として使われているものであり、1分間の半減期
が100℃以上のものが好ましく、とりわけ130℃以
上のものが好適である。上記の温度が100℃以下のも
のでは、その取り扱いが邦しいばかりでなく、使用した
効果もあまり認められないから望ましくない。好ましい
有機″IAM、化物の代表例としては、 1.1−ビス
−第三級−ブデルパーAキシー3.3.5−トリメブル
シク日へキリンのごときケトンパーオキシド、ジクミル
バーオキシドのごときジアルキルバー74:1シト、2
.5−ツメブールヘキサン−2,5−ハイドロパーオキ
シドのごときハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシドのごときジアシルパーオキシドおよび2゜5−ジ
メチル−2,5−ジベンゾイルパーオキシlベキサンの
ごときパーオキシエステlしがあIyら4Lる。 (1))無機充填剤 また、本発明において使用される無機充j[’lは店F
t? IW M、グラファイトおよびマイツ」などから
なる酊からえらばれる。 該炭素Iζ雑は石油ピッチまたはポリアクリ〇ニトリル
を原料として炭化処理させることによって得られるもの
である。密度は一般には約1.8す/cm’である。ま
た、平均繊維径は通常3〜15ミクロンCあり、平均r
@雑長は0.1〜10mmである。 とりわけ、平均繊維径が3〜12ミクロンであり、平均
桝雑長が0.2〜G+++mのものが望ましい。 さら
に、 この炭素楳維の弾性率は一般には15〜75トン
/+11F+2であり、特に20〜60トン/1l12
のものがt)T、 1几い。さらに、本発明では、混合
時の処理を?¥易にさけるためにポリ酢酸ビニルなどの
集束剤へ使用し′C集束さけたものを使用することがで
きる。 また、グラノアイ1へは一般には天然に産出するしので
あり、特に門片状のものが好ましい。通常黒色ないし鉛
黒色である。その平均粒径は0.2〜50ミクロンであ
る。とりわけ、0.5〜20ミクロンのものが望ましい
。さらに、アスパラI・比(径、/厚み)が3〜50の
ものが好適である。このグラファイトは通常6.5〜9
1%の固定炭素を含有するものである。 さらに、本発明において無機充填剤として使用されるマ
イカは天然産の板状鉱物であり、その組成は複雑である
が、主として白雲母、金@母、黒雲母と呼ばれているも
のである。その平均粒径は通常1〜100ミクロンであ
り、1〜50ミクロンのものが好ましく、特に2〜50
ミクロンのものが好適である。粒径が1ミクロン未満の
マイカを使って組成物を製造すると、得られる組成物の
剛性が低下する。一方、100ミクロンを越えたマイカ
を用いて組成物を製造すれば、1りられる成形物中のマ
イカの剥離が発生しや舊<、かつつ1ルドラインが目立
ち、いずれの場合も好まし、〈ない。さらに、アスペク
ト比は一般には10〜100であり、10〜70のもの
が望ましく、とりわけ20〜10のものが好適−(C)
る、、ノ?スペクト比が10未渦のマイカを使用しく組
成物をγ1造するならば、1qられる組成物の剛性が低
1・づる。一方、100を越えたものを用いて成形した
愕合、1!7られる成形物(スピーカ用振動(反)中の
マイカの剥離が発生しや1く、かつウェルドラ−fンが
目立ら、いずれの場合も望ましくな0、。 ([)組成割合 水元!のの組成物を製造づるにあたり、プロピレン不重
合体および無機充填剤の合3目100重量部に対重るヒ
ドロキシル系化合物の配合割合は0.1−511重量部
であり、0.2〜30ff!ffi部が好ましく、14
に0.3〜20重M部が好適である。又前記の合31m
100重爪部に対するヒドロキシル系化合物の配合割合
が0.1重用部以FCは、密着性の改良効果h゛小11
1)−(−ある。−力、50重置部以上使用したと(、
ζも、使用量に応じた密着性の改良効果が認められす、
むしイ)プロピレン系」合体が有する本来17.118
11 (特に!iJ械的強度)がそこなわれるために好
ましく f、(い。 また、前記の合計M100重M部に対する有機過m 化
物)配合1’l 合1;! 0.01〜20 m fl
1部であり、 0.05〜10重員部が望ましく、とり
わけ0.1〜1重間部が好適である。 前記の有機過酸
化物の配合割合が0.011重用以下では、密着性の改
善効果が低いばかりでなく、組成物の密着強度の耐久性
も低トする。一方、20重石部以上では、該重合体が有
する本来のすぐれた機械的特性が低トするため、いずれ
の場合でも望ましくない。 本発明においてプロピレン系重合体および無機充填剤中
に占めるこれらの無機充填剤の組成割合はこれらの合8
1聞を100として5〜70重量部であり、10〜60
重全部が好ましく、特に10〜50重石部が好適である
。 5重間部未膚では、層!′?られる組成物の剛性の改良
効巣が乏しい。一方、70重置部を越えてこれらの無機
充填剤を配合するなら(J、成形物を製造するさらに成
形性が乏しく、かりに成形物を製造−することができた
としてもスピーカ用振動板の外観がよくない。 本発明の組成物において、炭素繊維とゲラファー(+・
、マイカの合l1fl中の配合割合は任意であり、特に
限定されるものではない。 ([)組成物の製造 本発明の組成物を製造するには、プロピレン系重合体、
ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物および前記無機充
填剤を前記の組成割合の範囲内になるように均一に混合
1ればよい。この組成物を製造覆るにあたり、あらかじ
めプロピレン系重合体、ヒドロキシル系化合物および有
機過酸化物を1粁記の方法にJ:って溶a混紳させて処
理物(グラノド生成物)を製造し、得られた処理物と無
機充填剤とを均一に混合させることによって製造するこ
とができる。さらに、全組成成分を!ia融混紳さlる
ことによって前記のグラフト生成物と無機充填剤とが均
−状である組成物をII造してもよい。 ;l:だ、組成成分の一部をあらかじめ混合していわゆ
るマスターバッチを製造し、ごのマスターバラyと残り
の組成成分とをII造して前記の組成割合になるように
組成物をII造してもよい。 また、該組成物はプロピレン系重合体、ヒドロキシル系
化合物、有機過酸化物および前記無機充填剤からなるも
のでもよい11、組成物の使用目的に応じてこれらの組
成成分にさらに、酸素、熱Jjよび紫外線に対する安定
剤、金屈劣化防止剤、n燻化剤、着色剤、電気的特性改
良剤、帯電防止剤、滑材、加工性改良剤および粘着性改
良剤のごとき添加剤を本発明の組成物が有する特性をそ
こなわない範囲であるならば混合してもよい。 この組成物を製造】るには、Aレフイン系重合体の業界
において一般に使われているスクリュ一式押出機、バン
バリーミキ1ノー、ニーダ−およびロールミルのごとき
混合機を用いてFfj l117R,紳さl!る口とに
よって製造することができる。このさい、ヘンシエルミ
キ1ノーのごとき混合機を使用してトライブレンドし、
1rIられる混合物をさらに溶融混練させることによっ
て一岡均一な組成物を製造することができる。 この溶融混峠は、使われる41例過酸化物が分解する温
度(120’C以上)で実施しなtづればならない。 この′A度未満で実施するならば、プロピレン系重合体
にヒドロキシル系化合物が完全にグラフト重合しないた
めに、良好なスピーカ振動板が得られないのみならず、
未反応のヒドロキシル系化合物がスピーカ用振動板に残
存するために好ましくない。一方、400℃を越えて実
施するならば、プロピレン系重合体が劣1ヒすることが
ある。以上のことから、用いられる有機過酸化物のFJ
類によって5vなるが、この溶WA混線は一般には15
0〜400℃で実施され、特に160〜・350℃で実
施することが好ましい。 (6)スピーカ用振動板の製造 Cのようにして1りられた組成物は押出成形法、カレン
ダー成形法などの成形法により、シート状すたはノーf
ルム状に成形され、真空成形法などの成形法によって所
望の大きさを有Jるスピーカ用振動板として製造されて
使用される。このさい、成形′A度は前記のグラフト生
成物およびプロピレン系重合体の軟化点以上の51匪で
実施しなければ’、’t ’3ないが、300℃以上で
行った場合では、使用されるグラフト生成物およびプロ
ピレン系重合体の一部が熱劣化を生じることlfあるた
め、この温度以下で実施しなければならないことは当然
のことである。 (実施例および比較例) 次に、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例は一つの例示であって、本発明の精神を逸
脱しない範囲で、種々の変更あるいは改良を行いうろこ
とは云うまでもない。 なお、実施例および比較例において、曲げ弾11率は^
STM D−790にしたがって測定した。さらに、密
度はJISに−6158にしたがって測定した。また、
接着強度はJISに−6854(接着剤の剥随接着強さ
試験方法)に従い、試験試料として実施例と比較例の各
f14t1脂と9号キレンバスによる180疫剥辣強度
をめた。試験片の大きさは11125111111で、
接着剤塗布面積は25mm x 75mmとし、1妾n
剤とし’CLt ’y L。 タン系接着剤を用い、接着lI48時間室潟に放音した
後、引張試験機を用い、引張速麻50mm/分、刊m角
1fHI801ffとし、20′Cの条件におけるデー
タを接着別館1強度(Kg/251m )とした。さら
に、スピーカ特性は無菅至で周波数特性を測定すること
にJ:つ請求めた。 なお、実施例および比較例において使用したプロピレン
系重合体、ヒドロキシル系化合物、有機過酸1シ物、炭
素繊維、グラファイトおよびマイカの物性をト記に示す
。 〔プロピレン系重合体〕 プロピレン系重合体として密度が0.900g/cm’
Cあり、かつMNが4.OOz’IO分であるプロピレ
ン単独(E合体(以PPP(八)と云う)およびエチレ
ン含Ti m、 ff I 2 、0 m 六%T:
(T) ’J、カッMrlが2.0g/10分テあるプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体(以ト1’P(n
)ど云う〕を使った。 〔炭素繊維〕 炭素桝維として平均橢柑径が7ミクロンおよび平1り界
帷長/f71/箱の炭素織組 (東邦レーヨン社!:1
)を用いた。 〔クラファーr+・〕 グラフアイ1−として平均粒径が10ミクロンである綱
片状黒鉛(アスペク[・比30)を使用した。 (マイカ) マイカとして平均粒径が7ミクロンであるマイカ(アス
ペクト比30)を使用した。 (ヒドロキシル系化合物) ヒドロキシル系化合物として、2−ヒドロキシエヂルア
クリレ−1−(以下化合物(八)と云う)、および 2
−ヒドロキシプロピルメタクリレート〔以下化合物([
1)と云う〕を用いた。 〔有機過酸化物〕 有機過酸化物としてベンゾイルパーオキサイド〔以下B
POと云う〕およびジクミルパーオキサイド〔以下DC
Pと云う〕を使用した。 (実施例)1〜10.(比較例)1〜3第1表に配合が
示されている配合成分をそれぞれあらかじめスーパーミ
キザーを使って10分間混合(トライブレンド)した。 得られた各混合物をペン1−付押出機を用いて7Iji
llRFgシながらベレット状物を製造した。得られた
ベレットをT−ダイ押出はを用いて厚さが0.4m1m
のシー1〜を成形した。 1rlられたシートの密度おJ:びヤング率(曲げ弾性
室)の測定を行った。それらの結果を第′1表に示!1
゜ジた得られたシートをウレタン系接着剤を用い(接着
し、その接6強度を測定した。それらの1i’i里も第
1表に示1゜ 実施例′1によって得られたシートをn空成形機を使用
して径が20c+eのスピーカ用振動板を製造した3、
スピーカ用振動板をそのスピーカに組み込み、スピーカ
特性を測定した。そのv3果を第1図および第2図に示
す°。第1図で曲線Aは実施例(1)についての特性、
曲線Bは従来のもの、第2図におい゛(曲梓へ′は実施
例(2)についての特性、曲IB’は従来のもで)を示
す。 尚上記の実施例はスピーカ用振動板について説明したが
、本発明はマイクロホン、レシイバー等の振動板にも用
いうろことは云うまでもない。 (発明の効果) 本紀用の振動板は、内部損失が大きいので、周波数特性
ff良好であり、またヤング率が高く、高音ののびがよ
く、さらに接着性が良好で、接着しヤずく、従って量産
が可能である効果を有する。
第1図および第2図は本発明の周波数特性を示す。
特許出願人 フォスター電機株式会社
戸[続?rlj it子を叫(方式)
昭和159年 2月 71]
2、発明の名称
電気音青変換器用振動板
3、ン1IiIJ二を1ろ貨
事件との関係 特許出願人
名 称 フォスター電機株式会社
4、代 理 人 〒160
仕 Jす1 東京都新宿1ス西新宿7丁目10番13号
5.1iiIE命令のHイζJ 昭和!)9年IJJII日 (発送日 昭和59年1月
31日)明ll1q中、第24頁を別紙のとおりに補正
する(内容に変更なし)。
5.1iiIE命令のHイζJ 昭和!)9年IJJII日 (発送日 昭和59年1月
31日)明ll1q中、第24頁を別紙のとおりに補正
する(内容に変更なし)。
Claims (1)
- プロピレン系重合体、少くとも1個の不飽和結合を有し
、かつヒドロキシル基を成分とする有機化合物、有機過
酸化物および炭素繊維、グラファイトおよびマイカなど
の無機充填剤からなる混合物を120〜400℃におい
て処理させることによって1!′7られる組成物であり
、前記プロピレン系重合体Jj J:び前記の無機充填
剤の合計量100重間部に対りる混合割合は、前記の有
機化合物が0.1〜50重川部C用り、かつ前記の有機
過酸化物は0.01〜2゜fnffi部であり、さらに
前記のプロピレン系重合体J3よび無機充填剤との合計
間中に占める無機充填剤の混合割合は5〜TO@@%で
あり、この組成物を成形させてなる電気自費変換器用振
動板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18664183A JPS6077596A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 電気音響変換器用振動板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18664183A JPS6077596A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 電気音響変換器用振動板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6077596A true JPS6077596A (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=16192139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18664183A Pending JPS6077596A (ja) | 1983-10-05 | 1983-10-05 | 電気音響変換器用振動板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6077596A (ja) |
-
1983
- 1983-10-05 JP JP18664183A patent/JPS6077596A/ja active Pending
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